CN102924643B - 一种耐蒸煮pvdc水性乳液的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，本发明采用偏氯乙烯单体和共聚单体在聚合釜中进行共聚反应，通过分段加入偏氯乙烯单体、共聚单体及助剂，控制反应温度和时间，合成了一种耐蒸煮PVDC水性乳液，本发明的方法制备的耐蒸煮PVDC水性乳液适用于双向拉伸尼龙膜的涂布，成膜后阻隔性能好，制得的涂布膜具有良好的抗水煮“泛白”特性，水煮后涂布膜外观透明，可广泛应用于果蔬、生鲜肉类等水煮杀菌食品的包装材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种PVDC共聚乳液的制备方法，更具体的说，本发明涉及一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法。
背景技术
聚偏二氯乙烯（简称PVDC）高分子材料作为一种综合阻隔性能好的包装材料，安全无毒，在食品包装领域有着广泛的应用。通用型PVDC乳液在食品涂布膜BOPP、BOPET薄膜方面应用技术成熟。但是，在水煮果蔬类及生鲜食品的包装上存在以下不足：
1、提供的包装食品需要消费者自己蒸煮加工后才能食用，浪费时间；
2、提供的食品没有经过高温消毒杀菌，保质期有限；
3、包装不透明，看不到被包装物。
针对以上不足，人们开发了耐蒸煮聚偏二氯乙烯涂布薄膜，这种涂布膜具有耐蒸煮、透明、环保、安全、无毒、成本低的优点，经过复合，这种薄膜可直接包装食品，并可将食品连同包装袋一起蒸煮，经过高温消毒杀菌，消费者打开包装袋后可直接食用。
如中国专利公开号CN102380998A，公开日2012年3月21日，发明名称：一种耐蒸煮聚偏二氯乙烯涂布薄膜及其制造方法。该申请案公布了一种耐蒸煮聚偏二氯乙烯涂布薄膜及其制造方法；包括基材和基材表面的涂料层，涂料层与基材之间有底胶层，所述涂料层是由通过改性制得的耐蒸煮聚偏二氯乙烯乳液涂覆在底胶层表面并烘干后形成的改性聚偏二氯乙烯涂层，所述耐蒸煮聚偏二氯乙烯乳液由含有下述重量含量的原料配制成：聚偏二氯乙烯共混乳液25-95份，软化水0-70份、滑爽剂0-15份、防粘剂0.1-5份；所述聚偏二氯乙烯共混乳液由含有下述重量含量的原料配制成：聚偏二氯乙烯乳液88-98.5份、四乙烯五胺1.5-12份。不足之处是，该方法得到的耐蒸煮PVDC水性乳液涂布膜，在水煮过程中发雾“泛白”，阻隔性下降，透明度变差，影响包装产品外观与性能。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的缺陷，提供一种成膜后阻隔性能好、具有良好的抗水煮“泛白”特性的耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）以混合单体100份计，按重量份数，将引发剂0.03～0.2份、去离子水14.6份配制成引发剂水溶液；将乳化剂1.0～3.0份、去离子水16.4份配制成乳化剂水溶液；
（2）以混合单体100份计，按重量份数将去离子水69份、种子乳化剂0.10~0.3份、pH调节剂0.02~0.05份加入到聚合釜中，用氮气试压试漏后抽真空；
（3）以混合单体100份计，按重量份数将偏氯乙烯单体2.5～7份、丙烯酸甲酯0.25～0.6份加入聚合釜中，搅拌分散15～30分钟，升温至50～60℃，加入0.5～1.5份引发剂水溶液进行聚合反应，反应时间为0.5～1.5小时，完成种子聚合；
（4）以混合单体100份计，按重量份数将偏氯乙烯单体30～55份、丙烯酸甲酯1.5～4份、乳化剂水溶液5～12份、引发剂水溶液3.5～6份加入聚合釜进行第一阶段聚合反应，反应温度为50~60℃，反应时间为4～7小时；
（5）以混合单体100份计，按重量份数将偏氯乙烯单体15～30份、丙烯酸甲酯0.15～2.8份、乳化剂水溶液2.0～8份、引发剂水溶液1.2～2.5份加入聚合釜进行第二阶段聚合反应，反应温度为50~60℃，反应时间为1～3小时；
（6）以混合单体100份计，按重量份数将偏氯乙烯单体4～40份、共聚单体1～6.5份、乳化剂水溶液3～7.5份、引发剂水溶液2.5～4.5份加入聚合釜进行第三阶段聚合反应，反应温度为50~60℃，反应时间为3～5小时；
（7）快速加入剩余引发剂1.5～5份继续进行聚合反应，反应温度为50~60℃，反应时间为1～1.5小时；之后升温至65～72℃，熟化、过滤即得到耐蒸煮PVDC水性乳液。
进一步的：
步骤（1）~（6）所述的混合单体由88~95份偏氯乙烯和5~12份共聚单体组成。
所述的共聚单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的两种或几种的混合物。
所述的共聚单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯腈、丙烯酸、衣康酸中的两种或几种的混合物。
步骤（1）所述的引发剂选自过硫酸铵与亚硫酸钠混合物或过硫酸钠与硫代硫酸钠混合物或叔丁基过氧化氢与雕白粉混合物。。
步骤（1）所述的乳化剂选自山梨醇酐单油酸酯、苯乙烯磺酸钠、甲基丙烯酸2-磺酸乙酯、2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸中的两种或几种的混合物。
步骤（2）所述的种子乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基苯磺酸钠中的一种或几种的混合物。
步骤（2）所述的pH调节剂选自冰醋酸、乙二酸、碳酸氢盐中的一种。
本发明采用偏氯乙烯单体和共聚单体在聚合釜中进行共聚反应，通过分段加入偏氯乙烯单体、共聚单体及助剂，控制反应温度和时间，合成了一种具有多层结构的耐蒸煮PVDC水性乳液。本发明制得的多层结构PVDC水性乳液在分子结构上可以起到单层PVDC分子结构所起不到的组合功效作用，第一层结构可以保证聚合有较高的阻隔性，第二层结构可以保证保证聚合物具有足够的在线结晶速度，第三层结构可以保证聚合物具有较高的结晶率，第四层结构可以保证聚合物具有较低的成膜温度和热封温度，提高聚合物的成膜性和热封性。耐水煮PVDC水性乳液对PVDC聚合物的分子结构及乳化剂的互配组合体系有着严格的要求，多层结构PVDC聚合物粒子在分子结构上可以起到组合功效作用，可保证聚合物的阻隔性、结晶速度、结晶率及成膜温度和热封温度，提高聚合物的成膜性和热封性。本发明通过乳液分段聚合控制方式控制PVDC聚合物结构、乳液乳化体系，提高PVDC乳液的抗水煮“泛白”特性。
聚合温度对聚合反应时间和乳液分子量有影响。聚合温度太高，反应时间短，分子量分布不均匀；聚合温度太低，反应时间长，生产周期长，成本高。因此，本发明各聚合阶段的温度控制为50~60℃。
本发明的优点为：
1、制得的双向拉伸尼龙涂布膜具有良好的抗水煮“泛白”特性，水煮后涂布膜外观透明；
2、耐蒸煮PVDC水性乳液适用于双向拉伸尼龙膜的涂布，可广泛应用于果蔬、生鲜肉类等水煮杀菌食品的包装材料。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限于所述的实施例。
实施例1
一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）以混合单体100份计，按如下配方配制引发剂和乳化剂水溶液：
（2）在100L不锈钢聚合釜（长径比为2：1，双层两叶45°斜桨）中，投入去离子水38kg、十二烷基硫酸钠80g、冰醋酸20g，用氮气试压试漏后抽真空。
（3）在聚合釜中加入偏氯乙烯3.3kg、丙烯酸甲酯0.28kg，搅拌20分钟后，升温至55℃，连续滴加叔丁基过氧化氢水溶液0.25kg、雕白粉水溶液0.24kg，滴加反应1小时，完成种子聚合。
（4）连续滴加偏氯乙烯22.6kg、丙烯酸甲酯2.1kg、乳化剂水溶液4kg、叔丁基过氧化氢水溶液1.41kg、雕白粉水溶液1.41kg，保持反应温度为54.5～55℃，滴加反应5小时，完成第一阶段聚合。
（5）连续滴加偏氯乙烯12.6kg、丙烯酸甲酯1.41kg、乳化剂水溶液2kg、叔丁基过氧化氢水溶液0.52kg、雕白粉水溶液0.51kg，保持反应温度为54.5～55℃，滴加反应3小时，完成第二阶段聚合。
（6）连续滴加偏氯乙烯11.8kg、丙烯酸甲酯0.51kg、丙烯酸丁酯0.4kg、乳化剂水溶液4kg、叔丁基过氧化氢水溶液1.2kg、雕白粉水溶液1.2kg，保持反应温度为54.5～55℃，反应4小时，完成第三阶段聚合反应。
（7）快速加入余下的叔丁基过氧化氢水溶液0.645kg、雕白粉水溶液0.66kg，保持反应温度为54.5～55℃，反应1小时后，快速升温至68℃，通入氮气、抽真空脱析2小时，回收未反应完全的单体，最后经过熟化、过滤即制得耐蒸煮PVDC水性乳液，性能见表1。
实施例2
一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）以混合单体100份计，按如下配方配制引发剂和乳化剂水溶液：
（2）在100L不锈钢聚合釜（长径比为2：1，双层两叶45°斜桨）中，投入去离子水38kg、十二烷基硫酸钠135g、碳酸氢钾25g，用氮气试压试漏后抽真空。
（3）在聚合釜中加入偏氯乙烯1.96kg、丙烯酸甲酯0.3kg，搅拌22分钟后，升温至57℃，连续滴加叔丁基过氧化氢水溶液0.20kg、雕白粉水溶液0.20kg，滴加反应0.5小时，完成种子聚合。
（4）连续滴加偏氯乙烯17.15kg、丙烯酸甲酯1.4kg、乳化剂水溶液5.5kg、叔丁基过氧化氢水溶液1.61kg、雕白粉水溶液1.61kg，保持反应温度为56.5～57℃℃，滴加反应6小时，完成第一阶段聚合。
（5）连续滴加偏氯乙烯9.8kg、丙烯酸甲酯1kg、乳化剂水溶液1.2kg、叔丁基过氧化氢水溶液0.4kg、雕白粉水溶液0.4kg，保持反应温度为56.5～57℃，滴加反应1.5小时，完成第二阶段聚合。
（6）连续滴加偏氯乙烯20.09kg、丙烯酸甲酯1.3kg、丙烯腈1.6kg、丙烯酸乙酯0.4kg、乳化剂水溶液3.3kg、叔丁基过氧化氢水溶液1.2kg、雕白粉水溶液1.2kg，保持反应温度为56.5～57℃，滴加反应3.5小时，完成第三阶段聚合反应。
（7）快速加入余下的叔丁基过氧化氢水溶液0.615kg、雕白粉水溶液0.61kg，保持反应温度为56.5～57℃，反应1.2小时后，快速升温至65℃，通入氮气、抽真空脱析2小时，回收未反应完全的单体，最后经过熟化、过滤即制得耐蒸煮PVDC水性乳液，性能见表1。
实施例3
一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）以混合单体100份计，按如下配方配制引发剂和乳化剂水溶液：
（2）在100L不锈钢聚合釜（长径比为2：1，双层两叶45°斜桨）中，投入去离子水38kg、十二烷基硫酸钠60g、冰醋酸12g，用氮气试压试漏后抽真空。
（3）在聚合釜中加入偏氯乙烯2.52kg、丙烯酸甲酯0.28kg，搅拌25分钟后，升温至55℃，连续滴加叔丁基过氧化氢水溶液0.28kg、雕白粉水溶液0.27kg，滴加反应1.5小时，完成种子聚合。
（4）连续滴加偏氯乙烯30.18kg、丙烯酸甲酯1.4kg、乳化剂水溶液6kg、叔丁基过氧化氢水溶液1.6kg、雕白粉水溶液1.6kg，保持反应温度为54.5～55℃，滴加反应4小时，完成第一阶段聚合。
（5）连续滴加偏氯乙烯15.09kg、丙烯酸甲酯0.1kg、乳化剂水溶液2.5kg、叔丁基过氧化氢水溶液0.6kg、雕白粉水溶液0.6kg，保持反应温度为54.5～55℃，滴加反应2小时，完成第二阶段聚合。
（6）连续滴加偏氯乙烯2.51kg、丙烯酸甲酯1.72kg、衣康酸0.2kg、丙烯酸0.6kg、丙烯酸-2-乙基己酯0.4kg、乳化剂水溶液1.88kg、叔丁基过氧化氢水溶液1.1kg、雕白粉水溶液1.1kg，保持反应温度为54.5～55℃，滴加反应4.5小时，完成第三阶段聚合反应。
（7）快速加入余下的叔丁基过氧化氢水溶液0.463kg、雕白粉水溶液0.47kg，保持反应温度为54.5～55℃，滴加反应1小时后，快速升温至70℃，通入氮气、抽真空脱析2小时，回收未反应完全的单体，最后经过熟化、过滤即制得耐蒸煮PVDC水性乳液，性能见表1。
实施例4
一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）以混合单体100份计，按如下配方配制引发剂和乳化剂水溶液：
（2）在100L不锈钢聚合釜（长径比为2：1，双层两叶45°斜桨）中，投入去离子水38kg、十二烷基硫酸钠100g、乙二酸25g，用氮气试压试漏后抽真空。
（3）在聚合釜中加入偏氯乙烯3.65kg、丙烯酸甲酯0.15kg，搅拌30分钟后，升温至52℃，连续滴加叔丁基过氧化氢水溶液0.40kg、雕白粉水溶液0.40kg，滴加反应1.2小时，完成种子聚合。
（4）连续滴加偏氯乙烯20.88kg、丙烯酸甲酯0.99kg、乳化剂水溶液3kg、叔丁基过氧化氢水溶液1.2kg、雕白粉水溶液1.2kg，保持反应温度为52.5～53℃，滴加反应4.5小时，完成第一阶段聚合。
（5）连续滴加偏氯乙烯13.57kg、丙烯酸甲酯0.77kg、乳化剂水溶液4.0kg、叔丁基过氧化氢水溶液0.48kg、雕白粉水溶液0.48kg，保持反应温度为52.5～53℃，滴加反应1小时，完成第二阶段聚合。
（6）连续滴加偏氯乙烯14.1kg、丙烯酸甲酯0.29kg、衣康酸0.2kg、丙烯酸丁酯0.4kg、乳化剂水溶液2.67kg、叔丁基过氧化氢水溶液1.1kg、雕白粉水溶液1.1kg，保持反应温度为52.5～53℃，滴加反应5小时，完成第三阶段聚合反应。
（7）快速加入余下的叔丁基过氧化氢水溶液0.835kg、雕白粉水溶液0.835kg，保持反应温度为52.5～53℃，滴加反应1.5小时后，快速升温至72℃，通入氮气、抽真空脱析2小时，回收未反应完全的单体，最后经过熟化、过滤即制得耐蒸煮PVDC水性乳液，性能见表1。
实施例5
一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）以混合单体100份计，按如下配方配制引发剂和乳化剂水溶液：
（2）在100L不锈钢聚合釜（长径比为2：1，双层两叶45°斜桨）中，投入去离子水38kg、十二烷基苯磺酸钠40g、烷基苯磺酸钠40g、冰醋酸20g，用氮气试压试漏后抽真空。
（3）在聚合釜中加入偏氯乙烯1.55kg、丙烯酸甲酯0.2kg，搅拌28分钟后，升温至54℃，连续滴加过硫酸铵水溶液0.32kg、亚硫酸钠水溶液0.32kg，滴加反应1小时，完成种子聚合。
（4）连续滴加偏氯乙烯25.75kg、丙烯酸甲酯1.45kg、乳化剂水溶液5kg、过硫酸铵水溶液1.3kg、亚硫酸钠水溶液1.3kg，保持反应温度为54～54.5℃，滴加反应7小时，完成第一阶段聚合。
（5）连续滴加偏氯乙烯12.6kg、丙烯酸甲酯0.87kg、乳化剂水溶液2kg、过硫酸铵水溶液0.6kg、亚硫酸钠水溶液0.6kg，保持反应温度为54～54.5℃，滴加反应1小时，完成第二阶段聚合。
（6）连续滴加偏氯乙烯11.6kg、丙烯酸甲酯0.38kg、丙烯酸0.2kg、丙烯酸-2-乙基己酯0.4kg、乳化剂水溶液2.825kg、过硫酸铵水溶液1.2kg、亚硫酸钠水溶液1.2kg，保持反应温度为54～54.5℃，滴加反应3小时，完成第三阶段聚合反应。
（7）快速加入余下的过硫酸铵水溶液0.605kg、亚硫酸钠水溶液0.6kg，保持反应温度为54～54.5℃，滴加反应1.2小时后，快速升温至68℃，通入氮气、抽真空脱析2小时，回收未反应完全的单体，最后经过熟化、过滤即制得耐蒸煮PVDC水性乳液，性能见表1。
实施例6
一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）以混合单体100份计，按如下配方配制引发剂和乳化剂水溶液：
（2）在100L不锈钢聚合釜（长径比为2：1，双层两叶45°斜桨）中，投入去离子水38kg、十二烷基苯硫酸钠80g、碳酸氢钠20g，用氮气试压试漏后抽真空。
（3）在聚合釜中加入偏氯乙烯3.02kg、丙烯酸甲酯0.18kg，搅拌20分钟后，升温至55℃，连续滴加过硫酸钾水溶液0.36kg、硫代硫酸钠水溶液0.36kg，滴加反应1小时，完成种子聚合。
（4）连续滴加偏氯乙烯22.6kg、丙烯酸甲酯1.98kg、乳化剂水溶液4kg、过硫酸钾水溶液1kg、硫代硫酸钠水溶液1kg，保持反应温度为54.5～55℃，滴加反应5小时，完成第一阶段聚合。
（5）连续滴加偏氯乙烯12.6kg、丙烯酸甲酯1.08kg、乳化剂水溶液2kg、过硫酸钾水溶液0.63kg、硫代硫酸钠水溶液0.63kg，保持反应温度为54.5～55℃，滴加反应2小时，完成第二阶段聚合。
（6）连续滴加偏氯乙烯12.78kg、丙烯酸甲酯0.36kg、丙烯酸丁酯0.4kg、乳化剂水溶液4kg、过硫酸钾水溶液0.8kg、硫代硫酸钠水溶液0.8kg，保持反应温度为54.5～55℃，反应3.5小时，完成第三阶段聚合反应。
（7）快速加入余下的过硫酸钾水溶液1.245kg、硫代硫酸钠水溶液1.24kg，保持反应温度为54.5～55℃，反应1.3小时后，快速升温至68℃，通入氮气、抽真空脱析2小时，回收未反应完全的单体，最后经过熟化、过滤即制得耐蒸煮PVDC水性乳液，性能见表1。
对比例1
一种PVDC水性乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）以混合单体100份计，按如下配方配制引发剂和乳化剂水溶液：
（2）在100L不锈钢聚合釜（长径比为2：1，双层两叶45°斜桨）中，投入去离子水38kg、十二烷基硫酸钠80g、冰醋酸20g，用氮气试压试漏后抽真空。
（3）在聚合釜中加入偏氯乙烯3.3kg、丙烯酸甲酯0.28kg，搅拌20分钟后，升温至55℃，连续滴加叔丁基过氧化氢水溶液0.25kg、雕白粉水溶液0.24kg，滴加反应1小时，完成种子聚合。
（4）连续滴加偏氯乙烯47kg、丙烯酸甲酯4.02kg、乳化剂水溶液10kg、叔丁基过氧化氢水溶液3.775kg、雕白粉水溶液3.78kg，保持反应温度为54.5～55℃，滴加反应13小时后快速升温至68℃，通入氮气、抽真空脱析2小时，回收未反应完全的单体，最后经过熟化、过滤即制得PVDC水性乳液，性能见表1。
对比例2
一种PVDC水性乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）以混合单体100份计，按如下配方配制引发剂和乳化剂水溶液：
（2）在100L不锈钢聚合釜（长径比为2：1，双层两叶45°斜桨）中，投入去离子水38kg、十二烷基苯硫酸钠80g、碳酸氢钠20g，用氮气试压试漏后抽真空。
（3）在聚合釜中加入偏氯乙烯3.02kg、丙烯酸甲酯0.18kg，搅拌20分钟后，升温至55℃，连续滴加过硫酸钾水溶液0.36kg、硫代硫酸钠水溶液0.36kg，滴加反应1小时，完成种子聚合。
（4）连续滴加偏氯乙烯47.98kg、丙烯酸甲酯3.42kg、乳化剂水溶液10kg、过硫酸钾3.675kg、硫代硫酸钠水溶液3.67kg，保持反应温度为54.5～55℃，滴加反应13小时，快速升温至68℃，通入氮气、抽真空脱析2小时，回收未反应完全的单体，最后经过熟化、过滤即制得PVDC水性乳液，性能见表1。
表1 实施例1~6及对比例制得的PVDC水性乳液性能
实施例7~14
本发明的耐蒸煮PVDC水性乳液制得的PVDC双向拉伸尼龙涂布膜性能检测。
将实施例与对比例制得的PVDC乳液以双向拉伸尼龙膜为基材，通过逆转辊式吻式涂布底涂0.4g/m2特种耐蒸煮聚氨酯以后，再面涂3.5g/m2的上述PVDC乳液，经红外线和烘箱干燥形成聚偏氯乙烯涂层，再在45℃烘房内熟化固化48小时，制得PVDC双向拉伸尼龙涂布膜。对制得的PVDC双向拉伸尼龙涂布膜进行水蒸气透过量及氧气透过量、雾度性能测试，其中涂布膜水蒸气透过量检测方法按GB1037-1988《塑料薄膜和片材透水蒸气性试验方法杯式法》标准执行；氧气透过量检测方法按GB/T1038-2000《塑料薄膜和薄片气体透过性试验方法压差法》标准执行；雾度检测方法按GB/T 2410-2008《透明塑料雾度和透光率试验方法》标准执行。同时对PVDC尼龙涂布膜做水煮对比试验，实验方法为：将涂布膜样品放入装有95℃水的水锅中，维持95℃水温2小时，检测结果见表2。
表2 PVDC水性乳液制得的PVDC双向拉伸尼龙涂布膜性能检测结果
Claims (6)
1.一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)以混合单体100份计，按重量份数，将引发剂0.03～0.2份、去离子水14.6份配制成引发剂水溶液；将山梨醇酐单油酸酯、苯乙烯磺酸钠、甲基丙烯酸2-磺酸乙酯、2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸中的两种或几种的混合物1.0～3.0份，去离子水16.4份配制成乳化剂水溶液；
(2)以混合单体100份计，按重量份数将去离子水69份，十二烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠中的一种或几种的混合物0.10～0.3份，pH调节剂0.02～0.05份加入到聚合釜中，用氮气试压试漏后抽真空；
(3)以混合单体100份计，按重量份数将偏氯乙烯单体2.5～7份、丙烯酸甲酯0.25～0.6份加入聚合釜中，搅拌分散15～30分钟，升温至50～60℃，加入0.5～1.5份引发剂水溶液进行聚合反应，反应时间为0.5～1.5小时，完成种子聚合；
(4)以混合单体100份计，按重量份数将偏氯乙烯单体30～55份、丙烯酸甲酯1.5～4份、乳化剂水溶液5～12份、引发剂水溶液3.5～6份加入聚合釜进行第一阶段聚合反应，反应温度为50～60℃，反应时间为4～7小时；
(5)以混合单体100份计，按重量份数将偏氯乙烯单体15～30份、丙烯酸甲酯0.15～2.8份、乳化剂水溶液2.0～8份、引发剂水溶液1.2～2.5份加入聚合釜进行第二阶段聚合反应，反应温度为50～60℃，反应时间为1～3小时；
(6)以混合单体100份计，按重量份数将偏氯乙烯单体4～40份、共聚单体1～6.5份、乳化剂水溶液3～7.5份、引发剂水溶液2.5～4.5份加入聚合釜进行第三阶段聚合反应，反应温度为50～60℃，反应时间为3～5小时；
(7)快速加入剩余引发剂1.5～5份继续进行聚合反应，反应温度为50～60℃，反应时间为1～1.5小时；之后升温至65～72℃，熟化、过滤即得到耐蒸煮PVDC水性乳液。
2.根据权利要求1所述的一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，其特征在于步骤(1)～(6)所述的混合单体由88～95份偏氯乙烯和5～12份共聚单体组成。
3.根据权利要求2所述的一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，其特征在于所述的共聚单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的两种或几种的混合物。
4.根据权利要求3所述的一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，其特征在于所述的共聚单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯腈、丙烯酸、衣康酸中的两种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，其特征在于步骤(1)所述的引发剂选自过硫酸铵与亚硫酸钠混合物或过硫酸钠与硫代硫酸钠混合物或叔丁基过氧化氢与雕白粉混合物。
6.根据权利要求1所述的一种耐蒸煮PVDC水性乳液的制备方法，其特征在于步骤(2)所述的pH调节剂选自冰醋酸、乙二酸、碳酸氢盐中的一种。
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