CN102993004B - 乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯一步合成的方法 - Google Patents
乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯一步合成的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102993004B CN102993004B CN201210459629.3A CN201210459629A CN102993004B CN 102993004 B CN102993004 B CN 102993004B CN 201210459629 A CN201210459629 A CN 201210459629A CN 102993004 B CN102993004 B CN 102993004B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- esterification
- phantol
- meraneine
- phanteine
- neryl acetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯一步合成的方法，包括以下步骤：将摩尔比为1：1.2～1.8的芳樟醇和乙酸酐的反应混合物及催化剂投入酯化反应釜进行酯化反应，在所述酯化反应过程中不断从所述酯化反应釜分离排出生成的乙酸，所述反应混合物中的芳樟醇发生了酯化反应生成乙酸芳樟酯；所述反应混合物中的芳樟醇同时发生异构反应生成香叶醇/橙花醇，香叶醇/橙花醇又自然地发生酯化反应生成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯，反应时间为16～24小时，经所述酯化反应得到的乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯的混合物出料后经水洗、精馏，即得。本发明可以解决现有的合成乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯的方法生产成本高的问题。
Description
技术领域
本发明涉及化工松脂深加工技术领域，尤其是一种以芳樟醇和乙酸酐为原料，同时合成乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯的方法。
背景技术
乙酸芳樟酯具有类似香柠檬、薰衣草等香精油的幽雅持久的香气，被广泛应用于配制香水香精、化妆品香精、皂用香精、食品香精等；乙酸橙花酯/乙酸香叶酯具有清甜的香柠檬果香及甜润的玫瑰、薰衣草样香气，也是配制玫瑰、橙花、桂花等型香精的主要材料。
目前已公开报导的合成乙酸芳樟酯的方法是利用芳樟醇和乙酸酐经酯化反应，根据催化剂的不同分为酸催化法和碱催化法。酸催化法是以磷酸、对甲苯磺酸、固体酸、强酸性树酯等为催化剂。碱催化法一般采用碳酸盐、无水乙酸钠、甲氨基吡啶等为催化剂。而现有技术中乙酸橙花酯/乙酸香叶酯的合成，是利用橙花醇或香叶醇和乙酸酐进行酯化反应制备，采用的催化剂有浓硫酸、固体超强酸、强酸性的离子交换树酯和分子筛等。乙酸芳樟酯和乙酸橙花酯或乙酸香叶酯常在配制单一的香精制品中混合使用，分开合成，工序复杂，加工成本高。
发明内容
本发明提供一种乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯一步合成的方法，以解决现有乙酸芳樟酯和乙酸橙花酯/乙酸香叶酯分开合成，生产成本高的问题。
为了解决上述问题，本发明的技术方案是：本方法包括以下步骤：包括以下步骤：将摩尔比为1：1.2～1.8的芳樟醇和乙酸酐的反应混合物及催化剂投入酯化反应釜进行酯化反应，所述酯化反应的反应压力为-0.07 Mpa～-0.09Mpa，反应温度为90～120℃，在所述酯化反应过程中不断从所述酯化反应釜分离排出生成的乙酸，所述反应混合物中的芳樟醇发生了酯化反应生成乙酸芳樟酯；所述反应混合物中的芳樟醇同时发生异构反应生成香叶醇/橙花醇，香叶醇/橙花醇又自然地发生酯化反应生成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯，反应时间为16～24小时，经所述酯化反应得到的乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯的混合物出料后经水洗、精馏，即得；所述催化剂采用铬衍生物或钼衍生物或钨衍生物或钒衍生物，所述催化剂占所述反应混合物总质量的0.2%～0.5%。
上述技术方案中，更为具体的方案可以是：所述反应混合物包括摩尔比为1：1.5的芳樟醇和乙酸酐；所述催化剂占所述反应混合物总质量的0.3%；所述催化剂采用铬的衍生物或钼的衍生物；所述酯化反应的反应压力为-0.07 Mpa～-0.09Mpa，反应温度为100℃～110℃，反应时间为20小时。
进一步的：所述酯化反应釜为塔式酯化反应釜。
由于采用了上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下有益效果：
本发明采用芳樟醇和乙酸酐为原料，通过酯化/异构反应，即在反应过程中一部分芳樟醇与乙酸酐酯化反应生成乙酸芳樟酯，同时一部分芳樟醇发生异构反应，生成橙花醇或香叶醇后又与乙酸酐酯化生成乙酸橙花酯/乙酸香叶酯，因此酯化产物是乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯的混和物，本发明可以利用芳樟醇一步法同时合成乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯两种产品，使乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯的混和物的加工工序大大简化，生产成本大幅降低。
具体实施方式
实施例一：
用本方法合成1吨的乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯混合物产品，按以下步骤操作：在塔式酯化反应釜中将摩尔比1︰1.2的芳樟醇和乙酸酐混合后，即0.8吨的芳樟醇和0.636吨的乙酸酐，再加入0.002872吨的铬衍生物作为催化剂，即铬衍生物占所述反应混合物总质量的0.2%，在反应压力为-0.07Mpa，反应温度为110℃～120℃的情况下进行酯化反应，反应时间大约为24小时。在反应过程中不断从所述酯化反应釜分离排出生成的乙酸，所述反应混合物中的芳樟醇发生了酯化反应生成乙酸芳樟酯；所述反应混合物中的芳樟醇同时发生异构反应生成香叶醇/橙花醇，香叶醇/橙花醇又自然地发生酯化反应生成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯。酯化反应结束后继续减压蒸馏快速回收未反应完全的乙酸酐，所述酯化反应的产物出料经水洗、精馏即可得到乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯两种产品。其中原料芳樟醇含量96.0%，所述酯化反应的产物经气相色谱分析：芳樟醇2.5%、乙酸芳樟酯31.5%、乙酸橙花酯20.1%、乙酸香叶酯36.8%。转化率97.4%，选择性94.5%。。
实施例二：
用本方法合成1吨的乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯混合物产品，按以下步骤操作：在塔式酯化反应釜中将摩尔比1︰1.8的芳樟醇和乙酸酐混合后，即0.8吨的芳樟醇和0.954吨的乙酸酐，再加入0.00877吨的钼衍生物作为催化剂，即铬衍生物占所述反应混合物总质量的0.5%，在反应压力为-0.08Mpa，反应温度为100℃～110℃的情况下进行酯化反应，反应时间大约为16小时。在反应过程中不断从所述酯化反应釜分离排出生成的乙酸，所述反应混合物中的芳樟醇发生了酯化反应生成乙酸芳樟酯；所述反应混合物中的芳樟醇同时发生异构反应生成香叶醇/橙花醇，香叶醇/橙花醇又自然地发生酯化反应生成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯。酯化反应结束后继续减压蒸馏快速回收未反应完全的乙酸酐，所述酯化反应的产物出料经水洗、精馏即可得到乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯两种产品。其中原料芳樟醇含量96.0%，酯化粗产物经气相色谱分析：芳樟醇2.8%、乙酸芳樟酯29.3%、乙酸橙花酯20.8%、乙酸香叶酯38.4%。转化率97.1%，选择性95.0%。
实施例三：
用本方法合成1吨的乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯混合物产品，按以下步骤操作：在塔式酯化反应釜中将摩尔比1︰1.5的芳樟醇和乙酸酐混合后，即0.8吨的芳樟醇和0.795吨的乙酸酐，再加入0.004785吨的钨衍生物作为催化剂，即铬衍生物占所述反应混合物总质量的0.3%，在反应压力为-0.09Mpa，反应温度为90℃～110℃的情况下进行酯化反应，反应时间大约为20小时。在反应过程中不断从所述酯化反应釜分离排出生成的乙酸，所述反应混合物中的芳樟醇发生了酯化反应生成乙酸芳樟酯；所述反应混合物中的芳樟醇同时发生异构反应生成香叶醇/橙花醇，香叶醇/橙花醇又自然地发生酯化反应生成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯。酯化反应结束后继续减压蒸馏快速回收未反应完全的乙酸酐，所述酯化反应的产物出料经水洗、精馏即可得到乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯两种产品。其中原料芳樟醇含量96.0%，酯化粗产物经气相色谱分析：芳樟醇3.3%、乙酸芳樟酯34.5%、乙酸橙花酯19.2%、乙酸香叶酯35.6%。转化率96.6%，选择性96.3%。
实施例四：
用本方法合成1吨的乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯混合物产品，按以下步骤操作：在塔式酯化反应釜中将摩尔比1︰1.5的芳樟醇和乙酸酐混合后，即0.8吨的芳樟醇和0.795吨的乙酸酐，再加入0.004785吨的钒衍生物作为催化剂，即铬衍生物占所述反应混合物总质量的0.3%，在反应压力为-0.09Mpa，反应温度为90℃～110℃的情况下进行酯化反应，反应时间大约为20小时。在反应过程中不断从所述酯化反应釜分离排出生成的乙酸，所述反应混合物中的芳樟醇发生了酯化反应生成乙酸芳樟酯；所述反应混合物中的芳樟醇同时发生异构反应生成香叶醇/橙花醇，香叶醇/橙花醇又自然地发生酯化反应生成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯。酯化反应结束后继续减压蒸馏快速回收未反应完全的乙酸酐，所述酯化反应的产物出料经水洗、精馏即可得到乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯两种产品。其中原料芳樟醇含量96.0%，酯化粗产物经气相色谱分析：芳樟醇3.3%、乙酸芳樟酯34.5%、乙酸橙花酯19.2%、乙酸香叶酯35.6%。转化率96.6%，选择性96.3%。
Claims (3)
1.一种乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯一步合成的方法，其特征在于合成1吨的乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯混合物产品，按以下步骤操作：在塔式酯化反应釜中将摩尔比1︰1.2的芳樟醇和乙酸酐混合后，即0.8吨的芳樟醇和0.636吨的乙酸酐，再加入0.002872吨的铬衍生物作为催化剂，即铬衍生物占所述反应混合物总质量的0.2%，在反应压力为-0.07Mpa，反应温度为110℃～120℃的情况下进行酯化反应，反应时间大约为24小时；在反应过程中不断从所述酯化反应釜分离排出生成的乙酸，所述反应混合物中的芳樟醇发生了酯化反应生成乙酸芳樟酯；所述反应混合物中的芳樟醇同时发生异构反应生成香叶醇/橙花醇，香叶醇/橙花醇又自然地发生酯化反应生成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯；酯化反应结束后继续减压蒸馏快速回收未反应完全的乙酸酐，所述酯化反应的产物出料经水洗、精馏即可得到乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯两种产品；其中原料芳樟醇含量96.0%，所述酯化反应的产物经气相色谱分析：芳樟醇2.5%、乙酸芳樟酯31.5%、乙酸橙花酯20.1%、乙酸香叶酯36.8%；转化率97.4%，选择性94.5%。
2.一种乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯一步合成的方法，其特征在于合成1吨的乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯混合物产品，按以下步骤操作：在塔式酯化反应釜中将摩尔比1︰1.8的芳樟醇和乙酸酐混合后，即0.8吨的芳樟醇和0.954吨的乙酸酐，再加入0.00877吨的钼衍生物作为催化剂，即钼衍生物占所述反应混合物总质量的0.5%，在反应压力为-0.08Mpa，反应温度为100℃～110℃的情况下进行酯化反应，反应时间大约为16小时；在反应过程中不断从所述酯化反应釜分离排出生成的乙酸，所述反应混合物中的芳樟醇发生了酯化反应生成乙酸芳樟酯；所述反应混合物中的芳樟醇同时发生异构反应生成香叶醇/橙花醇，香叶醇/橙花醇又自然地发生酯化反应生成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯；酯化反应结束后继续减压蒸馏快速回收未反应完全的乙酸酐，所述酯化反应的产物出料经水洗、精馏即可得到乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯两种产品；其中原料芳樟醇含量96.0%，酯化粗产物经气相色谱分析：芳樟醇2.8%、乙酸芳樟酯29.3%、乙酸橙花酯20.8%、乙酸香叶酯38.4%；转化率97.1%，选择性95.0%。
3.一种乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯一步合成的方法，其特征在于合成1吨的乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯混合物产品，按以下步骤操作：在塔式酯化反应釜中将摩尔比1︰1.5的芳樟醇和乙酸酐混合后，即0.8吨的芳樟醇和0.795吨的乙酸酐，再加入0.004785吨的钨衍生物作为催化剂，即钨衍生物占所述反应混合物总质量的0.3%，在反应压力为-0.09Mpa，反应温度为90℃～110℃的情况下进行酯化反应，反应时间大约为20小时；在反应过程中不断从所述酯化反应釜分离排出生成的乙酸，所述反应混合物中的芳樟醇发生了酯化反应生成乙酸芳樟酯；所述反应混合物中的芳樟醇同时发生异构反应生成香叶醇/橙花醇，香叶醇/橙花醇又自然地发生酯化反应生成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯；酯化反应结束后继续减压蒸馏快速回收未反应完全的乙酸酐，所述酯化反应的产物出料经水洗、精馏即可得到乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯两种产品；其中原料芳樟醇含量96.0%，酯化粗产物经气相色谱分析：芳樟醇3.3%、乙酸芳樟酯34.5%、乙酸橙花酯19.2%、乙酸香叶酯35.6%；转化率96.6%，选择性96.3%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210459629.3A CN102993004B (zh) | 2012-11-15 | 2012-11-15 | 乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯一步合成的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210459629.3A CN102993004B (zh) | 2012-11-15 | 2012-11-15 | 乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯一步合成的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102993004A CN102993004A (zh) | 2013-03-27 |
| CN102993004B true CN102993004B (zh) | 2015-10-14 |
Family
ID=47922189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210459629.3A Expired - Fee Related CN102993004B (zh) | 2012-11-15 | 2012-11-15 | 乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯一步合成的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102993004B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104262141A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-01-07 | 江西师范大学 | 一种离子液体高效催化合成萜烯酯的方法 |
| CN105906504B (zh) * | 2016-04-27 | 2018-07-03 | 云南悦馨香料科技有限公司 | 一种天然乙酸香叶酯的制备方法 |
| CN106431831B (zh) * | 2016-09-18 | 2018-12-18 | 昆明博鸿生物科技有限公司 | 一种5e-癸烯-1-醇及乙酸5e-癸烯酯的合成方法 |
| CN108373414A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-08-07 | 江西依思特香料有限公司 | 基于真空及高温条件合成乙酸芳樟酯的技术 |
| CN112028729B (zh) * | 2019-06-04 | 2021-09-28 | 昆山铭达百晟贸易有限公司 | 从含(+)-香橙烯的混合物中催化异构(+)-喇叭烯的方法 |
| CN114874095B (zh) * | 2021-02-05 | 2023-07-14 | 万华化学(四川)有限公司 | 一种乙酸芳樟酯的制备方法 |
| CN115073287B (zh) * | 2021-03-11 | 2024-06-25 | 万华化学(四川)有限公司 | 一种高品质乙酸芳樟酯及其制备方法 |
| CN115215725A (zh) * | 2021-04-15 | 2022-10-21 | 宋晓瑜 | 一种制备乙酸薰衣草酯及薰衣草醇的方法 |
-
2012
- 2012-11-15 CN CN201210459629.3A patent/CN102993004B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 磷钒铬杂多酸盐催化合成乙酸芳樟酯;何则强 等;《食品科技》;20071231(第2期);第162-165页 * |
| 难溶杂多酸盐催化合成乙酸芳樟酯;孙开进 等;《化学工程师》;20060630(第6期);第14-16页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102993004A (zh) | 2013-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102993004B (zh) | 乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯/乙酸橙花酯一步合成的方法 | |
| WO2012034929A3 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylsäure aus methanol und essigsäure | |
| CN107438600B (zh) | 制备四氢吡喃基酯的方法 | |
| CN106478514B (zh) | 一种合成γ,δ-不饱和酮类化合物的方法 | |
| CN112142592B (zh) | 一种合成乙酸酯类香料的方法 | |
| CN109982989A (zh) | 用于产生二烯类的工艺 | |
| CN101016244A (zh) | 以植物油为原料制备共轭亚油酸酯的方法 | |
| CN106674244A (zh) | 一种桉叶素的制备方法 | |
| Worzakowska | TG/FTIR/QMS studies of long chain esters of geraniol | |
| CN102942476A (zh) | 乙酸芳樟酯的制备方法 | |
| CN102712565A (zh) | 在微反应系统中酰化 | |
| CN104803844B (zh) | 一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法 | |
| CN104119309B (zh) | 一种环境友好型催化剂用于合成ε-己内酯的方法 | |
| CN113200851A (zh) | 一种由松节油合成中长链脂肪酸葑酯、龙脑酯以及制备环保塑化剂的方法 | |
| KR20150001667A (ko) | 알릴 알코올의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 알릴 알코올 | |
| CN105439823B (zh) | 一种合成3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇的方法 | |
| Delolo et al. | Working together to avoid unwanted reactions: hydroformylation/O-acylation of terpene-based hydroxyolefins | |
| CN101417936A (zh) | 一种无金属催化体系催化合成氧代异佛尔酮的方法 | |
| CN114315532B (zh) | 一种2,2-二烷氧基乙醛合成1,1,4,4-四烷氧基-2-丁烯的方法 | |
| CN102952643A (zh) | 长叶烯香料及其制备方法 | |
| CN109503327A (zh) | 一种氢化柠檬醛制备橙花醇和香叶醇的方法 | |
| CN102584552B (zh) | 一种在超临界条件下制备苄叉丙酮的方法 | |
| CN109503532B (zh) | 一种3-苯基-3-苄基苯并呋喃酮类化合物及其高效合成方法 | |
| CN103588633A (zh) | 5(6)-癸烯酸的制备工艺 | |
| CN110773228B (zh) | 催化剂的制备方法及催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151014 Termination date: 20161115 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |