CN103003366B - 由含有纤维素的材料制造模制件的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及在开放或封闭的模具中在存在脱模剂的情况下通过任选改性的有机聚异氰酸酯与含有纤维素尤其是含有木质纤维素的材料的反应制造含有纤维素的致密模制件的方法，其特征在于，使用包含具有特别官能化的烷基或烷氧基的硅氧烷化合物和至少一种磷酸盐或磷酸酯的脱模剂。本发明还涉及对应的脱模剂和通过本发明方法获得的模制件。

Description

由含有纤维素的材料制造模制件的方法

技术领域

本发明涉及在开放或封闭的模具中在存在脱模剂的情况下通过任选改性的有机聚异氰酸酯与含有纤维素尤其是含有木质纤维素的材料的反应制造含有纤维素的致密模制件的方法，其中使用包含具有特别官能化的烷基或烷氧基的硅氧烷化合物和至少一种磷酸盐或磷酸酯的脱模剂；本发明还涉及对应的脱模剂和通过本发明方法获得的模制件。

背景技术

大量的专利文献和公开文献公开了，在开放或封闭的模具中任选在存在或不存在催化剂、助剂和/或添加剂的情况下利用异氰酸酯粘合剂，由小木块、木纤维或木颗粒制造称作“复合物”的压制成型的成型体，如OSB板(定向刨花板)、木屑板、纤维板、胶合板和软木板，以及由亚麻、麦秸或其他含有纤维素的材料制造模制件。

在这些方法中，需要温度为90至270℃，以确保异氰酸酯粘合剂与含有纤维素的材料的反应，并且使材料变形成为所期望的最终形状，例如厚板或平板。

虽然致密的纤维素/异氰酸酯模制件的制造已经具有大的技术上的意义，但是例如由于聚氨酯对其他材料的突出的粘着性，所述方法还具有技术缺陷。尤其不利的是，模制件会粘着在模具上，并因此难以脱模，这通常导致模制件尤其是其表面的损坏。为了避免这些缺点，通常使用经抛光的金属模具和/或伴随使用脱模剂。

该脱模剂作为内部脱模剂用于可硬化的纤维素-异氰酸酯混合物中，或者在制造模制件之前对模具内表面(均匀地)涂施由外部脱模剂组成的涂层，为此特别是由现有技术已知各种不同的注射和喷涂方法。还可以对木屑表面或纤维表面涂覆脱模剂。这同样是通过喷涂实现的。

作为传统的内部或外部脱模剂，例如使用脂肪酸及其金属盐(WO-A-03/072324、WO-A-02/36268)、聚合物脂肪酸(EP-A-0 269 869)、羧基官能化的硅氧烷(EP-B-0 129 430)、蜡(EP-B-0 046 014)、特殊酯蜡(EP-B-0 057 502)、氧化的蜡(WO-A-00/53381)或聚烯烃蜡(WO-A-98/00464)、聚烯烃蜡连同脂肪酸(WO-A-01/58998)或者最后是脂肪酸或蜡酸连同聚硅氧烷，其被有机键结的活性氢基改性并且能够与异氰酸酯反应(WO-A-03/008164)。

该传统的脱模剂的缺点在于，所制的模制件在表面上显示出暗的变色现象，这严重损害光学价值。此外，压板经常显示出黑色的结构残留物。这是由于，传统使用的脱模剂在该过程中采用的温度下在热和氧化方面是不稳定的，和/或倾向于在金属板上产生硬的、通常是黑色的固体结构残留物。

该结构残留物还可以再次沉积在所制的模制件上，也可以此方式导致在其表面结构内出现暗的变色和/或不均匀性，或者尤其是在含有聚硅氧烷的脱模剂的情况下导致严重的上漆问题。由此部分地需要进行后期处理，如对表面进行研磨。

目前在工业上使用的用于使模制件脱模的脱模剂含有通常在载体内分散的发挥脱模作用的物质。

通常使用有机溶剂或水作为载体。在此，其不仅用作发挥脱模作用的材料的载体，以及用作其他添加剂的溶剂，而且还用于调节最佳浓度，在润湿和溶化开时及在形成脱模剂膜时用作助剂，以及用于影响聚氨酯模制件表面。运行安全性、经济性和对生态无问题是对载体的其他要求。

对环境保护大幅提高的兴趣和随之而来的严厉的法律规定促使人们努力将挥发性有机成分，如溶剂(所谓的VOC)降低至合理的最低值。

目前在工业上使用的用于使模制件脱模的脱模剂含有通常在载体内分散的发挥脱模作用的物质，例如油、蜡、聚硅氧烷和/或皂。

EP-A-0 207 192描述了作为用于压板的半永久性脱模剂的硅树脂，其可以在压板上硬化和多次脱模。该文献描述了氨基官能化的硅氧烷连同硅树脂，由此脱模剂应当实现一定的与树脂基体的相容性，确保融入基体。但是，通过该脱模剂仍然没有解决已述的在压板上形成暗的结构残余物的问题。

DE-C-19 738 192描述了用于制造塑料模制件的模具脱模剂，该脱模剂的结构是基于链长度为7至13的挥发性聚硅氧烷，其中伴随使用0.1至5.0重量％的含有γ-氨丙基的聚硅氧烷。该脱模剂在室温或最高50℃的温度下使用。

DE 10 2005 021 059描述了含有氨基官能化的硅氧烷的脱模剂的应用，其用于制造含有木质纤维素的模制件。在该过程中，采用180至270℃的温度。

在尚未公开的DE 10 2009 047 764中，描述了尤其是用于制造OSB板的脱模剂，其作为具有脱模作用的材料含有磷酸盐或磷酸酯和至少一种分子量小于250克/摩尔的、具有两个羟基的化合物。

尤其是在制造OSB板时，为了实现完全脱模，基于脱模剂组合物，目前需要比较大量的具有脱模作用的物质。

发明内容

因此，本发明的目的是提供含有较低浓度的发挥脱模作用的物质的脱模剂组合物，不会在OSB板上观察到变色或结构残余物。

另一个目的是，发现一种优选即使在脱离金属压型机时仍然保留在模制件上的脱模剂，在此不会发生变色现象或者阻碍任选存在的其他加工步骤(可上漆性)。

令人惊讶地发现，含有通式(I)的具有官能化烷基或烷氧基的硅氧烷化合物和至少一种通式(II)的磷酸盐或磷酸酯的脱模剂可以实现上述目的。

因此，本发明涉及脱模剂、通过使用该脱模剂制造模制件的方法以及相应地制得的模制件及其应用。

根据本发明的脱模剂的优点在于，在使用该脱模剂时通过明显更少的量的具有脱模作用的物质实现脱模效果，而该脱模效果在根据现有技术的脱模剂的情况下只有通过采用更高的浓度才能实现。

此外，根据本发明的脱模剂的优点在于，通过使用该脱模剂可以实现如同在DE 10 2009 047 764中所述的尤其是在连续生产过程中加工速度的提高。

下面示例性地描述根据本发明的脱模剂，其中使用该脱模剂制造模制件的方法以及相应地制得的模制件及其应用，不应当将本发明局限在这些示例性的实施方案。若下面给出范围、通式或化合物类别，则不仅包括明确述及的相应的范围或化合物类别，而且还包括能够通过提取单个数值(范围)或化合物获得的所有的部分范围和化合物部分类别。若在本说明书的范畴内引用文献，则其内容应当完全地属于本发明的公开内容。若下面以百分比给出数值，除非另有说明，是指重量百分比。若下面给出平均值，除非另有说明，是指数均值。

根据本发明的脱模剂的特征在于，包含至少一种通式(I)的具有至少一个官能化的烷基或烷氧基的硅氧烷化合物以及至少一种通式(II)的磷酸盐和/或磷酸酯

其中，

R¹相同或不同地代表CH₃和/或R²，

R²相同或不同地，优选相同地代表-(CH₂)_a-NH-R³、-(O)_x-(CH₂)_b-NH-R³′、-O_y-(CH₂)_c-OH和/或-O_z-(CH₂)_d-COOX¹，优选-(CH₂)_a-NH-R³，和/或，优选或-(O)_x-(CH₂)_b-NH-R³′，

X¹代表H、碱金属、碱土金属，

R³、R³′相互独立地代表H或-(CH₂)_e-NH₂，

a、b、c、d、e相互独立地代表1至20，优选1至10，特别优选1至5，

x、y、z相互独立地代表0或1，

R⁴代表-(CH₂)_f-NH-(CH₂-CH₂-O)_z-R⁵，其中

R⁵代表H、芳基或烷基，

f代表1至20，优选2至5，特别优选3，

z代表1至20，优选1或2至10，

n代表50至1000，优选100至500，特别优选100至200，

m代表1至20，优选0至5，其中比例m∶n＝0至0.4，优选0.01至0.1，

k代表0至20，优选0至5，

其条件是：存在至少一个基团R²或R⁴，优选存在至少一个基团R²；

Y代表R¹¹、H、金属，优选碱金属，更优选Na或K，或碱土金属，如Mg、Ba、Sr或Ca，优选Ca，NR_pH_4-p ⁺，其中p代表0至4，优选2或3，R代表具有1至10个、优选1至4个碳原子的烃基，或式(III)的基团

其中，

q代表0至5，

R⁶至R¹¹相互独立地代表氢、金属，优选碱金属，如钠或钾，或碱土金属，如Mg、Ba、Sr或Ca，优选Ca，或NR_pH_4-p ⁺，其中p和R如式II中所述，或者是有机基团。

式(I)中所示组成部分(硅氧烷链或聚氧化烯链)的不同单体单元可以彼此以嵌段方式构成，其中任意数量的嵌段以任意的顺序或者随机地分布。该式中使用的系数应当看作是统计平均值(数均值)。

优选地，根据本发明的组合物含有式(I)的自乳化硅氧烷。若在通式(I)中k的含义为≥1，优选＞2，则通常是此情况。优选f等于2至4，优选为3，z等于2至10，R⁵代表H或甲基。含有至少一种相应的硅氧烷的组合物由于其自乳化作用所以是特别优选，因此尤其是可以省略掉不具有脱模作用(除非是溶剂)并且在高的应用温度下会导致变色的物质的进一步添加。

若(一个或多个)基团R⁶至R¹¹是有机基团，则它们可以一样或者不同。有机基团R⁶至R¹¹优选选自分支或非分支的、非环或环状的、脂环族或杂环的、脂族或芳族或杂芳族的、经取代或未经取代的有机基团，优选为直链脂族饱和的和/或不饱和的、具有1至25个、优选12至18个碳原子的基团，或式(IV)的基团

其中，

R¹¹代表分支或非分支的、非环或环状的、脂环族或杂环的、脂族或芳族或杂芳族的、经取代或经未取代的有机基团，优选为直链脂族饱和的和/或不饱和的、具有1至25个、优选12至18个碳原子的基团。

A或B代表氢，每个其他的基团代表氢或经取代或未经取代的、直链或分支的、具有1至10个碳原子的烷基、或芳基，优选为苯基，优选为苯基、乙基或甲基，优选为甲基，n代表1至100，优选2至10的数均值。

若基团R⁶至R¹²中的一个或多个是环状基团，尤其是脂环族烃基，则其例如可以是环烷基或环烯基。若基团R⁶至R¹²中的一个或多个是杂环基，则其优选具有氮、碳和任选存在的其他杂原子。杂环基例如可以是三元环、四元环、五元环、六元环或更多元环，其又可以通过H、具有受体取代基或供体取代基的烷基或芳基、或者被具有受体取代基或供体取代基和/或具有亲水性基团或疏水性基团的环系统的一部分取代。杂环基特别优选为吡咯烷基、吡咯啉基、哌啶基或吗啉基。若基团R⁶至R¹²中的一个或多个是芳基，则其例如可以是苯基、萘基或蒽基。若基团R⁶至R¹²中的一个或多个是杂芳基，则其优选可以是咪唑基、吡唑基、吡啶基、噻吩基、噻唑基、呋喃基或吲哚基。基团R⁶至R¹²也可以是有机基团，其中基团R⁶至R¹²中的一个或多个相互连接。

优选地，含有至少一种无机磷酸盐作为式(II)的组分，其中R⁶和R⁷或在可使用的情况下(若Y代表式(III)的基团)R⁶至R¹⁰不是有机基团。在优选的无机磷酸盐的情况下，Y代表式(III)的基团，m代表1至3，优选1或2，基团R⁶至R¹⁰相同或不同地代表H、NH₄ ⁺、K或Na，优选为Na或K。

此外优选地，含有至少一种有机磷酸盐作为式(II)的组分，其中基团R⁶或R⁷中的至少之一或在可使用的情况下(若Y代表式(III)的基团)基团R⁶至R¹⁰中的至少之一不是H、金属或NR_pH_4-p ⁺，其中R和p具有如上所述的定义。优选的有机磷酸盐是式(II)的有机磷酸盐，其中Y代表H、NH₄ ⁺、K或Na，优选为K，基团R⁶或R⁷中的至少一个或两个，优选仅其中之一是烷基或烯基，优选为具有10至25个、优选12至18个碳原子的烷基或烯基，特别优选为油烯基或十八烷基，而其他的基团任选是H、NH₄ ⁺、K或Na，优选为K。

优选的根据本发明的组合物含有式(II)的无机磷酸盐，其中R⁶、R⁷和Y或在可使用的情况下(若Y代表式(III)的基团)R⁶至R¹⁰不是有机基团，及含有至少一种有机磷酸盐，其中基团R⁶、R⁷或Y中的至少之一或在可使用的情况下(若Y代表式(III)的基团)基团R⁶至R¹⁰中的至少之一不是H、金属或NR_pH_4-p ⁺，其中R和p具有如上所述的定义。

特别优选的根据本发明的组合物不含式(II)的磷酸盐作为组分a)，其中全部的基团R⁶、R⁷和Y或在可使用的情况下(若Y代表式(III)的基团)全部的基团R⁶至R¹¹均为有机基团。

尤其优选的根据本发明的组合物含有碱金属聚磷酸盐作为式(II)的化合物，例如三聚磷酸钠，和/或碱金属单烷基磷酸盐或碱金属单烯基磷酸盐和/或碱金属二烷基磷酸盐或碱金属二烯基磷酸盐，例如单/二油烯基磷酸钾。

在根据本发明的组合物中，式(I)的化合物与式(II)的化合物的重量比优选为80∶20至20∶80，更优选为60∶40至40∶60，特别优选为大约50∶50。

根据本发明的脱模剂组合物任选可以含有分子量小于250克/摩尔的、具有至少两个羟基的化合物。适合的化合物尤其是选自一种或多种二元醇、三元醇和/或多元醇。根据本发明的组合物优选含有一种或多种选自以下组中的化合物作为分子量小于250克/摩尔的、具有至少两个羟基的化合物：单乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四甘醇、丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。

在根据本发明的组合物中，式(II)的化合物与分子量小于250克/摩尔且具有两个羟基的化合物的重量比优选为20∶80至80∶20，更优选为40∶60至60∶40，特别优选为大约50∶50。

根据本发明的脱模剂组合物可以仅由具有脱模作用的试剂组成，尤其是仅由式(I)和(II)的化合物以及任选存在的具有两个羟基的化合物组成。

但是，因为组合物即使以非常低的浓度的具有脱模作用的试剂仍然显示出突出的脱模效果，所以其还可以0.1至99重量％，优选1至20重量％，特别优选1至5重量％的量混有有机和无机溶剂，其中根据本发明的组合物可以含有其他的助剂和/或添加剂。优选的脱模剂组合物中的溶剂、优选无机溶剂、更优选水的含量为1至99重量％，优选为80至98重量％，特别优选为85至98重量％，尤其优选为95至98重量％。根据本发明的组合物优选为基于总的组合物含有1至99重量％的水的分散体。

有机溶剂是不太优选的，因为其燃点低并且在应用温度范围内可以点燃。更加合适的是环状或直链的硅氧烷，其中仅考虑其燃点高于所采用的应用温度的硅氧烷。

为了避免大的运输体积，优选地，根据本发明的脱模剂组合物在不含或仅含有少量溶剂的情况下进行储存和运输，在使用前不久或者在使用时才通过添加溶剂稀释至所述优选的溶剂浓度。

在根据本发明的组合物中所述的式(I)和(II)的化合物可以根据在现有技术中已知的方法制备，并且可以在不实施其他处理步骤的情况下以此形式用于制备根据本发明的组合物。特别是在EP 1 719 597、US2010/0048444、WO 02/057380或US 2004/0146654中描述了式(I)的化合物。特别是在DE 29 32 175、US 4,257,995和DE 31 08 537中描述了式(II)的化合物。特别是在GB 1148016中描述了式(IV)的化合物。

根据本发明的组合物优选含有碱金属氢氧化物作为其他的组分。该组合物优选含有优选为水溶液形式的选自NaOH和KOH的碱金属氢氧化物。

根据本发明的脱模剂组合物或者在脱模剂组合物不含水的情况下脱模剂组合物在水中的10重量％的水溶液利用pH试纸(适用于pH值范围7.5至9.5，例如作为pH-Fix 7.5-9.5购自Marcherey-Nagel公司)测得的pH值优选为大于等于7至14，更优选7至10，特别优选8至9。根据本发明的组合物的pH值可以通过添加碱金属氢氧化物(溶液)、有机酸如乙酸和/或无机酸优选磷酸加以调节。

根据本发明的组合物含有其他常用的助剂和/或添加剂作为其他的组分。在根据本发明的组合物中尤其是含有以下物质作为助剂和/或添加剂：

A)乳化剂：阴离子乳化剂，如烷基醚羧酸盐、烷基硫酸盐、脂肪醇乙氧基醚硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基聚醚磷酸盐、烷基磺基琥珀酸盐；非离子乳化剂，如脂肪醇、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化羰基合成醇及其他醇醚、脂肪胺，如二甲基烷基胺、脂肪酸烷醇酰胺、与醇的脂肪酸酯，其中还有甘油酯或聚甘油酯或山梨糖醇酯；阳离子乳化剂，如调节为酸性的烷基二甲基胺、季氮化合物；最后是两性离子表面活性剂或不同乳化剂的组合。在根据本发明的总的组合物中乳化剂的含量优选为0.1至10重量％，更优选为0.5至6重量％。

B)催化剂：可以使用典型地用于粘合剂的反应的物质作为催化剂。适合于聚氨酯反应的催化剂例如可以是路易斯酸，如锡化合物，或路易斯碱，如叔胺。为了在使用甲醛树脂作为粘合剂的情况下进行催化，例如可以使用铵盐，如硫酸铵，或过氧化物。

C)粘度调节剂：在根据本发明的组合物中例如可以含有典型的增稠剂，如称作Carbomere的聚丙烯酸衍生物或其他聚合电解质增稠剂，如水溶性纤维素或黄原胶，作为粘度调节剂。

D)防腐剂、杀菌剂和/或杀真菌剂。

E)可商购的抗氧化剂和消泡剂。

F)抗静电剂：可商购的用于影响导电性的添加剂，如具有抗静电作用的添加剂或提高导电性的添加剂。

根据本发明的组合物可以作为乳液和/或分散体和/或溶液存在。在一个特别优选的实施方案中，根据本发明的脱模剂组合物以乳液的形式存在。

为了制备根据本发明的组合物，可以使用各种适合于此的已知方法。

为了制备根据本发明的乳液，可以使用各种已知的方法，优选将乳化剂连同式(I)的硅氧烷化合物一起提供，在强烈的剪切力的情况下加入一部分的水，然后在弱的剪切力的情况下添加剩余的水。

根据本发明的脱模剂组合物可以应用于所有其中使用脱模剂的方法中。根据本发明的组合物可以用作内部或外部脱模剂，优选用作外部脱模剂。根据本发明的脱模剂组合物优选应用在下述的根据本发明的方法中。

根据本发明通过连续或非连续地压制含有至少一种有机粘合剂和至少一种以木屑、纤维、席垫、粉末或颗粒的形式存在的材料的物料以制造复合模制件的方法，其特征在于，在存在根据本发明的脱模剂组合物的情况下进行压制。

根据本发明的脱模剂组合物在此可以用作内部脱模剂(将脱模剂组合物引入待压制的物料中)或者用作外部脱模剂(将脱模剂组合物涂施在待压制的物料上或涂施在模具上)。根据本发明的脱模剂组合物优选用作外部脱模剂。

若脱模剂组合物用作外部脱模剂，则其优选通过常用的涂施方法，例如通过喷射或辊涂，从而涂施在待压制的物料或压模或压板上。

若根据本发明的方法持续地实施，则优选通过压板和/或压辊进行成型。待压制的物料的移动速度优选为0.5至500米/分钟，更优选为10至100米/分钟，特别优选为15至50米/分钟。

在根据本发明的方法中，作为有机粘合剂优选使用异氰酸酯、聚异氰酸酯、脲/甲醛树脂、酚/甲醛树脂、三聚氰胺/甲醛树脂、环氧树脂(EP)、聚氨酯树脂、聚酯树脂和/或聚交酯树脂。作为粘合剂，特别优选使用聚异氰酸酯，尤其是二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或聚合二苯基甲烷二异氰酸酯(PMDI)。

作为用于制造待压制的物料的材料，优选使用含有纤维素的材料，更优选使用含有木质纤维素的材料或由纤维素、优选木质纤维素组成的材料。

根据本发明的方法可以如现有技术中所述的方式实施。在此，木质纤维素材料通常以纤维或颗粒形式存在，然后与粘合剂混合而制得物料，然后在金属压机中和/或通过施加负压/真空而成型。将所述脱模剂在压制过程之前喷射在木屑或物料上，或者喷射在于某些情况下已经是热的金属板、金属辊或模具上，如在WO-A-02/36268中所述。最后，将经压制的材料从成型模具脱模。

根据本发明的方法优选以如下方式实施，在压制过程中，压制工具的温度取决于粘合剂为20至450℃。在异氰酸酯/聚异氰酸酯和甲醛树脂的情况下，温度优选为90至350℃，更优选为180至275℃，而在使用环氧树脂作为粘合剂时，温度优选为20至150℃。

通过根据本发明的方法可以获得根据本发明的复合模制件。其例如可以具有板材、块体、条带(Balken)或任选成型的线材的形状。当然可以通过使用相应的模具获得各种可能的形状。优选的复合模制件例如是OSB板(定向刨花板)、木屑板、纤维板，如MDF板(中密度纤维板)或HDF板(高密度纤维板)、胶合板及软木板，以及由亚麻、麦秸或其他含有纤维素的材料制成的模制件。

根据本发明的复合模制件可以用于制造家具或家具部件或包装材料，或者作为材料用于房屋建造和内部装修(Innenausbau)。

以下实施例应当更详细地阐述本发明的主题，但是不应当将本发明限制于这些实施例。

具体实施方式

实施例：

实施例1：制备脱模剂乳液

所用物质的列表：

GenapolX 050＝含5摩尔环氧乙烷的十三烷醇聚二醇醚，制造商Clariant

GenapolO 300＝含30摩尔环氧乙烷的油醇聚二醇醚，制造商Clariant

EmulsogenPN Extra＝脂肪醇聚二醇醚混合物，制造商Clariant

LicowachsKPE＝含乳化剂的褐煤蜡酯，制造商Clariant

实施例1a：脱模剂1(非本发明)：

将4克GenapolX 050、2克GenapolO 300和40克其中n＝180、m＝1、R¹＝CH₃、R²＝-(CH)_x-NH-R³、x＝3、R³＝H的氨基官能硅氧烷和4克其中n＝60、m＝2、R¹＝CH₃、R²＝-(CH)_x-NH-R³、x＝3、R³＝-(CH₂)_z-NH₂、z＝2的氨基官能硅氧烷在强烈搅拌的情况下与50克水一起搅拌成为成品乳液。

实施例1b：脱模剂2(非本发明)：

将12克油醇磷酸酯与5.4克50％的氢氧化钾溶液和82.5克水搅拌成为分散体。

实施例1c：脱模剂3(根据本发明)：

将1.2克GenapolX 050、0.6克GenapolO 300和11.40克其中n＝180、m＝1、R¹＝CH₃、R²＝-(CH)_x-NH-R³、x＝3、R³＝H的氨基官能硅氧烷和0.6克其中n＝60、m＝2、R¹＝CH₃、R²＝-(CH)_x-NH-R³、x＝3、R³＝-(CH₂)_z-NH₂、z＝2的氨基官能硅氧烷在强烈搅拌的情况下与45克水一起搅拌。将12克油醇磷酸酯与5.4克50％的氢氧化钾溶液和44克水搅拌成为分散体，并添加至聚硅氧烷乳液中。

实施例1d：比较例A：

作为对比脱模剂A，将80克EmulsogenPN Extra与400克LicowachsKPE在提高的温度下在强烈搅拌的情况下与50克水混合，然后用5.470克水稀释成为成品乳液。

实施例1e：比较例B(DE-C-19 738 192的实施例2)

作为对比脱模剂B，将240克GenapolX 050和1.080克具有10至15个单元的聚硅氧烷和3克类似其中n＝100、m＝2、R¹＝CH₃、R²＝-(CH₂)_x-NH-R³、x＝3、R³＝H的式1的氨基官能硅氧烷在强烈搅拌的情况下与50克水混合，然后用4.617克水稀释成为成品乳液。

实施例2：脱模剂试验：

借助喷嘴将来自实施例1a至1e的脱模剂乳液以30g/m²的量涂施在金属压板上。使用实验室热压机，G.Siempelkamp GmbH&Co KG，尺寸为800×600mm²，进行压制。通过在220℃的温度下压制由91重量％木屑(松木，平均尺寸约为0.2×3×10cm)、5重量％聚合二苯基甲烷二异氰酸酯(PMDI)和4重量％水组成的混合物，制成OSB板。板厚度为12mm。

通过用水(进一步)稀释脱模剂而调节所采用的不同脱模剂浓度。

在评价脱模剂试验时，1代表非常好的脱模效果，5代表非常差的脱模效果。脱模剂试验的结果在表1中列出。

表1：在实施例2中使用的脱模剂(％数据均是重量％)

从表1可以看出，利用根据本发明的组合物，即使小于3重量％的低浓度的具有脱模作用的物质，仍然实现了非常好的脱模效果，没有发生变色和沉积。由现有技术已知的脱模剂在浓度为3重量％的情况下就已经无法实现利用根据本发明的组合物所能实现的脱模效果。

Claims (29)

1.脱模剂组合物，其包含至少一种通式(I)的具有至少一个官能化的烷基或烷氧基的硅氧烷化合物以及至少一种通式(II)的磷酸盐和/或磷酸酯

其中，

R¹相同或不同地代表CH₃和/或R²，

R²相同或不同地代表–(CH₂)_a–NH–R³、–(O)_x–(CH₂)_b–NH–R³′、–O_y–(CH₂)_c–OH和/或–O_z–(CH₂)_d–COOX¹，

X¹代表H、碱金属、碱土金属，

R³、R³′相互独立地代表H或–(CH₂)_e–NH₂，

a、b、c、d、e相互独立地代表1至20，

x、y、z相互独立地代表0或1，

R⁴代表–(CH₂)_f–NH–(CH₂–CH₂–O)_z–R⁵，其中

R⁵代表H、芳基或烷基，

f代表1至20，

z代表1至20，

n代表50至1000，

m代表0至20，其中比例m:n＝0至0.4，

k代表0至20，

其条件是：存在至少一个基团R²或R⁴；

Y代表R¹¹、H、金属、NR_pH_4-p ⁺，其中p代表0至4，R代表具有1至

10个碳原子的烃基，或式(III)的基团

其中，

q代表0至5，

R⁶至R¹¹相互独立地代表氢、金属或NR_pH_4-p ⁺，其中p和R如式II中所述，或者是有机基团，其中所述通式(II)的磷酸盐和/或磷酸酯是碱金属聚磷酸盐和/或烯基磷酸盐和/或烯基磷酸酯。

2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，使用其中R¹仅为CH₃的通式(I)的硅氧烷化合物作为脱模剂。

3.根据权利要求1的组合物，其特征在于，R²相同地代表–(CH₂)_a–NH–R³、–(O)_x–(CH₂)_b–NH–R³′、–O_y–(CH₂)_c–OH和/或–O_z–(CH₂)_d–COOX¹。

4.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，a、b、c、d和e相互独立地代表1至5。

5.根据权利要求1的组合物，其特征在于，f代表2至5。

6.根据权利要求5的组合物，其特征在于，f代表3。

7.根据权利要求1的组合物，其特征在于，z代表1或2至10。

8.根据权利要求1的组合物，其特征在于，m代表1至5。

9.根据权利要求1至3之一的组合物，其特征在于，n＝100至500。

10.根据权利要求1至3之一的组合物，其特征在于，比例m:n＝0.01至0.1。

11.根据权利要求1的组合物，其特征在于，k代表0至5。

12.根据权利要求1的组合物，其特征在于，存在至少一个基团R²。

13.根据权利要求1的组合物，其特征在于，Y代表碱金属或碱土金属。

14.根据权利要求13的组合物，其特征在于，所述碱金属是Na或K。

15.根据权利要求13的组合物，其特征在于，所述碱土金属是Mg、Ba、Sr或Ca。

16.根据权利要求15的组合物，其特征在于，所述碱土金属是Ca。

17.根据权利要求1的组合物，其特征在于，R⁶至R¹¹相互独立地代表碱金属或碱土金属。

18.根据权利要求17的组合物，其特征在于，所述碱金属是钠或钾。

19.根据权利要求17的组合物，其特征在于，所述碱土金属是Mg、Ba、Sr或Ca。

20.根据权利要求19的组合物，其特征在于，所述碱土金属是Ca。

21.根据权利要求1的组合物，其特征在于，R代表具有1至4个碳原子的烃基。

22.根据权利要求1至3之一的组合物，其特征在于，所述组合物是基于总的组合物含有1至99重量％的水的乳液。

23.根据权利要求1至3之一的组合物，其特征在于，式(I)的化合物与式(II)的化合物的重量比为80:20至20:80。

24.通过连续或非连续地压制含有至少一种有机粘合剂和至少一种以木屑、纤维、席垫、粉末或颗粒的形式存在的材料的物料以制造复合模制件的方法，其特征在于，在存在根据权利要求1至23之一的脱模剂组合物的情况下进行压制。

25.根据权利要求24的方法，其特征在于，作为粘合剂使用异氰酸酯、聚异氰酸酯、脲/甲醛树脂、酚/甲醛树脂、三聚氰胺/甲醛树脂、环氧树脂(EP)、聚氨酯树脂、聚酯树脂和/或聚交酯树脂。

26.根据权利要求24或25的方法，其特征在于，将脱模剂组合物涂施在压模上和/或待压制的物料上。

27.通过根据权利要求24至26之一的方法制得的复合模制件。

28.根据权利要求27的复合模制件，其特征在于其具有板材、块体、条带或任选成型的线材的形状。

29.根据权利要求27或28的复合模制件用于制造家具或家具部件或包装材料，或者作为材料用于房屋建造和内部装修的用途。