CN102924533B - 二亚胺金属配合物、合成方法及其在低聚和聚合中的使用方法 - Google Patents

Abstract

公开了α-二亚胺金属配合物的制备方法。所述方法包括在金属盐或α-酰亚胺金属配合物的存在下生成α-二亚胺金属配合物亚胺键。所述方法特别用于生产有两种不同α-二亚胺氮基团的α-二亚胺金属配合物。所述α-二亚胺金属配合物用于烯烃的聚合或低聚。公开了新型α-二亚胺金属配合物，特别是铁配合物。通过在金属盐或α-酰亚胺金属配合物存在下生成α-二亚胺金属配合物亚胺键之一来形成α-二亚胺金属配合物，可生产具有两种不同α-二亚胺氮基团的α-二亚胺金属配合物。所述α-二亚胺金属配合物适用于烯烃的聚合或低聚反应。公开了通过将烯烃与α-二亚胺金属配合物接触来使烯烃聚合或低聚的方法。特别地，可通过将乙烯与所选择的α-二亚胺金属配合物接触来以高选择性生产α-烯烃。

Description

二亚胺金属配合物、合成方法及其在低聚和聚合中的使用方法

本申请是申请号200680033897.1的专利申请的分案申请。

技术领域

本申请广义涉及烯烃低聚反应。更具体地，本申请涉及α－二亚胺金属配合物、α－二亚胺金属配合物的生产方法和α－二亚胺金属配合物在烯烃的低聚和/或聚合中的应用。

发明背景

烯烃，通常也被称为链烯烃，是重要的商业产品。它们的许多应用包括：用作清净剂生产的中间体、在可能要使用精炼油的场合用作更为环境友好的替代品、用作单体和用作许多其它类型产品的中间体。一类重要的烯烃是烯烃低聚物，且制备烯烃低聚物的方法是借助于乙烯的低聚反应，其为涉及不同类型催化剂的催化反应。工业上烯烃聚合和低聚所用催化剂的实例包括烷基铝化合物、某些镍-膦配合物和带有路易斯酸的钛卤化物，例如二乙基氯化铝。

另一类烯烃聚合催化剂衍生自吡啶双亚胺。对于这类催化剂，氮基配体与过渡金属盐进行配位反应。配位反应形成的金属配合物是催化剂前体。金属配合物进一步与另一种前体或活化剂反应而生成金属烷基或金属氢化物物种。由所生成的金属烷基或金属氢化物物种得到的催化剂使烯烃聚合。

烯烃聚合物和低聚物的应用和需求不断扩大，且供货竞争相应激烈。因此，期望有另外的新的和改进的烯烃聚合和低聚的催化剂和方法。

发明概述

一方面，本发明提供了α－二亚胺金属配合物的生产方法，包括在金属盐、金属配合物或其组合存在下形成至少一个亚胺键。在实施 方案中，α－二亚胺金属配合物的生产方法包括：a)使α－酰亚胺化合物、金属盐和伯胺接触；和b)回收α－二亚胺金属配合物。在一些实施方案中，α－酰亚胺化合物包括α－酰亚胺基团和由惰性官能团组成的有机基或烃基所构成的α－酰亚胺氮基团，且伯胺包括－NH₂基、金属盐配位基团和将所述金属盐配位基团连接到－NH₂基的联接基团。在另一个实施方案中，α－酰亚胺化合物包括α－酰亚胺基团和α－酰亚胺氮基团，后者包括金属盐配位基团和将所述金属盐配位基团连接到α－酰亚胺氮原子的联接基团，且伯胺由－NH₂基和惰性官能团组成的有机基或烃基所构成。在又一个实施方案中，α－二亚胺金属配合物的生产方法包括：a)使α－酰亚胺金属配合物与伯胺接触；和b)回收α－二亚胺金属配合物。

另一方面，本发明提供了α－二亚胺金属配合物组合物，包括与二齿或三齿α－二亚胺化合物配位的金属盐，其中α－二亚胺化合物包括α－二亚胺基团、第一亚胺氮基团和不同于第一亚胺氮基团的第二亚胺氮基团。在一些实施方案中，α－二亚胺化合物是三齿的，α－二亚胺基团衍生自α－二酰基化合物，第一亚胺氮基团由惰性官能团组成的C₁-C₃₀有机基或C₁-C₃₀烃基所构成，且第二亚胺氮基团包括金属盐配位基团和将所述金属盐配位基团连接到亚胺氮基的联接基团。在另一个实施方案中，α－二亚胺化合物是二齿的，α－二亚胺基团衍生自α－二酰基化合物，第一亚胺氮基团由惰性官能团组成的C₁-C₃₀有机基团或C₁-C₃₀烃基所构成，且第二亚胺氮基团由惰性官能团组成的C₁-C₃₀有机基团或C₁-C₃₀烃基所构成。在另一些实施方案中，α－二亚胺金属配合物包括含配位到三齿α－二亚胺化合物的铁的金属盐，所述三齿α－二亚胺化合物包括：1)衍生自苊醌、菲醌或芘醌的α－二亚胺基团；2)由2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基或2,6-二叔丁基苯基所构成的第一亚胺氮基团；和3)第二亚胺氮基团，其包括金属盐配位基团和将所述金属盐配位基团连接到第二亚胺氮原子的联接基团。

又一方面，本发明提供了α-烯烃的生产方法，包括：a)使乙烯、 α－二亚胺金属配合物和助催化剂接触；和生成包括α-烯烃的乙烯低聚产物。在一些实施方案中，α－二亚胺金属配合物包括与α－二亚胺化合物配位的金属盐，其中α－二亚胺化合物包括：1)衍生自α－二酰基化合物的α－二亚胺基团；2)由惰性官能团组成的C₁-C₃₀有机基团或C₁-C₃₀烃基所构成的第一亚胺氮基团；3)第二亚胺氮基团，包含金属盐配位基团和将所述金属盐配位基团连接到亚胺氮基的联接基团。在另一些实施方案中，α－二亚胺金属配合物包括含配位到α－二亚胺化合物的铁的金属盐，所述α－二亚胺化合物包括：1)衍生自苊醌、菲醌或芘醌的α－二亚胺基团；2)由2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二异丙基苯基所构成的第一亚胺氮基团；和3)第二亚胺氮基团，其包括金属盐配位基团和将所述金属盐配位基团连接到第二亚胺氮原子的联接基团。

附图说明

图1示出实施例5中所生产的α－二亚胺金属配合物的X－射线晶体结构的ORTEP图。

图2示出实施例7中所生产的α－二亚胺金属配合物的X－射线晶体结构的ORTEP图。

实施方案的详细描述

本申请公开了α－二亚胺金属配合物、α－二亚胺金属配合物的生产方法和α－二亚胺金属配合物在烯烃低聚和/或聚合中的应用。

定义

出于本申请的目的，字符“α”表示位于化学命名前的一个关系字符，广义或特定地表示两个官能团处于相邻碳原子上。使用此α－关系字符的非限制性实例包括：α－二酮，其两个酮氧原子键合于相邻的碳原子上；α－二亚胺，其两个亚胺氮原子键合于相邻的碳原子上；α－酰亚胺，其酰基氧原子和亚氨氮原子键合于相邻的碳原子上。此α－关系字符也可用于描述本文所述的其它化合物。

出于本申请的目的，“酰基”以结构式 表示，其中未指定的价键可以是氢、有机基团、烃基和/或本文所述的任何其它基团。因此， 术语“酰基”可包括酮和/或醛。本申请还涉及酰基碳原子（酰基碳基团）所连接的取代基（多个）/基团（多个）/原子（多个）。

出于本申请的目的，术语“亚胺基”以结构式 表示，其中未指定的价键可以是氢、有机基团、烃基和/或本文所述的任何其它基团。术语亚胺基既包括醛亚胺又包括酮亚胺。本申请还涉及亚胺碳原子（亚胺碳基团）所连接的取代基（多个）/基团（多个）/原子（多个）和/或亚胺氮原子（亚胺氮基团）所连接的取代基（多个）/基团（多个）/原子（多个）。此外，本发明还涉及α-酰亚胺基团的酰基碳原子（α-酰亚胺酰基碳基团）所连接的取代基/基团/原子、α-酰亚胺基团的亚胺碳原子（α-酰亚胺亚胺碳基团）所连接的取代基/基团/原子、和/或α-酰亚胺基团的亚胺氮原子（α-酰亚胺氮基团）所连接的取代基（多个）/基团（多个）/原子（多个）。出于本申请的目的，吡啶环或含吡啶环体系（以定域或离域形式示出）的-C＝N-部分不构成亚胺基。

出于本申请的目的，“烃基”具有由IUPAC所规定的定义：从烃上移去一个氢原子所生成的一价基团（即仅含碳和氢的基团）。烃基可包括术语“烷基”或“烷基基团”。烃基可包括仅含碳和氢的环、环体系、芳环和芳环体系。

出于本申请的目的，“有机基团”具有由IUPAC所规定的定义：碳原子上有一个自由价的有机取代基，无论其官能类型如何。因此，有机基团可包括有机官能团和/或除碳和氢外的原子（即可包括官能团和/或除碳和氢外的原子的有机基团）。例如，除碳和氢外的原子的非限制性实例中包括卤、氧、氮和磷。官能团的非限制性实例中包括醚、醛、酮、醛、酯、硫醚、胺和膦。含杂原子的环、含杂原子的环体系、杂芳环和杂芳环体系包括在有机基团的定义之内。最后，应该指出的是，有机基团的定义包括由惰性官能团构成的有机基团和烃基。

出于本申请的目的，术语或变通术语“由惰性官能团构成的有机基团”是指如下的有机基团：其中的有机官能团和/或官能团中存在的非碳和氢的原子限定为那些在本文所述的工艺条件下不与金属盐配位 和/或是惰性的官能团和/非碳和氢的原子。因此，术语或变通术语“由惰性官能团构成的有机基团”进一步定义为在惰性官能团构成的有机基团范围内的特定有机基团。此外，术语“由惰性官能团构成的有机基团”可指在有机基团内存在一或多个惰性官能团。术语或变通术语“由惰性官能团构成的有机基团”的定义包括烃基作为成员。

出于本申请的目的，“惰性官能团”是指对其参与的本文所述任何过程基本没有影响和/或不会与α－二亚胺金属配合物的金属盐配位的基团。术语“不与金属盐配位”包括虽能与金属盐配位但在本文所述的特定分子中由于其在配位型α－二亚胺基团内的位置关系而不与金属盐配位的基团。例如，尽管醚基团可与金属盐配位，但处于取代苯基亚胺氮基团对位的醚基团则是惰性官能团，因为单一金属盐分子不可能同时与同一分子内的醚基团和α－二亚胺化合物的亚胺基团配位。因此，特定官能团的惰性不仅是指官能团本身不具有与金属盐配位的能力，还关系到官能团在金属配合物中的位置。基本不影响本文所述任何过程的惰性官能团的非限制性实例可包括卤素（氟、氯、溴和碘）、醚（烷氧基或醚基）、硫醚（硫醚基）和/或烃基。

术语“X个碳原子的聚合产物”和“X个碳原子的低聚产物”是指在反应器中通过单体聚合或单体低聚反应所生产的有X个碳原子的物质，其中X可以是任何整数。因此，术语X个碳原子的聚合产物和X个碳原子的低聚产物不包括反应器流出物中不是聚合低聚反应得到的有X个碳原子的物质（例如溶剂）。

出于本申请的目的，伯碳基团是－CH₃。

出于本申请的目的，仲碳基团包括化学式为-CH₂－基团，其中一个自由价（－）连接至除氢原子外的原子（以破折号—表示的价键连到与仲碳基团相连的原子和/或基团上）。该自由价可键合卤原子、碳原子、氧原子、硫原子等。换句话说，该自由价可连接至有机基团、惰性官能团构成的有机基团、烃基、官能团或惰性官能团。仲碳基团的非限制性实例包括-CH₂CH(CH₃)₂、-CH₂Cl、-CH₂C₆H₅和-CH₂OCH₃。

出于本申请的目的，叔碳基团包括化学式为-CH＝的基团，其中 两个自由价（＝）连接至除氢原子外的原子（以破折号—表示的价键连接至与叔碳基团相连的原子和/或基团上）。两个自由价可独立键合卤原子、碳原子、氧原子、硫原子等。换句话说，两个自由价各自可连接至有机基团、惰性官能团构成的有机基团、烃基、官能团或惰性官能团。叔碳基团的非限制性实例包括-CH(CH₃)₂、-CHCl₂、-CH(C₆H₅)₂,-环己基,-CH(CH₃)OCH₃和-CH=CHCH₃。

出于本申请的目的，季碳基团包括化学式为-C≡的基团，其中三个自由价(≡)连接至除氢原子外的原子（价键以破折号—表示，连接至与季碳基团相连的原子和/或的基团上）。三个自由价可独立键合卤原子、碳原子、氧原子、硫原子等。换句话说，三个自由价各自可连接至有机基团、惰性官能团构成的有机基团、烃基、官能团或惰性官能团。季碳基团的非限制性实例包括-C(CH₃)₃、-C(C₆H₅)₃、-CCl₃、-C(CH₃)₂OCH₃、-C≡CH、-C(CH₃)CH=CH₂、-C₆H₅、-CF₃和-1-金刚烷基。

α－二亚胺金属配合物、起始物和中间体

通常，可由α－二酰基化合物、两种伯胺和金属盐来制备α－二亚胺金属配合物。在α－二亚胺金属配合物的制备方法中，额外化合物包括α－酰亚胺化合物和α－酰亚胺金属配合物，可以是α－二亚胺金属配合物合成过程中的中间体和/或起始物。α－二酰基化合物、伯胺、α－酰亚胺化合物、α－酰亚胺金属配合物和金属盐在α－二亚胺金属配合物合成中是独立成分，并在本文中进一步描述。

α－二酰基化合物

通常，在α－二亚胺金属配合物生产中所用的α-二酰基化合物包括两个与伯胺接触时能形成亚胺基团的酰基。适宜的α-二酰基化合物可以是能够与两种伯胺反应以生成α－二亚胺化合物的那些。在本说明书中，术语“能够与两种伯胺反应以生成α－二亚胺化合物”不应该被理解为两种伯胺非得在同一步骤中加入。该术语也不应该被理解为必须要形成α－二亚胺化合物作为α－二亚胺金属配合物的中间体。并且，定义α-二酰基化合物为一种与伯胺接触时能够生成亚胺基团的化合物并不必定表示形成亚胺基的方法。术语“能够与两种伯胺 反应以生成α－二亚胺化合物”旨在向本领域技术人员描述本文所述α－二亚胺金属配合物合成过程可采用的特定α-二酰基化合物。可采用本文所述的任何方法来生产α-二亚胺金属配合物。

可用于制备α－二亚胺金属配合物的一类α-二酰基化合物是α-酮醛,是一种其酮氧原子和醛氧原子键合于相邻碳原子的化合物。α－二亚胺金属配合物的生产中所使用的α-酮醛可以是任何能与两种伯胺反应以生成α－二亚胺化合物的α-酮醛。α-酮醛可以是饱和的、不饱和的、直链的、支化的、非环的、环状的、芳族和/或杂芳族的。

通常，该α-酮醛将具有结构式R^ka-C(=O)C(=O)H，其中R^ka可以是由惰性官能团构成的有机基团或烃基。在一些实施方案中，R^ka是有机基团，或是由惰性官能团构成的有机基团，或是烃基。通常，R^ka可以是C₁－C₃₀有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₃₀有机基团，或者C₁－C₃₀烃基;或是C₁－C₂₀有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₂₀有机基团，或者C₁－C₂₀烃基;或是C₁－C₁₀有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₁₀有机基团，或者C₁－C₁₀烃基;或是C₁－C₅有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₅有机基团，或者C₁－C₅烃基。通常，α－酮醛的有机基团、由惰性官能团构成的有机基团或烃基可以是饱和的、不饱和的、非环的、环状的、直链的、支化的和/或芳族的。

在一些实施方案中，R^ka代表非环的有机基团、由惰性官能团构成的非环有机基团或非环烃基。在另一些实施方案中，R^ka代表环状有机基团、由惰性官能团构成的环状有机基团或环状烃基。无论有机基团、由惰性官能团构成的有机基团或烃基的结构如何，R^ka可有如本文所指出的任何数目的碳原子。在一些实施方案中,所述α-酮醛是C₃－C₂₀二醛，或者C₃－C₁₀二醛，或者C₃－C₆二醛。在一些实施方案中,所述α-酮醛是苯基二醛或取代的苯基二醛。在另一些实施方案中,所述α-酮醛是苯基二醛。在取代的苯基二醛中,每个取代基可以是C₁－C₅有机基团、由惰性官能团构成的C₁－C₅有机基团和/或C₁－C₅烃基。在另一些实施方案中，每个苯基的取代基可以是由惰性官能团构成的C₁－C₅有机基团或C₁－C₅烃基。

可用于制备α－二亚胺金属配合物的第二类α-二酰基化合物是α-二酮，(两个酮氧原子键合于相邻碳原子上的化合物)。在α－二亚胺金属配合物的生产中所使用的α-二酮可以是任何能与两种伯胺反应以生成α－二亚胺化合物的α-二酮化合物。α-二酮可以是饱和的、不饱和的、非环的、环状的、直链的、支化的、芳族和/或杂芳族的。

通常，所述α-二酮将具有结构式R^kl-C(=O)-C(=O)-R^k2，其中R^k1和R^k2的结构是彼此独立的并可以是有机基团、由惰性官能团构成的有机基团或烃基。在实施方案中,R^k1和/或R^k1可以是C₁－C₃₀有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₃₀有机基团，或者C₁－C₃₀烃基;或是C₁－C₂₀有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₂₀有机基团，或者C₁－C₂₀烃基;或是C₁－C₁₀有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₁₀有机基团，或者C₁－C₁₀烃基;或是C₁－C₅有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₅有机基团，或者C₁－C₅烃基。

在一些实施方案中,所述α-二酮非环的α-二酮;R^k1和R^k2都是非环的。在另一些实施方案中,α-二酮可以是半环状α-二酮，R^k1和/或R^κ2是或包括环状结构但不通过环或环体系连接起来。在另一些实施方案中,α-二酮是环状α-二酮，R^k1和R^k2连接起来形成一个α-二酮基团的两个碳原子都包括在内的环或环体系。在一些半环状和/或环状α-二酮实施方案中,环或环体系可以是饱和的。在另一些半环状和/或环状α-二酮实施方案中,环或环体系可以含有碳碳双键。在其另一些半环状和/或环状α-二酮实施方案中,环体系可以是双环体系。在另一些半环状和/或环状α-二酮实施方案中,环或环体系可以包括芳环或芳环结构。

在非环α-二酮实施方案中,α-二酮可以是2,3-丁二酮、取代的2,3-丁二酮、2,3-戊二酮、取代的2,3-戊二酮、2,3-己二酮、取代的2,3-己二酮、3,4-己二酮或取代的3,4-己二酮。在一些实施方案中,α-二酮可以是2,3-丁二酮、2,3-戊二酮、2,3-己二酮或3,4-己二酮。在另一些实施方案中，α-二酮可以是2,3-丁二酮，或者是2,3-戊二酮，或者是2,3-己二酮，或者是3,4-己二酮。

在芳族半环状α-二酮的实施方案中,α-二酮可以是二苯基乙二酮或取代的二苯基乙二酮。在另一些实施方案中,α-二酮可以是二苯基乙二酮。

在饱和的环状α-二酮的实施方案中,α-二酮可以是1,2-环丁二酮、取代的1,2-环丁二酮、1,2-环戊二酮、取代的1,2-环戊二酮、1,2-环己二酮、取代的1,2-环己二酮、1,2-环庚二酮和取代的1,2-环庚二酮。在一些饱和的环状α-二酮的实施方案中,α-二酮可以是1,2-环戊二酮、取代的1,2-环戊二酮、1,2-环己二酮或取代的1,2-环己二酮。在一些饱和的环状α-二酮的实施方案中,α-二酮可以是1,2-环戊二酮或1,2-环己二酮。在另一些实施方案中,α-二酮可以是1,2-环戊二酮，或者是1,2-环己二酮。

在饱和环体系α-二酮的实施方案中，α-二酮可以是双环[2.2.1]庚-1,2-二酮、取代的双环[2.2.1]庚-l,2-二酮、双环[2.2.2]辛-l,2-二酮、取代的双环[2.2.2]辛-l,2-二酮或莰醌。在一些饱和环体系的实施方案中，α-二酮可以是双环[2.2.1]庚-l,2-二酮、双环[2.2.2]辛-l,2-二酮或莰醌。在另一些饱和环体系α-二酮的实施方案中，α-二酮可以是莰醌。

在不饱和的环状α-二酮的实施方案中，α-二酮可以是1,2-苯醌、取代的1,2-苯醌、环己-3-烯-l,2-二酮、取代的环己-3-烯-l,2-二酮、环戊-3-烯-l,2-二酮、取代的环戊-3-烯-l,2-二酮、环己-4-烯-l,2-二酮、取代的环己-4-烯-l,2-二酮、3,4-二氢-l,2-萘醌、取代的3,4-二氢-l,2-萘醌、1,4-二氢萘醌或取代的1,4-二氢萘醌。在一些不饱和的环状α-二酮的实施方案中，α-二酮可以是1,2-苯醌、环己-3-烯-l,2-二酮、环戊-3-烯-l,2-二酮、环己-4-烯-l,2-二酮、3,4-二氢萘醌或1,4-二氢萘醌。在另一些不饱和的环状α-二酮的实施方案中，α-二酮可以是1,2-苯醌，或者是3,4-二氢萘醌，或者是1,4-二氢萘醌。

在芳环体系α-二酮的实施方案中，α-二酮可以是1,2-萘醌、取代的1,2-萘醌、2,3-萘醌、取代的2,3-萘醌、苊醌、取代的苊醌、菲 醌、取代的菲醌、芘醌或取代的芘醌。在一些芳环体系α-二酮的实施方案中，α-二酮可以是1,2-萘醌、2,3-萘醌、苊醌、菲醌或芘醌。在另一些芳环体系α-二酮的实施方案中，α-二酮可以是苊醌、菲醌或芘醌。在还有一些芳环体系α-二酮的实施方案中，α-二酮可以是1,2-萘醌，或者是2,3-萘醌，或者是苊醌，或者是菲醌，或者是芘醌。

在取代的α-二酮的实施方案中，每个取代基可以独立地是有机基团、由惰性官能团构成的有机基团、烃基或惰性官能团。在一些实施方案中,有机取代基可以是C₁－C₂₀有机基团、由惰性官能团构成的C₁－C₂₀有机基团或C₁－C₂₀烃基。在一些取代的α-二酮的实施方案中，取代基可以是C₁－C₁₀有机基团、由惰性官能团构成的C₁－C₁₀有机基团或C₁－C₁₀烃基。在另一些取代的α-二酮的实施方案中，取代基可以是C₁－C₅有机基团、由惰性官能团构成的C₁－C₅有机基团或C₁－C₅烃基。在另一些取代的α-二酮的实施方案中，取代基可以是C₁－C₂₀有机基团，或者是C₁－C₁₀有机基团，或者是C₁－C₅有机基团，或者是由惰性官能团构成的C₁－C₂₀有机基团，或者是由惰性官能团构成的C₁－C₁₀有机基团，或者是由惰性官能团构成的C₁－C₅有机基团，或者是C₁－C₂₀烃基，或者是C₁－C₁₀烃基，或者是C₁－C₅烃基，或者是惰性官能团。不受有机基团、由惰性官能团构成的有机基团和烃基的碳数限制,每个有机基团,由惰性官能团构成的有机基团和烃基取代基可以是伯、仲、叔或季烃基。在一些实施方案中,每个有机基团,由惰性官能团构成的有机基团和烃基可以是伯基，或者是仲基，或者是叔基，或者是季基。不受由惰性官能团构成的有机基团的碳数限制,由惰性官能团构成的有机基团可以包括卤基、醚基或硫醚基。在一些实施方案中,由惰性官能团构成的有机基团可以是三氟甲基，或者三氯甲基。不受烃基碳数的限制，每个烃基取代基可以独立地是甲基、乙基、正丙基(1-丙基)、异丙基(2-丙基)、正丁基(1-丁基)、仲丁基(2-丁基)、异丁基(2-甲基-1-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)、正戊基(1-戊基),2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、叔戊基(2-甲基-2-丁基)、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基、新戊基(2,3-二甲基-1-丙基)或正己基(1-己基)。在 实施方案中,惰性官能团可以是卤原子或烷氧基，或者是卤原子，或者是烷氧基。在一些实施方案中,卤原子可以是氟、氯、溴或碘，或者是氯，或者是氟。在一些实施方案中,烷氧基可以是甲氧基，或者是乙氧基，或者是异丙氧基，或者是叔丁氧基。

在实施方案中,α-二酰基化合物可以具有如表1所示的任何结构。在另一些实施方案中,二酰基化合物可以具有结构2、3、4或5，或者是结构6，或者是结构7、8或9，或者是结构10、11或12，或者是结构10。

在表1的结构中,R¹、R²、R¹¹至R²⁰、R³¹至R⁴³和R⁵¹至R⁶⁰可各自独立地是氢、有机基团、由惰性官能团构成的有机基团或烃基。在α-二酰基化合物的描述中已对有机基团、由惰性官能团构成的有机基团和烃基做了总体描述，且可有所述的任何具体方案。在结构2中,"p"可 以是1-10的全部整数范围，或者是1-3的全部整数范围；或者是1，或者2，或者3。在一些实施方案中,R¹、R²、R¹¹至R²⁰、R³¹至R⁴³和R⁵¹至R⁶⁰可以是氢。在一些实施方案中,α-二酰基化合物可以具有结构1，其中R¹是有机基团、由惰性官能团构成的有机基团或烃基,且R²是氢。伯胺

在α－二亚胺金属配合物(和/或中间体α－酰亚胺化合物、α－酰亚胺金属配合物)的合成中可使用的伯胺可以是任何与酰基接触时能形成亚胺基团的伯胺。应该指出的是，尽管对适用伯胺是以其与酰基接触时形成亚胺基团的能力来进行描述的，但这样的描述并不是要表达本文的α－酰亚胺化合物、α－酰亚胺金属配合物、α－二亚胺化合物和/或α－二亚胺金属配合物的亚胺基的制备方法。该段文字是要向本领域技术人员描述能够在本文的α－酰亚胺化合物、α－酰亚胺金属配合物、α－二亚胺化合物和/或α－二亚胺金属配合物合成中使用的特定伯胺。可采用本文所述的任何方法来生产α－酰亚胺化合物、α－酰亚胺金属配合物、α－二亚胺化合物和/或α－二亚胺金属配合物。

最简单地,伯胺包括-NH₂基团。在另一些实施方案中,伯胺包括-NH₂基团和有机基团，或者包括-NH₂基团和金属盐配位基团，或者包括-NH₂基团、金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团，或者包括-NH₂基团和由惰性官能团构成的有机基团，或者包括-NH₂基团和烃基。在另一些实施方案中,伯胺由-NH₂基团和有机基团构成，或者由-NH₂基团、金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团构成，或者由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成，或者由-NH₂基团和烃基构成。伯胺可以是饱和的、不饱和的、直链的、支化的、非环的、环状的、芳族和/或杂芳族的。

一方面,伯胺可包括-NH₂基团和有机基团，或者伯胺可由-NH₂基团和有机基团构成。在伯胺可包括-NH₂基团和有机基团或由-NH₂基团和有机基团构成的实施方案中，有机基团可以是C₁－C₃₀有机基团，或者C₁－C₂₀有机基团，或者C₁－C₁₀有机基团，或者C₁－C₅有机基团。有机 基团可以是饱和的、不饱和的、直链的、支化的、非环的、环状的、芳族和/或杂芳族的。在一些实施方案中，伯胺包括-NH₂基团和有机基团或由-NH₂基团和有机基团构成，该伯胺可具有如下所示的结构式1a：

结构1a        R^alNH₂

其中R^a1表示有机基团。在使用包括-NH₂基团和有机基团或由-NH₂基团和有机基团构成的第二伯胺的实施方案中,第二伯胺包括-NH₂基团和有机基团或由-NH₂基团和有机基团构成，第二伯胺可具有如下所示的结构式2a：

结构2a        R^al′NH₂

其中R^a1’表示有机基团。

一方面,伯胺可包括-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团，或者伯胺可由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成。在伯胺包括或是由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的实施方案中，由惰性官能团构成的有机基团可以是由惰性官能团构成的C₁－C₃₀有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₂₀有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₁₀有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₅有机基团。由惰性官能团构成的有机基团可以是饱和的、不饱和的、直链的、支化的、非环的、环状的、芳族和/或杂芳族的。在一些实施方案中，惰性官能团可以是醚基，或者硫醚基，或者卤原子，或者烃基。在一些实施方案中，包括或是由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的伯胺可具有结构式1a，其中R^a1表示由惰性官能团构成的有机基团。在使用包括或是由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的第二伯胺的实施方案中,包括或是由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的第二伯胺可以结构式2a表示，其中R^a1’表示由惰性官能团构成的有机基团。

在一些实施方案中,由惰性官能团构成的有机基团可以是有一或多个惰性官能团取代基的芳环或芳环体系。在这些实施方案中，芳环或芳环体系可以是取代的苯环(取代的苯基)，或者取代的萘环(取代的萘基)。芳环或芳环体系的惰性官能团取代基可以是有卤原子、醚基（烷 氧基或醚基）或硫醚基团的(硫醚基)的有机基团。在一些实施方案中,芳环的惰性官能团取代基可以是三氟甲基、C₁－C₅醚基、C₁－C₅硫醚基或卤原子。在一些实施方案中,卤原子可以是氟,氯,溴或碘，或者是氯，或者是氟。在一些实施方案中,烷氧基可以是甲氧基，或者是乙氧基，或者是异丙氧基，或者是叔丁氧基。由带有一或多个惰性官能团的芳环所构成的伯胺的非限制性实例包括取代的苯胺，其中取代基可以是如上的取代基。非限制性实例是由带有一或多个惰性官能团的芳环或芳环体系所构成的伯胺，例如2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、4-甲氧基苯胺、2-氯苯胺、3-氯苯胺、4-氯苯胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2,6-三氟甲基苯胺或二甲基-4-甲氧基苯胺。

在一些实施方案中，包括或是由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的伯胺可具有如下所示的结构式3a：

结构式3a 

其中R^a11至R^a15表示芳环的取代基。在使用包括或是由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的第二伯胺的实施方案中,包括或是由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的第二伯胺可以如下结构式4a表示：

结构式4a 

其中R^a11′至R^a15’表示芳环的取代基。

一方面，伯胺可包括-NH₂基团和烃基，或者伯胺可由-NH₂基团和烃基构成。在伯胺可包括或是由-NH₂基团和烃基构成的实施方案中，烃基可以是C₁－C₃₀烃基，或者C₁－C₂₀烃基，或者C₁－C₁₀烃基，或者 C₁－C₅烃基。烃基可独立地是饱和的、不饱和的、非环的、环状的、直链的、支化的和/或芳族的。在一些实施方案中,包括或是由-NH₂基团和烃基构成的伯胺可以具有结构1a,其中其中R^a1表示烃基。在使用包括或是由-NH₂基团和烃基构成的第二伯胺的实施方案中，包括或是由-NH₂基团和烃基构成的第二伯胺可以如结构式2a所示，其中R^a1’表示烃基。

非环烃基的实施方案可包括C₁－C₃₀非环烃基，或者C₁－C₂₀非环烃基，或者C₁－C₁₀非环烃基，或者C₁－C₅非环烃基。非环烃基可以是直链的或者支化的。不受非环烃基碳数的限制,非环烃基可以是伯、仲、叔或季烃基。在一些实施方案中,非环烃基可以是伯烃基，或者仲烃基，或者叔烃基，或者季烃基。一方面，非环烃基可以是甲基、乙基、正丙基(1-丙基)、异丙基(2-丙基)、正丁基(1-丁基)、仲丁基(2-丁基)、异丁基(2-甲基-1-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)、正戊基(1-戊基)、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、叔戊基(2-甲基-2-丁基)、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基、新戊基(2,3-二甲基-1-丙基)或正己基(1-己基)。由-NH₂基团和非环烃基构成的伯胺的具体的非限制性实例包括甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺(2-丁胺)、异丁胺(2-甲基-1-丙胺)、叔丁胺（2-甲基-2-丙胺)、正戊胺、新戊胺和正己胺。本领域技术人员会容易知道何种烃基属于(和何种胺的烃基属于)伯、仲、叔或季烃基类。

环状烃基的实施方案可包括烃基为环状(-NH₂基团连接到环或环体系成员的碳上)的实施方案或烃基包括环状基团(-NH₂基团连接到不是环或环体系成员的碳上)的实施方案。无论环状烃基是否是环状的或是包括环状基团的，环状烃基可以是C₄－C₃₀环状烃基，或者C₄－C₂₀环状烃基，或者C₄－C₁₀环状烃基。在实施方案中,环状烃基可包括环丁基、取代的环丁基、环戊基、取代的环戊基、环己基、取代的环己基、环庚基、取代的环庚基、金刚烷基或取代的金刚烷基。在一些实施方案中,环状烃基可以是环丁基，或者环戊基，或者环己基，或者环庚基，或者金刚烷基。在一些实施方案中,包括-NH₂基团和环状烃基的 伯胺可以是取代的环戊胺、取代的环己胺、取代的环己胺或取代的金刚烷基胺.在另一些实施方案中,包括或是由-NH₂基团和环状烃基构成的伯胺可以是取代的环戊胺，或者取代的环己胺，或者取代的金刚烷基胺。在另一些实施方案中,包括或是由-NH₂基团和环状烃基构成的伯胺可以是环戊胺、环己胺、环庚胺或金刚烷基胺。在另一些实施方案中,由环状烃基构成的伯胺可以是环戊胺，或者环己胺，或者金刚烷基胺。

芳族烃基的实施方案可包括其中烃基是芳族的(-NH₂基团连接到环或环体系的成员碳上)实施方案或其中烃基包括芳族基团(-NH₂基团连接到不是环或环体系成员的碳上)的实施方案。无论伯胺的芳族烃基是否是芳族的或是包括芳族基团，芳族烃基可以是C₆－C₃₀芳族烃基，或者C₆－C₂₀芳族烃基，或者C₆－C₁₀芳族烃基。在一些实施方案中,芳族烃基可以是苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基、苄基或取代的苄基。在另一些实施方案中,芳族烃基可以是苯基、萘基或苄基。在另一些实施方案中,芳族烃基是苯基，或者萘基，或者苄基。在另一些实施方案中，芳族烃基可以是取代的苯基，或者取代的萘基，或者取代的苄基。

在实施方案中,包括-NH₂基团和芳族烃基的伯胺可以是苯胺、取代的苯胺、1-萘胺、取代的1-萘胺、2-萘胺、取代的2-萘胺、苄胺或取代的苄胺。在一些实施方案中,包括-NH₂基团和芳族烃基的伯胺可以是取代的苯胺、取代的1-萘胺、取代的2-萘胺或取代的苄胺。在另一些实施方案中,包括-NH₂基团和芳族烃基的伯胺可以是取代的苯胺，或者取代的1-萘胺，或者取代的2-萘胺，或者取代的苄胺。在另一些实施方案中,由-NH₂基团和芳族烃基构成的伯胺可以是苯胺、1-萘胺、2-萘胺或苄胺。在另一些实施方案中,伯胺可以是苯胺，1-萘胺，或者2-萘胺，或者苄胺。在另一些实施方案中，伯胺可以是苯胺或取代的苯胺。在实施方案中,取代的苯胺可以是在2-位取代的。在一些实施方案中,取代的苯胺是在2-和6-位取代的，或者在2-和5-位，或者在2-,4-,和6-位。在另一些实施方案中,在2-位、在2-和6-位、在2- 和5-位或在2-,4-,和6-位的取代基可独立地是伯取代基，或者仲取代基，或者叔取代基，或者季取代基。在一些实施方案中,由-NH₂基团和芳族烃基构成的伯胺可以是2,6-二甲基苯胺、2,6－二乙基苯胺、2,6－二异丙基苯胺或2,6－二叔丁基苯胺。在另一些实施方案中,由-NH₂基团和芳族烃基构成的伯胺可以是2,6－二甲基苯胺、2,6－二乙基苯胺或2,6－二异丙基苯胺。在另一些实施方案中,由-NH₂基团和芳族烃基构成的伯胺可以是2,6-二甲基苯胺，或者2,6－二乙基苯胺，或者2,6－二异丙基苯胺，或者2,6－二叔丁基苯胺，或者2,5－二叔丁基苯胺，或者2-异丙基-6-甲基苯胺，或者2,4,6-三甲基苯胺。

在一些实施方案中,包括或是由-NH₂基团和芳族烃基构成的伯胺可以具有结构式3a，其中R^a11至R^a15表示芳族烃基的取代基。在使用包括或是由-NH₂基团和芳族烃基构成的第二伯胺实施方案中，第二伯胺可以如结构式4a所示，其中R^a11′至R^a15’表示芳族烃基的取代基。

在实施方案中,环状烃基或芳族烃基的每个取代基可独立地为C₁－C₂₀烃基，或者C₁－C₁₀烃基，或者C₁－C₅烃基。不受环状烃基取代基碳数的限制，环状烃基或芳族烃基的取代基可以是伯、仲、叔或季烃基。在一些实施方案中,环状烃基取代基或芳族烃基取代基可以是伯烃基，或者仲烃基，或者叔烃基，或者季烃基。在一些实施方案中，环状烃基的取代基或芳族烃基的取代基可以是甲基、乙基、正丙基(1-丙基)、异丙基(2-丙基)、正丁基(1-丁基)、仲丁基(2-丁基)、异丁基(2-甲基-1-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)、正戊基(1-戊基)、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、叔戊基(2-甲基-2-丁基)、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基、新戊基(2,3-二甲基-1-丙基)或正己基(1-己基)。本领域技术人员将很容易辨识环状烃基的取代基或芳族烃基的取代基属于伯、仲、叔或季烃基类。

在取代的苯基的实施方案中，取代的苯基烃基可以是2-取代的苯基，或者2,6-二取代的苯基，或者2,5-二取代的苯基，或者2,4,6-三取代的苯基。在一些实施方案中,取代的苯基烃基可以是2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基或2,6-二-叔丁基苯基。 在另一些实施方案中,取代的苯基烃基可以是2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二异丙基苯基。在另一些实施方案中，取代的苯基烃基可以是2,6-二甲基苯基，或者2,6-二乙基苯基，或者2,6-二异丙基苯基，或者2,6-二-叔丁基苯基，或者2,5-二-叔丁基苯基，或者2-异丙基-6-甲基，或者2,4,6-三甲基苯基(均三甲苯基)。

在一个实施方案中，伯胺可包括-NH₂基团和金属盐配位基团。在另一个实施方案中,伯胺可包括-NH₂基团、金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团。另一方面，伯胺可由金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团构成。通常，金属盐配位基团和联接基团是独立的单元。因此,包括或是由-NH₂基团、金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团构成的伯胺可以采用任意组合本文所述金属盐配位基团和本文所述将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团的方式来描述。

在实施方案中,包括或是由-NH₂基团、金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团构成的伯胺可以具有结构式5a:

结构5a    Q-L-NH₂

其中Q表示金属盐配位基团且L表示联接基团。在一些实施方案中,金属盐配位基团和联接基团可以分别具有表2和表3所示的结构。 

金属盐配位基团Q可以是任何包括能与金属盐配位的杂原子的基团。联接基团L可以是能将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的任何基团。联接基团包括介于伯胺氮原子、-NH₂和金属盐配位基团之间的所有原子。如果金属盐配位基团是非环的,联接基团包括介于伯胺氮原子和金属盐配位官能团杂原子之间的所有原子。例如,在N,N-二甲基乙二胺中，联接基团是-CH₂CH₂-和金属盐配位基团是N,N-二甲基胺基,和在2-苯氧基乙胺中，联接基团是-CH₂CH₂-且金属盐配位基团是苯氧基。然而，如果金属盐配位基团的杂原子含于环中，则联接基团包括介于伯胺氮原子和内含金属盐配位基团的金属盐配位杂原子的环中所含第一原子之间的所有原子。例如，在2-(2-氨基乙基)吡啶中，联接基团是-CH₂CH₂-且金属盐配位基团是2-吡啶基,在1-(2-氨基乙基)哌啶中， 联接基团是-CH₂CH₂-且金属盐配位基团是1-哌啶基,和在2-氨基吡啶中，联接基团是化学键且金属盐配位基团是2-吡啶基。

金属盐配位基团Q可以是任何包括能与金属盐配位的杂原子的基团。在实施方案中,金属盐配位基团可以是包括杂原子的C₂－C₃₀基团，或者包括杂原子的C₂－C₂₀基团，或者包括杂原子的C₂－C₁₀基团，或者包括杂原子的C₂－C₅基团。在一些实施方案中,金属盐配位基团的金属盐配位杂原子可以是氧、硫、氮或磷。在另一些实施方案中,金属盐配位基团的金属盐配位杂原子可以是氧或硫。在另一些实施方案中,金属盐配位基团的金属盐配位杂原子可以是氮或磷。在另一些实施方案中，金属盐配位基团的金属盐配位杂原子可以是氧，或者硫，或者氮，或者磷。任选地，金属盐配位基团可以包含不与α－二亚胺金属配合物中的金属盐配位的其它杂原子，如惰性杂原子(例如卤素和硅)和/或另外的不与所述金属盐配位的金属盐配位杂原子。

在具体的实施方案中，金属盐配位基团可以是二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、烷基苯基胺基、烷基取代的苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、取代的二苯基膦基、烷基苯基膦基、烷基取代的苯基膦基、烷基醚基、苯基醚基、取代的苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基、取代的苯基硫醚基、呋喃基、取代的呋喃基、噻吩基、取代的噻吩基、四氢呋喃基、取代的四氢呋喃基、四氢噻吩基、取代的四氢噻吩基、吡啶基、取代的吡啶基、吗啉基、取代的吗啉基、吡喃基、取代的吡喃基、四氢吡喃基、取代的四氢吡喃基、喹啉基、取代的喹啉基、吡咯基、取代的吡咯基、四氢吡咯基、取代的四氢吡咯基、哌啶基或取代的哌啶基。在实施方案中,金属盐配位基团可以是二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、烷基醚基、苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基、呋喃基、噻吩基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡啶基、吗啉基、吡喃基、四氢吡喃基、喹啉基、吡咯基、四氢吡咯基或哌啶基。在一些实施方案中,金属盐配位基团可以是二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、取代的二苯基膦基、烷基醚基、苯基醚基、取代的苯基醚基、 烷基硫醚基、苯基硫醚基、取代的苯基硫醚基、吡啶基、取代的吡啶基、吗啉基或取代的吗啉基；或者二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、烷基醚基、苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基、吡啶基或吗啉基；或者二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基；或者二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基;或者二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二苯基膦基、取代的二苯基膦基；或者二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二苯基膦基、取代的二苯基膦基、苯基硫醚基、取代的苯基硫醚基、吡啶基或取代的吡啶基；或者二苯基胺基、二苯基膦基、苯基硫醚基或吡啶基。在另一些实施方案中,金属盐配位基团可以是二烷基胺基或二烷基膦基，或者二苯基胺基或二苯基膦基，或者取代的二苯基胺基或取代的二苯基膦基，或者2-吡啶基或取代的2-吡啶基，或者烷基醚基、苯基醚基、取代的苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基或取代的硫醚基，或者烷基醚基或烷基硫醚基，或者苯基醚基、取代的苯基醚基、苯基硫醚基或取代的硫醚基，或者苯基醚基或取代的苯基醚基，或者苯基硫醚基、取代的苯基硫醚基，或者苯基硫醚基，或者取代的苯基硫醚基，或者呋喃基、取代的呋喃基、噻吩基或取代的噻吩基，或者1-吗啉基或取代的1-吗啉基，或者2-吗啉基或取代的2-吗啉基，或者2-吡喃基或取代的2-吡喃基，或者2-四氢吡喃基、取代的2-四氢吡喃基，或者1-哌啶基或取代的1-哌啶基，或者1-四氢吡咯基、取代的1-四氢吡咯基，或者2-四氢吡咯基、取代的2-四氢吡咯基，或者2-哌啶基或取代的2-哌啶基，或者2-喹啉基或取代的2-喹啉基，或者1-吡咯基基团或取代的1-吡咯基，或者2-吡咯基基或取代的2-吡咯基，或者2-四氢呋喃基或取代的2-四氢呋喃基，或者2-四氢噻吩基或取代的2-四氢噻吩基。在另一些实施方案中,所述金属盐配位基团可以是二苯基胺基，或者取代的二苯基胺基，或者二苯基膦基，或者取代的二苯基膦基。

胺基、膦基、醚基或硫醚基金属盐配位基团中的烷基的实施方案可独立地是C₁－C₂₀由惰性官能团构成的有机基团，或者C₁－C₁₀由惰性 官能团构成的有机基团，或者C₁－C₅由惰性官能团构成的有机基团；C₁－C₂₀烃基，或者C₁－C₁₀烃基；或者C₁－C₅烃基。胺基、膦基、醚基或硫醚基金属盐配位基团的取代的苯基的实施方案可独立地是C₆－C₂₀苯基，或者C₆－C₁₅苯基。所述胺基、膦基、醚基或硫醚基金属盐配位基团中的烷基可独立地是伯、仲、叔或季烃基。在一些实施方案中,胺基、膦基、醚基或硫醚基金属盐配位基团中的烷基可以是伯烃基，或者仲烃基，或者叔烃基，或者季烃基。

取代型金属盐配位基团的每个取代基的实施方案可独立地为C₁－C₁₀有机基团、由惰性官能团构成的C₁－C₁₀有机基团、C₁－C₁₀烃基或惰性官能团。在一些实施方案中,取代型金属盐配位基团的取代基可以是C₁－C₅有机基团、由惰性官能团构成的C₁－C₅有机基团、C₁－C₅烃基或惰性官能团。在另一些实施方案中,取代型金属盐配位基团的取代基可以是C₁－C₁₀有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₁₀有机基团，或者C₁－C₁₀烃基，或者C₁－C₅有机基团，或者C₁－C₅烃基，或者惰性官能团。不受有机基团和由惰性官能团构成的有机基团碳数的限制，每个有机基团和由惰性官能团构成的有机基团可以是伯、仲、叔或季烃基。在一些实施方案中,每个有机基团和由惰性官能团构成的有机基团可以是伯基，或者仲基，或者叔基，或者季基。不受由惰性官能团构成的有机基团碳数的限制，由惰性官能团构成的有机基团可以包括卤素、醚基团(烷氧基或醚基)或硫醚基团(硫醚基)。在一些实施方案中,由惰性官能团构成的有机基团可以是三氟甲基，或者三氯甲基。在实施方案中,惰性官能团可以是卤原子或烷氧基，或者卤原子，或者烷氧基。在一些实施方案中,卤原子可以是氟、氯、溴或碘，或者氯，或者氟。在一些实施方案中,烷氧基可以是甲氧基，或者乙氧基，或者异丙氧基，或者叔丁氧基。

不受烃基取代基碳数的限制，取代型金属盐配位基团的烷基或取代基可以是伯、仲、叔或季烃基。在一些实施方案中,取代型金属盐配位基团的烷基或取代基可以是伯烃基，或者仲烃基，或者叔烃基，或者季烃基。在一些实施方案中,取代型金属盐配位基团的烷基或烃基取 代基可以是甲基、乙基、正丙基(1-丙基)、异丙基(2-丙基)、正丁基(1-丁基)、仲丁基(2-丁基)、异丁基(2-甲基-1-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)、正戊基(1-戊基)、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、叔戊基(2-甲基-2-丁基)、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基、新戊基(2,3-二甲基-1-丙基)或正己基(1-己基)。本领域技术人员将很容易辨识何种取代型金属盐配位基团的烷基或烃基取代基属于伯、仲、叔或季烃基类。

将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团可以是化学键、有机基团和由惰性官能团构成的有机基团或烃基。在另一些实施方案中,联接基团可以是化学键，或者有机基团，或者由惰性官能团构成的有机基团，或者烃基。在一些实施方案中,联接基团可以是C₁－C₁₀有机基团，或者C₁－C₅有机基团。在一些实施方案中,连接金属盐配位基团和-NH₂基团的联接基团可以是由惰性官能团构成的C₁－C₁₀有机基团，或者由惰性官能团构成的C₁－C₅有机基团。在另一些实施方案中,连接金属盐配位基团和-NH₂基团的联接基团可以是C₁－C₁₀烃基，或者C₁－C₅烃基。

在一些实施方案中,烃基联接基团可以是-(CR^LR^L)_m-，其中R^L和R^L独立地为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基且m可以是1－5的整数。在另一些实施方案中,联接基团可以是亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂CH₂-)、亚丙基(-CH₂CH₂CH₂-)、-CH(CH₃)CH₂-、-C(CH₃)₂-或亚丁基(-CH₂CH₂CH₂-CH₂-)。在一些非限制性实施方案中，联接基团可以是亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂CH₂-)或亚丙基(-CH₂CH₂CH₂-)，或者亚乙基(-CH₂CH₂-)或亚丙基(-CH₂CH₂CH₂-)。在另一些实施方案中,联接基团可以是亚甲基，或者亚乙基，或者亚丙基。

在实施方案中,包括金属盐配位基团的伯胺可以是1-(2-氨基乙基)四氢吡咯、2-(2-氨基乙基)哌啶、2-(2-氨基乙基)四氢吡咯、N,N－二甲基乙二胺、N,N－二乙基乙二胺、N,N－二苯基乙二胺、2-(氨基甲基)-吡啶、2-(2-氨基乙基)吡啶,2-(二苯基膦基)乙胺、3-(二苯基膦基)-丙胺、2-(2-氨基乙基)呋喃、2-(氨基甲基)呋喃、2-(2-氨基乙 基)噻吩、2-(氨基甲基)噻吩、2-氨基乙基-(4-氯苯基)硫醚、2-苯氧基乙胺、2-甲氧基-乙胺、2-乙氧基乙胺、2-异丙氧基乙胺和1-(2-氨基乙基)哌啶。在一些实施方案中,包括金属盐配位基团的伯胺可以是N,N－二甲基乙二胺、N,N－二乙基乙二胺、N,N－二苯基乙二胺、2-(氨基甲基)吡啶、2-(2-氨基乙基)吡啶、2-(二苯基膦基)乙胺、3-(二苯基-膦基)丙胺、2-氨基乙基-(4-氯苯基)硫醚、2-苯氧基乙胺、2-甲氧基-乙胺、2-乙氧基乙胺和2-异苯氧基乙胺。在另一些实施方案中,包括金属盐配位基团的伯胺可以是N,N－二甲基乙二胺或N,N－二乙基乙二胺，或者N,N－二苯基乙二胺、2-(二苯基膦基)乙胺、3-(二苯基膦基)丙胺，或者2-(氨基甲基)吡啶、2-(2-氨基-乙基)吡啶，或者2-氨基乙基-(4-氯苯基)硫醚，或者2-苯氧基乙胺、2-甲氧基乙胺、2-乙氧基乙胺和2-异丙氧基乙胺。在另一些实施方案中，所述包括金属盐配位基团的伯胺可以是N,N－二甲基乙二胺，或者N,N－二乙基乙二胺，或者N,N－二苯基乙二胺，或者2-(二苯基膦基)乙胺，或者3-(二苯基膦基)-丙胺，或者2-(氨基甲基)吡啶，或者2-(2-氨基乙基)吡啶，或者2-氨基乙基-(4-氯苯基)硫醚。

在一些实施方案中,金属盐配位基团可以具有表2所示的任何结构。在一些实施方案中,金属盐配位基团可以具有结构1c或结构2c。在另一些实施方案中,金属盐配位基团可以具有结构3c或结构4c，或者结构5c或结构6c，或者结构8c或结构9c，或者结构11c或结构12c，或者结构14c或结构15c，或者结构19c或结构20c，或者结构21c或结构22c。在另一些实施方案中,金属盐配位基团可以具有结构3c，或者结构4c，或者结构7c，结构10c，或者结构13c，或者结构16c，或者结构17c，或者结构18，或者结构21c，或者结构22c。

在表2的结构式中,R^c1、R^c5、R^c6、R^c11至R^c21、R^c31至R^c35、R^c41至R^c45、R^c51至R^c54、R^c61至R^c63、R^c71至R^c80可各自独立地为氢、由惰性官能团构成的有机基团、烃基或惰性官能团。在实施方案中,表2每个结构式中 的R^c1、R^c5、R^c6、R^c11至R^C20、R^c31至R^c35、R^c41至R^c44、R^c51至R^c54、R^c61至R^c63、R^c71至R^c80可独立地为氢、由惰性官能团构成的有机基团、烃基或惰性官能团，且R^c21和R^c45可以是烃基。在一些实施方案中,表2每个结构式中的R^c1、R^c5、R^c6、R^c11至R^c21、R^c31至R^c35、R^c41至R^c45、R^c51至R^c54、R^c61至R^c63、R^c71至R^c80可独立地为氢、C₁－C₁₀有机基团、C₁－C₁₀由惰性官能团构成的有机基团、C₁－C₁₀烃基、C₁－C₅有机基团、C₁－C₅由惰性官能团构成的有机基团、C₁－C₅烃基或惰性官能团。有机基团、由惰性官能团构成的有机基团、烃基和惰性官能团在金属配位基团的描述中做了总体描述且可具有本文所述的任何实施方案。

在一些实施方案中,联接基团可以具有表3所示的任何结构。在表3的结构中，未指派的价键是用于连接-NH₂基团和金属盐配位基团的点;每个R^L可独立地为氢、甲基或乙基，且m可以是1-5的整数。在另一些实施方案中，m可以是1-3的整数，或者m可以是2或3，或者m可以是1，或者m可以是2，或者m可以是3。

在实施方案中,联接基团可以具有结构1L、结构2L、结构3L、结构4L或结构5L。在一些实施方案中,联接基团可以具有结构4L或结构5L。在另一些实施方案中,联接基团可以具有结构2L，或者结构3L，或者结构4L，或者结构5L。

α－酰亚胺化合物

α－酰亚胺化合物可以使用几种描述中的任何一种来描述。尽管对α－酰亚胺化合物的描述可用标签例如第一种描述、第二种描述等 来表示，但这些标签并不表示对某些α-酰亚胺化合物有任何偏爱。

在第一种描述中，α－酰亚胺化合物可以最简单地描述为包括α－酰亚胺基团的化合物。在另一些实施方案中，α－酰亚胺化合物可以被描述为包括1)α－酰亚胺基团和2)α-酰亚胺氮基团的化合物.在此α－酰亚胺化合物的第一种描述中,α－酰亚胺基团还可以进一步描述为衍生自α-二酰基化合物。因此，α－酰亚胺化合物或者可以描述为包括1)衍生自α-二酰基化合物的α－酰亚胺基团和2)α-酰亚胺氮基团的化合物，或者描述为由1)衍生自α-二酰基化合物的α－酰亚胺基团和2)α-酰亚胺氮基团构成的化合物。

在α－酰亚胺化合物中,α－酰亚胺基团的氮原子衍生自伯胺的-NH₂基团，且α－酰亚胺化合物的氮基团衍生自伯胺的其余部分。这样,α-酰亚胺氮基团可以具有如本文所述的任何伯胺实施方案(不包括-NH₂基团)。因此，本文对伯胺实施方案的有机基团、金属盐配位基团、联接基团、由惰性官能团构成的有机基团和烃基的描述通常可用于对α－酰亚胺化合物的氮基团的描述，只不过联接基团是连接金属盐配位基团和α－酰亚胺基团的亚胺氮原子，而不是连接伯胺的-NH₂基团。因此,在实施方案中,α-酰亚胺氮基团可包括有机基团，或者包括金属盐配位基团，或者包括金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到α-酰亚胺氮基团氮原子的联接基团，或者包括由惰性官能团构成的有机基团，或者包括烃基；或者是由有机基团构成，或者由金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到α-酰亚胺氮基团氮原子的联接基团构成，或者由由惰性官能团构成的有机基团组成，或者由烃基构成。此外，由于α－酰亚胺基团和α-酰亚胺氮基团分别衍生自独立和无关的成分,即α-二酰基化合物和伯胺,因而可采用本文所述α-二酰基化合物成分和本文所述伯胺成分的任何组合来进一步描述α－酰亚胺化合物。

在第二种描述中,α－酰亚胺化合物可以被描述为α-二酰基化合物与伯胺接触而得的α－酰亚胺化合物产物。在此α-酰亚胺化合物的第二种描述中，如在α－酰亚胺化合物的合成中，α-二酰基化合物和 伯胺是独立和无关的成分。因此,在此对α-酰亚胺化合物的第二种描述中,可采用本文所述α-二酰基化合物成分和本文所述伯胺成分的任何组合来进一步描述α－酰亚胺化合物。作为非限制性的实例，α－酰亚胺化合物可以是如下接触所得产物：α-二酰基化合物与包括-NH₂基团和有机基团伯胺接触，或者α-二酰基化合物与包括-NH₂基团和金属盐配位基团的伯胺接触，或者α-二酰基化合物与包括-NH₂基团、金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团的伯胺接触，或者α-二酰基化合物与包括-NH₂基团和由惰性官能团构成的有机基团的伯胺接触，或者α-二酰基化合物与包括-NH₂基团和烃基的伯胺接触；或者是α-二酰基化合物与由-NH₂基团和有机基团构成的伯胺接触，或者α-二酰基化合物与由-NH₂基团、金属盐配位基团和连接金属盐配位基团和-NH₂基团的联接基团构成的伯胺接触，或者α-二酰基化合物与由-NH₂基团和由惰性官能团构成的有机基团组成的伯胺接触，或者α-二酰基化合物与由-NH₂基团和烃基构成的伯胺接触。可采用本文所述α-二酰基化合物成分和本文所述伯胺成分的任何组合来进一步描述α－酰亚胺化合物。

在第三种描述中，α－酰亚胺化合物可被描述为由本文所述任何方法所生产的α－酰亚胺化合物产物，并可采用本文所述方法的任何实施方案来进一步描述。

在第四种描述中,α－酰亚胺化合物可被描述为具有表4所示的任何结构。在一些实施方案中,α－酰亚胺化合物可以具有结构1b或结构27b，或者结构2b或结构28b，或者结构3b、结构4b、结构5b、结构29b、结构30b或结构31b，或者结构6b或结构32b，或者结构7b、结构8b、结构9b与结构10b的混合物、结构33b、结构34b或结构35b与结构36b的混合物，或者结构11b、结构12b、结构13b、结构37b、结构38b或结构39b，或者结构11b或结构37b。在另一些实施方案中,α－酰亚胺化合物可以具有结构27b，或者结构28b，或者结构29b、结构30b或结构31b，或者结构32b，或者结构33b、结构34b或结构35b与结构36b的混合物，或者结构37b、结构38b或结构 39b，或者结构37b。在另一些实施方案中,α－酰亚胺化合物可以具有结构14b，或者结构15b，或者结构16b、结构17b或结构18b，或者结构19b，或者结构20b、结构21b或结构22b与结构23b的混合物，或者结构24b、结构25b或结构26b，或者结构24b。

表4的α－酰亚胺化合物可以采用本文所述的各种方法来制备。根据α－酰亚胺化合物的制备方法,α-二酰基化合物和伯胺在α－酰亚胺化合物的制备过程中可以是独立和无关成分。因此，结构1-12(表1)α-二酰基化合物的R^x、结构la-4a伯胺的R^ax、结构5a伯胺的联接基团1L-5L(表3)和结构5a伯胺的结构1c-22c(表2)金属盐配位基团 R^cx是表4的α－酰亚胺化合物的独立和无关成分。因此，可采用本文所述结构1-12(表1)α-二酰基化合物的R^x、本文所述结构la-4a伯胺的R^ax、本文所述结构5a伯胺的联接基团1L-5L(表3)和本文所述结构5a伯胺的结构1c-22c(表2)金属盐配位基团R^cx之任意组合来进一步描述表4的α－酰亚胺化合物。

金属盐

用于形成α-酰亚胺或α－二亚胺金属配合物的金属盐M-X_p可以是包括任何金属原子的任何盐。适宜的金属盐包括CAS版元素周期表IVB至VIII族的任何金属。在一些实施方案中,金属盐可以是钛、锆、、铪、钒、铌、钽、铬、锰、铁、钴、镍、钯、铂或它们的混合物。在另一些实施方案中,金属盐可包括铬、铁、钴、镍、钯或它们的混合物，或者铬、铁、钴或它们的混合物，或者铁、钴或它们的混合物，或者镍、钯或它们的混合物，或者铬，或者铁，或者钴，或者镍，或者钯。

在一些实施方案中,金属盐是二配位的，可与两个配位原子配位(例如α－二亚胺化合物的两个亚胺氮原子或是酰基的氧原子和α－酰亚胺化合物的亚胺基氮原子)。在另一些实施方案中,金属盐可以是三配位的，可与三个配位原子配位(例如α－二亚胺化合物的两个亚胺氮原子和金属盐配位基团的杂原子)。一般来说，二配位金属盐随二齿α－二亚胺化合物使用和三配位金属盐随三齿α－二亚胺化合物使用。

在一些其中α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺化合物部分是三齿的(例如α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺化合物部分包括α－二亚胺基团和金属盐配位基团)实施方案中，金属盐可包括铬、铁、钴或它们的混合物，或者铁、钴或它们的混合物，或者铁，或者钴。在一些其中α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺化合物部分是二齿的(例如α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺化合物部分包括α－二亚胺基团且不包含金属盐配位基团)实施方案中，金属盐可包括镍、钯或它们的混合物，或者镍，或者钯。

金属盐的阴离子X可以是任何阴离子。在一些实施方案中,阴离子 X可以是卤离子、羧酸根、乙酰丙酮根、烷氧根、苯氧根、硝酸根、硫酸根、磷酸根或氯酸根。在一些实施方案中,阴离子X是卤离子或乙酰丙酮根。在实施方案中,卤离子可以是氟、氯、溴、碘或它们的组合，或者氯、溴、碘或它们的组合，或者氯，或者溴，或者碘。在羧酸根、乙酰丙酮根、烷氧根或苯氧根的实施方案中，羧酸根、乙酰丙酮根、烷氧根或苯氧根可以是任何C₁－C₂₀羧酸根、乙酰丙酮根、烷氧根或苯氧根，或者任何C₁－C₁₀羧酸根、乙酰丙酮根、烷氧根或苯氧根。在一些实施方案中,阴离子X可以是C₁－C₁₀乙酰丙酮根，或者C₁－C₁₀羧酸根，或者C₁－C₁₀烷氧根，或者C₁－C₁₀苯氧根。在另一些实施方案中,阴离子X可以是乙酰丙酮根，或者乙酸根，或者2-乙基己酸根，或者三氟甲磺酸根。

通常，阴离子X的数目p应为能使全部X阴离子的总负电荷数等于M的氧化态。在一些实施方案中,p是1,2或3,且X上的总负电荷数等于M的氧化态。在另一些实施方案中,阴离子的总数p是2，或者3。

在实施方案中,三配位的金属盐可以是氯化铬(II)、氯化铬(III)、氟化铬(II)、氟化铬(III)、溴化铬(II)、溴化铬(III)、碘化铬(II)、碘化铬(III)、乙酸铬(II)、乙酸铬(III)、乙酰丙酮铬(III)、2-乙基己酸铬(II)、三氟甲磺酸铬(II)、硝酸铬(III)、氯化亚铁(II)、氯化铁(III)、氟化亚铁(II)、氟化铁(III)、溴化亚铁(II)、溴化铁(III)、碘化亚铁(II)、碘化铁(III)、乙酸亚铁(II)、乙酸铁(III)、乙酰丙酮亚铁(II)、乙酰丙酮铁(III)、2-乙基己酸亚铁(II)、三氟甲磺酸铁(II)、硝酸铁(III)、氯化钴(II)、氯化钴(III)、氟化钴(II)、氟化钴(III)、溴化钴(II)、溴化钴(III)、碘化钴(II)、碘化钴(III)、乙酸钴(II)、乙酸钴(III)、乙酰丙酮钴(II)、苯甲酰基乙酰丙酮钴(II)、乙酰丙酮钴(III)、2-乙基己酸钴(II)、三氟甲磺酸钴(II)、硝酸钴(III)、氯化钒(III)、氯化钒(II)、四氢呋喃合氯化钒(III)、碘化钒(III)、乙酸锰(II)、乙酰丙酮锰(II)、溴化锰(II)、氯化锰(II)、氟化锰(II)、氟化锰(III)或碘化锰(II)。在一些实施方案中，三配位金属盐可以是氯化铬(II)、氯化铬(III)、乙酸铬(II)、乙酸铬(III)、 乙酰丙酮铬(III)、氯化亚铁(II)、氯化铁(III)、乙酸亚铁(II)、乙酸铁(III)、乙酰丙酮铁(II)、乙酰丙酮铁(III)、氯化钴(II)、氯化钴(III)、乙酸钴(II)、乙酸钴(III)或乙酰丙酮钴(II)。在另一些实施方案中，三配位金属盐可以是氯化铬(II)、乙酰丙酮铬(III)、氯化亚铁(II)、乙酰丙酮铁(II)、乙酰丙酮铁(III)、氯化钴(II)、乙酰丙酮钴(II)。在另一些实施方案中，三配位金属盐可以是氯化铬(II)，或者乙酰丙酮铬(III)，或者氯化亚铁(II)，或者乙酰丙酮铁(II)，或者氯化钴(II)，或者乙酰丙酮钴(II)。

在实施方案中,二配位金属盐可以是氯化镍(II)、氟化镍(II)、溴化镍(II)、碘化镍(II)、乙酸镍(II)、乙酰丙酮镍(II)、苯甲酰基乙酰丙酮镍(II)、2-乙基己酸镍(II)、三氟甲磺酸镍(II)、硝酸镍(II)、氯化钯(II)、氟化钯(II)、溴化钯(II)、碘化钯(II)、乙酸钯(II)、乙酰丙酮钯(II)或硝酸钯(II)。在一些实施方案中,二配位金属盐可以是氯化镍(II)、乙酰丙酮镍(II)、氯化钯(II)或乙酰丙酮钯(II)。在另一些实施方案中,二配位金属盐可以或者是氯化镍(II)，或者是乙酰丙酮镍(II)，或者是氯化钯(II)，或者是乙酰丙酮钯(II)。

α－酰亚胺金属配合物

α－酰亚胺金属配合物可以使用几种描述中的任何一种来描述。尽管对α－酰亚胺金属配合物的描述可用标签例如第一种描述、第二种描述等来表示，但这些标签并不表示对某一α-酰亚胺金属配合物描述有特殊偏爱。

在第一种描述中,α－酰亚胺金属配合物可被描述为α－酰亚胺化合物与金属盐间的配合物。尽管这样描述α－酰亚胺金属配合物似乎意味着特定的α－酰亚胺金属配合物合成方法，但并非如此。α－酰亚胺金属配合物的制备方法与描述α－酰亚胺金属配合物的方法无关。因此,尽管α－酰亚胺金属配合物可以被描述为α－酰亚胺化合物和金属盐间的配合物,α－酰亚胺金属配合物可通过α－酰亚胺化合物与金属盐进行接触的方法或是任何本文所述的其它方法来制备。α－酰亚胺化合物和金属盐是独立和无关的成分。因此,可以采用本文所 述α－酰亚胺化合物成分和本文所述金属盐成分的任何组合来进一步描述α－酰亚胺金属配合物。

在第二种描述中，α－酰亚胺金属配合物可以被描述为通过本文所述的能够生成α－酰亚胺金属配合物的任何方法所生产的产物，且可用本文所述方法的任何实施方案做进一步描述。

在第三种描述中,α－酰亚胺金属配合物可以具有如表5所示的任何结构。在一些实施方案中,α－酰亚胺金属配合物可以具有结构1d或结构27d，或者结构2d或结构28d，或者结构3d、结构4d、结构5d、结构29d、结构3Od或结构31d，或者结构6d或结构32d，或者结构7d、结构8d、结构9d与结构10d的混合物、结构33d、结构34d或结构35d与结构36d的混合物，或者结构11d、结构12d、结构13d、结构37d、结构38d或结构39d，或者结构11d或结构37d。在另一些实施方案中,α－酰亚胺金属配合物可以具有结构27d，或者结构28d，或者结构29d、结构30d或结构31d，或者结构32d，或者结构33d、结构34d或结构35d与结构36d的混合物，或者结构37d、结构38d或结构39d，或者结构37d。在另一些实施方案中,α－酰亚胺金属配合物可以具有结构14d，或者结构15d，或者结构16d、结构17d或结构18d，或者结构19d，或者结构20d、结构21d或结构22d与结构23d的混合物，或者结构24d、结构25d或结构26d，或者结构24d。

表5的α－酰亚胺金属配合物可以采用本文所述的各种方法来制备。根据α－酰亚胺金属配合物的制备方法，α-二酰基化合物、伯胺、金属盐和/或α－酰亚胺化合物在α－酰亚胺金属配合物的制备过程中可以是独立和无关的成分。因此，结构1-12(表1)α-二酰基化合物的R^x、金属盐、结构la-4a伯胺的R^ax、结构5a伯胺的联接基团1L-5L(表3)和结构5a伯胺的结构1c-22c(表2)金属盐配位基团R^cx是表5的α－酰亚胺金属配合物的独立和无关的成分。因此，可采用本文所述结构1-12(表1)α-二酰基化合物的R^x、本文所述金属盐、本文所述结构la-4a伯胺的R^ax、本文所述结构5a伯胺的联接基团1L-5L(表3)和本文所述结构5a伯胺的结构1c-22c(表2)金属盐配位基团R^cx之任意组合来进一步描述表5的α－酰亚胺金属配合物

α－二亚胺金属配合物

本发明的一个方面涉及α－二亚胺金属配合物。α－二亚胺金属配合物可以使用几种描述中的任何一种来描述。尽管对α－二亚胺金属配合物的描述可用标签例如第一种描述、第二种描述等来表示，但 这些标签并不表示对某一α－二亚胺金属配合物描述有特殊偏爱。

在第一种描述中,α－二亚胺金属配合物可被描述为金属盐配位到二亚胺化合物或描述为二亚胺化合物与金属盐间的配合物。尽管这些α－二亚胺金属配合物的具体描述似乎意味着特定的α－二亚胺金属配合物制备方法，但并非如此。α－二亚胺金属配合物的制备方法与描述α－二亚胺金属配合物的方法无关。因此,尽管α－二亚胺金属配合物可以被描述为α－二亚胺化合物与金属盐间的配合物,α－二亚胺金属配合物可通过α－二亚胺化合物与金属盐进行接触的方法、通过α－酰亚胺化合物、胺和金属盐进行接触的方法通过本文所述的任何其它方法来制备。α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺化合物和金属盐是独立和无关的成分。因此,在α－二亚胺金属配合物的第一种描述中，可采用本文所述α－二亚胺化合物成分和本文所述金属盐成分的任何组合来描述α－二亚胺金属配合物。

在实施方案中,α－二亚胺金属配合物可被描述为二配位金属盐配位到二齿α－二亚胺化合物。在一些实施方案中,α－二亚胺金属配合物可被描述为三配位金属盐配位到三齿α－二亚胺化合物。应该指出的是，尽管后一实施方案将α－二亚胺金属配合物描述为三配位金属盐配位到三齿α－二亚胺化合物，但该描述并一定意味着三齿α－二亚胺化合物的三个配体配位到所述金属盐。例如，在实施例7中，三配位金属盐与三齿α－二亚胺化合物配位，其中金属盐配位基团未与金属盐配位，且其可用于本文所述的本发明其它方面。

在第二种描述中,α－二亚胺金属配合物可被描述为通过本文所述的能够生成α－二亚胺金属配合物的任何方法所生产的产物，并可用本文所述方法的任何实施方案做进一步描述。

在第三种描述中,α－二亚胺金属配合物可被描述为具有如表6所示的结构。在实施方案中,α－二亚胺金属配合物可以具有结构1e，或者结构2e，或者结构3e、结构4e或结构5e，或者结构6e，或者结构7e、结构8e或结构9e与结构10e的混合物，或者结构11e、结构12e或结构13e，或者结构l1e。在一些实施方案中,结构le-13e的R^a1 和R^a1’是不同的(不一样)。在一些实施方案中,结构1e至13e的R^a1可以具有结构1g(衍生自结构3a的伯胺)。

结构1g 

在另一些实施方案中,结构1e至13e的R^a1’可以具有结构2g(衍生自结构4a的伯胺)

结构2g 

在另一些实施方案中,结构1e至13e的R^a1可以具有结构1g且结构1e至13e的R^a1’可以具有结构2g。在一些实施方案中,其中结构1e至13e的R^a1和R^a1’可以分别具有结构1g和结构2g，其中结构1g和结构2g是不同的（不一样)。

在一些实施方案中,α－二亚胺金属配合物可以具有结构14e或结构27e，或者结构15e或结构28e，或者结构16e、结构17e、结构18e、结构29e、结构30e或结构31e，或者结构19e或结构32e，或者结构20e、结构21e、结构22e与结构23e的混合物、结构33e、结构34e或结构35e与结构36e的混合物，或者结构24e、结构25e、结构26e、结构37e、结构38e或结构39e，或者结构24e或结构37e。在另一些实施方案中,所述α－酰亚胺化合物可以具有结构14e，或者结构15e，或者结构16e、结构17e或结构18e，或者结构19e，或者结构20e、结构21e或结构22e与结构23e的混合物，或者结构24e、结构25e或结构26e，或者结构24e。在另一些实施方案中,所述α－ 酰亚胺化合物可以具有结构27e，或者结构28e，或者结构29e、结构30e或结构31e，或者结构32e，或者结构33e、结构34e或结构35e和结构36e的混合物，或者结构37e、结构38e或结构39e，或者结构37e。

表6的α－二亚胺金属配合物可以采用本文所述的各种方法来制备。根据α－二亚胺金属配合物的制备方法，α-二酰基化合物、两种伯胺、金属盐和/或α－酰亚胺化合物和/或α－酰亚胺金属配合物在α－二亚胺金属配合物的制备过程中可以彼此是独立和无关的成分。 因此，结构1-12(表1)α-二酰基化合物的R^x、金属盐、结构1a-4a伯胺的R^ax、结构5a伯胺的联接基团1L-5L(表3)和结构5a伯胺的结构1c-22c(表2)金属盐配位基团R^cx是表6的α－二亚胺金属配合物的独立和无关的成分。因此，可采用本文所述结构1-12(表1)α-二酰基化合物的R^x、本文所述金属盐、本文所述结构1a-4a伯胺的R^ax、本文所述结构5a伯胺的联接基团1L-5L(表3)和本文所述结构5a伯胺的结构1c-22c(表2)金属盐配位基团R^cx之任意组合来进一步描述表6的α－二亚胺金属配合物。

本领域技术人员将会认识到，α－二亚胺金属配合物结构14e至39e按常规示出了三配位金属盐配位到三齿α－二亚胺化合物的单体形式。然而，应该指出的是，这些结构并不必然意味着不形成带有桥联基Xp结构的二聚体形式。此外，还应该指出的是，尽管α－二亚胺金属配合物结构14e至39e和本文所公开的其它结构示出两个亚胺氮和金属盐配位基团与金属原子形成配位键，但这些结构并不必然意味着三齿α－二亚胺化合物的三个配体与所述金属盐配位。例如，在实施例7中,三配位金属盐与三齿α－二亚胺化合物配位而形成可分离出来的二聚体形式的α－二亚胺金属配合物，且金属盐配位基团未与金属盐配位。实施例进一步表明，实施例7的α－二亚胺金属配合物可用于本文所述的本发明其它方面。在本公开内容所述条件下，本领域人员还可认识到，本文的α－二亚胺金属配合物结构未示出任何配位溶剂分子的存在，并且可以知道，根据α－二亚胺金属配合物结构1e至39e和本文所公开的其它结构的制备过程中所使用的溶剂，α－二亚胺金属配合物可以含配位溶剂原子(例如THF,乙腈)的形式被分离出来。

α－二亚胺化合物

所述α－二亚胺化合物可使用多种描述中的任何一种来描述。尽管对α－二亚胺化合物的描述可用标签例如第一种描述、第二种描述等来表示，但这些标签并不表示对某一α－二亚胺化合物描述有特殊偏爱。

在第一种描述中,所述α－二亚胺化合物可简单地被描述为包括α－二亚胺基团的化合物。在实施方案中，所述α－二亚胺化合物可以被描述为包括1)α－二亚胺基团和2)两个α－二亚胺氮基团的化合物。在此α－二亚胺化合物的第一种描述中,α－酰亚胺基团可进一步被描述为衍生自α－二酰基化合物。因此，α－酰亚胺化合物可以或者被描述为包括1)衍生自α-二酰基化合物的α－二亚胺基团和2)两个α－二亚胺氮基团的化合物，或者被描述为由1)衍生自α-二酰基化合物的α－二亚胺基团和2)两个α－二亚胺氮基团构成的化合物。在此α－二亚胺化合物的第一种描述中，α－二酰基化合物和两个α－二亚胺氮基团的每一个是α－二亚胺化合物描述中独立和无关成分。因此,在α－二亚胺化合物的第一种描述中，α－二亚胺化合物可以具有本文所述α-二酰基化合物和本文所述α－二亚胺氮基团之任意组合。

在对α－二亚胺化合物的第一种描述中,衍生α－二亚胺化合物的α－二酰基化合物可以是本文的任何α－二酰基化合物。在实施方案中,两个α－二亚胺氮基团可各自独立地包括有机基团，或者包括金属盐配位基团，或者包括金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到α－二亚胺氮基团氮原子的联接基团，或者包括由惰性官能团构成的有机基团，或者包括烃基；或是由有机基团构成，或者由金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到α－二亚胺氮基团氮原子的联接基团构成，或者由惰性官能团构成的有机基团组成，或者由烃基构成。

在一些实施方案中,两个α－二亚胺氮基团可以是相同的。在另一些实施方案中,两个α－二亚胺氮基团可以是不同的。在具体实施方案中，两个α－二亚胺氮基团包括两个不同的有机基团，或者包括两个不同的由惰性官能团构成的有机基团，或者包括两个不同的烃基，或是说由两个不同的有机基团构成，或者由两个不同的由惰性官能团构成的有机基团构成，或者由两个不同的烃基构成。在另一些具体实施方案中，第一α－二亚胺氮基团包括由惰性官能团构成的有机基团且第二α－二亚胺氮基团包括金属盐配位基团，或者第一α－二亚胺氮 基团包括由惰性官能团构成的有机基团且第二α－二亚胺氮基团包括金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到第二α－二亚胺氮基团氮原子的联接基团，或者第一α－二亚胺氮基团包括烃基且第二α－二亚胺氮基团包括金属盐配位基团，或者第一α－二亚胺氮基团包括烃基且第二α－二亚胺氮基团包括金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到第二α－二亚胺氮基团氮原子的联接基团；或是说第一α－二亚胺氮基团由惰性官能团构成的有机基团组成且第二α－二亚胺氮基团由金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到第二α－二亚胺氮基团氮原子的联接基团构成，或者第一α－二亚胺氮基团由烃基构成且第二α－二亚胺氮基团由金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到第二α－二亚胺氮基团氮原子的联接基团构成。

随着伯胺-NH₂基团变成α－二亚胺基团的氮原子，伯胺的有机基团、金属盐配位基团、联接基团、由惰性官能团构成的有机基团或烃基变成α－二亚胺氮基团。因此,α－二亚胺氮基团可以具有与本文的伯胺的有机基团、金属盐配位基团、联接基团、由惰性官能团构成的有机基团和烃基相同的实施方案。因此，本文所述伯胺实施方案的有机基团、金属盐配位基团、联接基团、由惰性官能团构成的有机基团和烃基通常适用于对α－酰亚胺化合物的描述，前提是联接基团是连接金属盐配位基团和α－酰亚胺基团的亚胺氮原子，而不是连接伯胺的-NH₂基团。

在第二种描述中,α－二亚胺化合物可被描述为α－二酰基化合物与两种伯胺接触而得到的α－二亚胺化合物产物。尽管此对α－二亚胺化合物的具体描述似乎意味着α－二亚胺化合物的特定合成方法，但并非如此。α－二亚胺化合物的制备方法与α－二亚胺金属配合物的描述方法无关。因此,尽管α－二亚胺化合物可以被描述为α－二酰基化合物与两种伯胺接触而得到的α－二亚胺化合物产物,但α－二亚胺化合物可用本文所述的任何方法制备。在此对α－二亚胺化合物的第二种描述中，α－二酰基化合物和两种伯胺的每一种是α－二亚胺化合物描述中的独立和无关成分。因此,在此对α－二亚胺化合 物的第二种描述中，α－二亚胺化合物可具有本文所述α－二酰基化合物和本文所述两种伯胺之任意组合。

在α－二亚胺化合物的第二种描述中,α-二酰基化合物可以是本文所述的任何α-二酰基化合物。在一个方面，两种伯胺是相同的。在一些实施方案中,两种伯胺是不同的。在实施方案中,至少一种伯胺是由-NH₂基团和烃基构成或是由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成。在具体的实施方案中，α－二亚胺化合物是α-二酰基化合物与两种不同的两个伯胺的反应产物，所述伯胺包括-NH₂基团和有机基团，或者包括-NH₂基团和由惰性官能团构成的有机基团，或者包括-NH₂基团和烃基；或是说由-NH₂基团和有机基团构成，或者由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成，或者由-NH₂基团和烃基构成。

在实施方案中,α－二亚胺化合物是α-二酰基化合物与两种不同伯胺的反应产物。在具体实施方案中，α－二亚胺化合物是α-二酰基化合物与两种不同伯胺的反应产物,其中第一伯胺包括-NH₂基团和由惰性官能团构成的有机基团且第二伯胺包括-NH₂基团和金属盐配位基团，或者第一伯胺包括-NH₂基团和由惰性官能团构成的有机基团且第二伯胺包括-NH₂基团、金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团，或者第一伯胺包括-NH₂基团和烃基且第二伯胺包括-NH₂基团和金属盐配位基团，或者第一伯胺包括-NH₂基团和烃基且第二伯胺包括-NH₂基团、金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团；或是说第一伯胺由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成且第二伯胺由-NH₂基团、金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团构成，或者第一伯胺由-NH₂基团和烃基构成且第二伯胺由-NH₂基团、金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到-NH₂基团的联接基团构成。

在第三种描述中,α－二亚胺化合物可被描述为通过本文所述的能够生成α－二亚胺化合物的任何方法所生产的产物，并且可以用本文所述方法的任何实施方案做进一步描述。

在第四种描述中,α－二亚胺化合物可被描述为具有表7所示的 任何结构。在实施方案中,α－二亚胺化合物可以具有结构1f，或者结构2f，或者结构3f、结构4f或结构5f，或者结构6f，或者结构7f、结构8f或结构9f与结构10f的混合物，或者结构11f、结构12f或结构13f，或者结构11f。在一些实施方案中,结构1f-13f的R^a1和R^a1’是不同的(不一样)。在一些实施方案中,结构lf-13f的R^a1可以具有结构1g(衍生自结构3a的伯胺).在另一些实施方案中,结构1f-13f的R^a1’可以具有结构1g可以具有结构2g(衍生自结构4a的伯胺)。在另一些实施方案中,结构1f-13f的R^a1可以具有结构1g且结构1f-13f的R^a1’可以具有结构2g。在另一些其中结构1f-13f的R^a1和R^a1’可以分别具有结构1g和结构2g的实施方案中，结构1g和结构2g是不同的(不一样)。

在一些实施方案中,α－二亚胺化合物可以具有结构14f或结构27f，或者结构15f或结构28f，或者结构16f、结构17f、结构18f、结构29f、结构30f或结构31f，或者结构19f或结构32f，或者结构20f、结构21f、结构22f与结构23f的混合物、结构33f、结构34f或结构35f与结构36f的混合物，或者结构24f、结构25f、结构26f、结构37f、结构38f或结构39f，或者结构24f或结构37f。在另一些实施方案中,α－二亚胺化合物可以具有结构14f，或者结构15f，或者结构16f、结构17f或结构18f，或者结构19f，或者结构20f、结构21f或结构22f与结构23f的混合物，或者结构24f、结构25f或结构26f，或者结构24f。在另一些实施方案中,α－二亚胺化合物可以具有结构27f，或者结构28f，或者结构29f、结构30f或结构31f，或者结构32f，或者结构33f、结构34f或结构35f与结构36f的混合物，或者结构37f、结构38f或结构39f，或者结构37f。

理想地，表7的α－二亚胺化合物可由α-二酰基化合物和两种伯胺来制备，它们是独立和无关的成分。因此,结构1-12(表1)α-二酰基化合物的R^x、结构1a-4a伯胺的R^ax、结构5a伯胺的联接基团1L-5L(表3)和结构5a伯胺的结构1c-22c(表2)金属盐配位基团R^cx是 表7的α－二亚胺化合物的独立和无关成分。因此,可采用本文所述结构1-12(表1)α-二酰基化合物的R^x、本文所述结构1a-4a伯胺的R^ax、本文所述结构5a伯胺的联接基团1L-5L(表3)和本文所述结构5a伯胺的结构1c-22c(表2)金属盐配位基团R^cx之任意组合来进一步描述表7的α－二亚胺化合物

金属配合物和中间体的一般合成方法

本发明的一个方面涉及α－二亚胺金属配合物的制备方法。如本文所述,可根据要生产的具体α－二亚胺金属配合物来选择具体的起始原料(例如，α-二酰基化合物、伯胺和金属盐)、中间体(例如α－酰亚胺化合物和α－酰亚胺金属配合物)和α－二亚胺金属配合物。

α－二亚胺金属配合物的生产方法通常包括在金属盐、金属配合物或它们的组合存在下生成至少一个亚胺键和回收α－二亚胺金属配合物。在一些实施方案中,α－二亚胺金属配合物的生产方法包括在金属盐、α－酰亚胺金属配合物或它们的组合存在下生成至少一个亚胺键和回收α－二亚胺金属配合物。在一些实施方案中,α－二亚胺金属配合物的生产方法包括在金属盐的存在下生成至少一个亚胺键。在另一些实施方案中，α－二亚胺金属配合物的生产方法包括在α－酰亚胺金属配合物存在下生成至少一个亚胺键。在这些方法中，金属盐或α－酰亚胺金属配合物、所生成的α－二亚胺金属配合物和特定的亚胺键或所生成的亚胺键是独立和无关的成分。按照所述内容，本领域技术人员将能够认识到怎样组合各个组分来形成一个包括所希望成分在内的所期望的α－二亚胺金属配合物。利用本文所述的合成方法，可组合使用这些化合物来生产具体的α－二亚胺金属配合物。

α-二酰基化合物、伯胺和金属盐在α－二亚胺金属配合物的制备过程中是独立和无关的成分。此外,中间体α-酰亚胺化合物和/或α－酰亚胺金属配合物是α－二亚胺金属配合物制备方法中的独立和无关成分。因此,α－二亚胺金属配合物的制备方法可采用本文所述的制备方法使用本文所述α-二酰基化合物、本文所述伯胺、本文所述金属盐、本文所述α－酰亚胺化合物和本文所述α－酰亚胺金属配合物之任意 组合来生产所期望的α－二亚胺金属配合物。以本公开内容所述为前提，本领域技术人员应该认识到怎样变动这些组分的组合方式来生产包括所希望成分的金属配合物及其变体。

α－酰亚胺化合物的制备方法

α－酰亚胺化合物的制备方法包括使α-二酰基化合物与伯胺接触。在一些实施方案中,要回收α－酰亚胺化合物。在另一些实施方案中,可使用本领域技术人员已知的方法例如重结晶法来提纯α－酰亚胺化合物。在另一些实施方案中,α－酰亚胺化合物以未提纯反应产物的形式使用。

在α－酰亚胺化合物的生产方法中，伯胺和α-二酰基化合物是独立和无关的成分。因此,可使用本文所述伯胺和本文所述α-二酰基化合物之任意组合来制备α－酰亚胺化合物。在一些实施方案中,伯胺可以是相似伯胺的混合物,例如由-NH₂基团和烃基构成的伯胺的混合物、由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的伯胺的混合物或包括-NH₂基团和金属盐配位基团的伯胺的混合物。在另一些实施方案中，α-二酰基化合物可以是α-二酰基化合物混合物。

本文描述了在α－酰亚胺化合物合成方法中可使用的溶剂和催化剂，它们通常可用于α－酰亚胺化合物的生产方法。本文还描述了生产条件例如试剂的摩尔比、温度、压力和接触时间等，这些条件通常适用于α－酰亚胺化合物的生产方法。

α－酰亚胺金属配合物的制备方法

可采用各种合成路线来生产α－酰亚胺金属配合物。本文描述了几种可用的制备方法。尽管α－酰亚胺金属配合物制备方法可称为“第一方法”、“第二方法”等,这些称谓并不意味着对某一α－酰亚胺金属配合物生产方法有任何偏爱。

在第一种方法中,α－酰亚胺金属配合物的制备方法包括使α－酰亚胺化合物与金属盐接触。在一些实施方案中,要回收α－酰亚胺金属配合物。在另一些实施方案中,可使用本领域技术人员已知的方法例如重结晶法来提纯α－酰亚胺金属配合物。在另一些实施方案中，所 述α-酰亚胺金属配合物可以原样使用。

在α－酰亚胺金属配合物的第一生产方法中，金属盐和α-酰亚胺化合物是独立和无关的成分。因此,采用α－酰亚胺金属配合物第一生产方法，任意组合使用本文所述金属盐和本文所述α－酰亚胺化合物来制备α－酰亚胺金属配合物。在一些实施方案中,α－酰亚胺化合物可以是相似的α－酰亚胺化合物的混合物，例如通过α-二酰基化合物与由-NH₂基团和烃基构成的伯胺混合物接触而生成的α－酰亚胺化合物的混合物、通过α-二酰基化合物与由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的伯胺混合物接触而生成的α－酰亚胺化合物的混合物或通过α-二酰基化合物与包括-NH₂基团和金属盐配位基团的伯胺混合物接触而生成的α－酰亚胺化合物的混合物。

在第二种方法中，α－酰亚胺金属配合物的制备方法包括使α-二酰基化合物、金属盐和伯胺接触。在一些实施方案中,要回收α-酰亚胺金属配合物。在另一些实施方案中,可使用本领域技术人员已知的方法例如重结晶法来提纯α－酰亚胺金属配合物。在另一些实施方案中,α－酰亚胺金属配合物可以原样使用。

在第三种方法中,α－酰亚胺金属配合物的生产方法包括a)使α-二酰基化合物与伯胺接触以生成包含α－酰亚胺化合物的混合物和b)使金属盐与包含α－酰亚胺化合物的混合物接触。在一些实施方案中,要回收α－酰亚胺金属配合物。在另一些实施方案中,可使用本领域技术人员已知的方法例如重结晶法来提纯α－酰亚胺金属配合物。在另一些实施方案中,α－酰亚胺金属配合物可原样使用。

在α－酰亚胺金属配合物的第二和第三种生产方法中，伯胺、α-二酰基化合物和金属盐是独立和无关的成分。因此，采用第二种和第三种α－酰亚胺金属配合物生产方法,任意组合使用本文所述伯胺、本文所述α-二酰基化合物和本文所述金属盐来制备α－酰亚胺金属配合物。以本公开内容为前提，本领域技术人员应该认识到怎样变动这些组分的组合方式（例如，伯胺、α-二酰基化合物和金属盐）来生产所期望的包括这些组分在内的金属配合物及其变体。在一些实施方 案中，第二种和/或第三种生产α－酰亚胺金属配合物的方法中,伯胺可以是相似伯胺的混合物,例如由-NH₂基团和烃基构成的伯胺混合物、由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的伯胺混合物或包括-NH₂基团和金属盐配位基团的伯胺混合物。在一些实施方案中,第二种和第三种生产α－酰亚胺金属配合物的方法中，α-二酰基化合物可以是α-二酰基化合物的混合物。

本文描述了α－酰亚胺金属配合物合成方法中可使用的溶剂和催化剂，它们通常适用于α－酰亚胺金属配合物的生产方法。本文还描述了生产条件例如试剂的摩尔比、温度、压力和接触时间等，这些条件通常适用于α－酰亚胺金属配合物的生产方法。

α－二亚胺金属配合物的制备方法

采用各种合成路线，通过在金属盐、α－二亚胺金属配合物或它们的组合物存在下生成至少一个亚胺键来生产α－二亚胺金属配合物。本文描述了几种可用的制备方法。尽管α－二亚胺金属配合物制备方法可称为“第一方法”、“第二方法”等,这些称谓并不意味着对某一α－二亚胺金属配合物生产方法有任何偏爱。

在第一种方法中,α－二亚胺金属配合物的制备方法包括a）使α－酰亚胺金属配合物与伯胺接触以生成混合物和b）从该混合物中回收α－二亚胺金属配合物。在一些实施方案中,可使用本领域技术人员已知的方法例如重结晶法来提纯α－二亚胺金属配合物。在另一些实施方案中，α-二亚胺金属配合物可以原样使用。

在α－二亚胺金属配合物的第一种生产方法中，α-酰亚胺金属配合物和伯胺是独立和无关的成分。因此,在此第一种生产α－二亚胺金属配合物的方法中，可以任意组合使用本文所述α-酰亚胺金属配合物和本文所述伯胺来制备α－二亚胺金属配合物。在一些具体的实施方案中,用来生成α－酰亚胺金属配合物的α－酰亚胺化合物的伯胺与用来和α－酰亚胺金属配合物接触的伯胺不同（不一样）。例如，在两个非限制性实施例中，伯胺可包括-NH₂基团和金属盐配位基团且α－酰亚胺金属配合物可包括α－酰亚胺化合物与金属盐的配合物,其 中α-酰亚胺化合物包括1)衍生自α-二酰基化合物的α－酰亚胺基团和2)由烃基构成的亚胺氮基团;或者伯胺可由-NH₂基团和烃基构成且α－酰亚胺金属配合物可包括α－酰亚胺化合物与金属盐的配合物，其中α－酰亚胺化合物包括1)衍生自α-二酰基化合物的α－酰亚胺基团和2)包括金属盐配位基团的亚胺氮基团。以本公开内容为前提，本领域技术人员应该认识到怎样变动具体α－酰亚胺金属配合物和伯胺的组合方式来生产包括所选α－酰亚胺金属配合物和伯胺在内的α－酰亚胺金属配合物。

在一些实施方案中,伯胺可以是相似伯胺的混合物,例如由-NH₂基团和烃基构成的伯胺混合物、由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的伯胺混合物或包括-NH₂基团和金属盐配位基团的伯胺混合物。在一些实施方案中，α－酰亚胺金属配合物可以是相似α－酰亚胺金属配合物的混合物，例如由α-二酰基化合物与由-NH₂基团和烃基构成的伯胺混合物接触而生成的α－酰亚胺化合物的混合物、由α-二酰基化合物与由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的伯胺混合物接触而生成的α－酰亚胺化合物的混合物或由α-二酰基化合物与包括-NH₂基团和金属盐配位基团的伯胺接触而生成的α－酰亚胺化合物的混合物。

在第二种方法中，所述α－二亚胺金属配合物的制备方法包括a）使α-酰亚胺化合物、金属盐和伯胺接触以生成混合物和b）从该混合物中回收α－二亚胺金属配合物。在一些实施方案中,可使用本领域技术人员已知的方法例如重结晶法来提纯α－二亚胺金属配合物。在另一些实施方案中,α－酰亚胺金属配合物可以原样使用，例如以未提纯反应产物的形式使用。

在第三种方法中,α－二亚胺金属配合物的生产方法包括a)使α-酰亚胺化合物与金属盐接触以生成包含α－酰亚胺金属配合物的混合物，b)使伯胺与包含α－酰亚胺金属配合物的混合物接触和c）回收α－二亚胺金属配合物。在一些实施方案中,可使用本领域技术人员已知的方法例如重结晶法来提纯所述α－二亚胺金属配合物。在另一 些实施方案中,α－酰亚胺金属配合物原样使用，例如以未提纯反应产物的形式使用。

在α－二亚胺金属配合物的第二种和第三种生产方法中，α-酰亚胺化合物、金属盐和伯胺是独立和无关的成分。因此，在α－二亚胺金属配合物的第二种和第三种生产方法中,可任意组合使用本文所述α-酰亚胺化合物、本文所述金属盐和本文所述伯胺来制备α－二亚胺金属配合物。在一些具体的实施方案中,用来生产的α－酰亚胺化合物的伯胺与用来和α－酰亚胺化合物接触的伯胺不同（不一样）。例如，在两个非限制性实施例中，用来生成α－酰亚胺化合物的伯胺可由-NH₂基团和烃基构成且用来与α－酰亚胺化合物和金属盐或包含α－酰亚胺金属配合物的混合物接触的伯胺包括-NH₂基团和金属盐配位基团，或者用来生产α－酰亚胺化合物的伯胺可由-NH₂基团和烃基构成且用来与α－酰亚胺化合物和金属盐或包含α－酰亚胺金属配合物的混合物接触的伯胺由-NH₂基团和烃基构成，其与用来生成α－酰亚胺化合物的伯胺不同。以本公开内容所述为前提，怎样变动具体α－酰亚胺金属配合物、金属盐和伯胺的组合方式来生产包括所选α－酰亚胺金属配合物、金属盐和伯胺在内的α－酰亚胺金属配合物。

在一些实施方案中,α－酰亚胺化合物可以是相似α－酰亚胺化合物的混合物,例如通过α-二酰基化合物与由-NH₂基团和烃基构成的伯胺混合物接触而生成的α－酰亚胺化合物的混合物、通过α-二酰基化合物与由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的伯胺混合物接触而生成的α－酰亚胺化合物的混合物或通过α-二酰基化合物与包括-NH₂基团和金属盐配位基团的伯胺混合物接触而生成的α－酰亚胺化合物的混合物。在另一些实施方案中，α－二亚胺金属配合物合成过程中所用伯胺可以是相似伯胺的混合物,例如由-NH₂基团和烃基构成的伯胺混合物、由-NH₂基团和惰性官能团构成的有机基团组成的伯胺混合物或包括-NH₂基团和金属盐配位基团的伯胺混合物。

在一些具体实施方案中，上述第一、第二和第三种生产α－二亚胺金属配合物的方法中所用伯胺不同于用来生成α－酰亚胺化合物或 α－酰亚胺金属配合物的伯胺。例如，在两个非限制性的实例中，如果用于生产α－酰亚胺化合物或α－酰亚胺金属配合物的伯胺包括-NH₂基团和有机基团，则与α－酰亚胺化合物或α－酰亚胺金属配合物接触的伯胺将是包括-NH₂基团和有机基团的不同伯胺，或者如果用来生产α－酰亚胺化合物或α－酰亚胺金属配合物的伯胺包括-NH₂基团和由惰性官能团构成的有机基团,则与α－酰亚胺化合物或α－酰亚胺金属配合物接触的伯胺将是包括-NH₂基团和金属盐配位基团的伯胺。本领域技术人员将认识到这些是非限制性实施例，且能预见到这些实施方案中可任意组合使用本文所述的两种伯胺，前提是这两种伯胺不同。

在第四种方法中,α－二亚胺金属配合物的生产方法包括a)使α－二亚胺化合物与金属盐接触和b)回收α－二亚胺金属盐。在另一些实施方案中，可使用本领域技术人员已知的方法例如重结晶法来提纯α－二亚胺金属配合物。在α－二亚胺金属配合物的第四种生产方法中,α－二亚胺化合物和金属盐是独立和无关的成分。因此,可以任意组合使用本文所述α－二亚胺化合物和本文所述金属盐来生产α－二亚胺金属配合物。以本文所公开内容所述为前提，本领域技术人员应认识到怎样变动α－二亚胺化合物和金属盐的组合方式来生产包括所选α－二亚胺化合物和金属盐在内的具体α－酰亚胺金属配合物。

本文描述了可在这些α－二亚胺金属配合物合成方法中使用的催化剂和溶剂，它们通常适用于α－二亚胺金属配合物的生产方法。本文还描述了生产条件例如试剂的摩尔比、温度、压力和接触时间等，这些条件通常适用于α－二亚胺金属配合物的生产方法。

α－二亚胺金属配合物合成方法还可包括生产α－二亚胺金属配合物合成中所用α－酰亚胺化合物和/或α－酰亚胺金属配合物所需的任何步骤。因此，α－二亚胺金属配合物的合成方法可被描述为使用α－二酰基化合物、两种伯胺和金属盐并包含α－酰亚胺化合物和/或α－酰亚胺金属配合物作为中间产物的方法，所述中间产物可分离出来和/或提纯或者原样使用。以这些α－二亚胺金属配合物合成方法 的描述为前提，本领域技术人员可认识到出于恰当描述本方法的需要两种伯胺可标为第一伯胺或第二伯胺。以所述内容为前提，本领域技术人员还可意识到，尽管第一种、第二种、第三种α－二亚胺金属配合物合成方法的步骤以步骤a）、b）等来标注，但α－二亚胺金属配合物合成步骤可以被重新标注，以便在生产α－酰亚胺化合物和/或α－酰亚胺金属配合物所用步骤并入α－二亚胺金属配合物合成方法的描述中能提供连贯一致的步骤标注。此外，将生产α－酰亚胺化合物和/或α－酰亚胺金属配合物所需步骤并入α－二亚胺金属配合物生产方法的做法可产生合成路线包括多于一种混合物的情形。在这些方案中，这些混合物可用说明符例如第一、第二等排序，以便在α－二亚胺金属配合物合成过程中对这些混合物提供明确的参照符号。因此，在非限制性实施例中，通过将本文所述各种化合物放在一起由α－二酰基化合物、两种伯胺和金属盐生产α－酰亚胺金属配合物的方法可包括步骤a）使α－二酰基化合物与第一伯胺接触以生成含有α－酰亚胺化合物的第一混合物，b)使第一混合物与金属盐接触以生成含有α－酰亚胺金属配合物的第二混合物，c)使第二种伯胺与第二混合物接触以生成α－二亚胺金属配合物，和d)回收α－二亚胺金属配合物。

试剂的摩尔比、溶剂、反应条件和金属配合物和中间体收率

如本文所述,α－二亚胺金属配合物可借助各种合成路线来生产。本文中指出了各种合成路线中所用试剂的摩尔比且通常可应用于本文所述的α－二亚胺金属配合物的生产方法。

通常，当伯胺与α-二酰基化合物接触,例如是为了生成α－酰亚胺化合物或α－酰亚胺金属配合物时,所述伯胺与α-二酰基化合物的摩尔比可以是能够生成α－酰亚胺化合物或α-酰亚胺金属配合物的任何摩尔比。在一些实施方案中,伯胺与α－二酰基化合物的摩尔比可以小于1.1:1，或者小于1.05:1，或者小于1.02:1，或者小于1:1。在另一些实施方案中,伯胺与α-二酰基化合物的摩尔比可为0.75:1－1.1:1，或者为0.85:1－1.05:1，或者为0.9:1－1.02:1。在另一 些实施方案中,伯胺与α-二酰基化合物的摩尔比可以是约1:1。在另一些实施方案中,当得到的α－酰亚胺化合物的剩余酰基在所采用的反应条件下不易与额外当量的伯胺反应时，伯胺与α-二酰基化合物的摩尔比可以大于1:1。在此实施方案中，可证实使用过量伯胺是较为理想的。

通常，当α－二酰基化合物与金属盐接触,例如是为了使α-二酰基化合物、伯胺和金属盐接触以便生成α－酰亚胺金属配合物时,金属盐与α-二酰基化合物的摩尔比可以是能够生成α－酰亚胺金属配合物的任何摩尔比。在一些实施方案中,金属盐与α-二酰基化合物的摩尔比大于0.75:1，或者大于0.85:1，或者大于0.9:1，或者大于0.95:1。在另一些实施方案中,金属盐与α-二酰基化合物的摩尔比可为0.75:1－1.25:1，或者为0.85:1－1.15:1，或者为0.9:1－1.1:1。在另一些实施方案中,金属盐与α-二酰基化合物的摩尔比可以是约1:1。

通常，当伯胺与金属盐接触,例如是为了生成α－酰亚胺金属配合物或α－二亚胺金属配合物时,伯胺与金属盐的摩尔比可以是能够生成酰亚胺金属配合物或α－二亚胺金属配合物的任何摩尔比。在一些实施方案中,伯胺与金属盐的摩尔比可以小于1.1:1，或者小于1.05:1，或者小于1.02:1，或者小于1:1。在另一些实施方案中,胺与金属盐的摩尔比可为0.75:1－l.l:l，或者为0.85:1－1.05:1，或者为0.9:1－1.02:1。在某些实施方案中,胺与金属盐的摩尔比可以是约1:1。

通常，当α-二酰基化合物与伯胺和金属盐接触,例如是为了生成α－酰亚胺金属配合物时,伯胺与金属盐的摩尔比可以是任何能够生成α－酰亚胺金属配合物的摩尔比。在一些实施方案中,伯胺比金属盐比α-二酰基化合物的摩尔比可为0.75:1:1－1.1:1:1，或者为0.85:1:1－1.05:1:1，或者为0.9:1:1－1.02:1:1。在某些实施方案中,伯胺与金属盐与α-二酰基化合物的摩尔比是约1:1:1。

通常，当α－酰亚胺化合物与金属盐接触,例如是为了生成α－酰 亚胺金属配合物或α－二亚胺金属配合物时,金属盐与α-酰亚胺化合物的摩尔比可以是任何能够生成α－酰亚胺金属配合物或α-二亚胺金属配合物的比例。在一些实施方案中,金属盐与α－酰亚胺化合物的摩尔比大于0.75:1，或者大于0.85:1，或者大于0.9:1，或者大于0.95:1。在另一些实施方案中,金属盐与α－酰亚胺化合物的摩尔比为为0.75:1－1.25:1，或者为0.85:1－1.15:1，或者为0.9:1－1.1:1。在另一些实施方案中,金属盐与α－酰亚胺化合物的摩尔比是约1:1。

通常，当伯胺与α－酰亚胺化合物接触,例如是为了生成α－二亚胺化合物或α－二亚胺金属配合物时,伯胺与α－酰亚胺化合物的摩尔比是任何能够生成α－二亚胺化合物或α－二亚胺金属配合物的比例。在一些实施方案中,伯胺与α－酰亚胺化合物的摩尔比可以小于1.25:1，或者小于1.15－1，或者小于1.1:1。伯胺与α－酰亚胺化合物的摩尔比可为0.75:1－1.25:1，或者为0.85:1－1.15:1，或者为0.9:1－1.1:1。在某些实施方案中,伯胺与α－酰亚胺化合物的摩尔比是约1:1。在另一些实施方案中,当所采用的反应条件下初始亚胺基团不易被伯胺置换时，伯胺与α－二亚胺化合物的摩尔比可以大于1:1。在此实施方案中，可证实使用过量的伯胺是较为理想的。

通常，当伯胺、α－酰亚胺化合物和金属盐进行接触,例如是为了生成α－二亚胺金属配合物时,伯胺比α－酰亚胺化合物与金属盐比α－酰亚胺化合物的摩尔比是能够生成α－二亚胺金属配合物的任何伯胺比金属盐比α－二酰基化合物的摩尔比。在一些实施方案中,伯胺比金属盐比α－酰亚胺化合物的摩尔比可为0.75:1:1－1.1:1:1，或者为0.85:1:1－1.05:1:1，或者为0.9:1:1－1.02:1:1。在某些实施方案中,胺比α－酰亚胺化合物比金属盐的摩尔比可以是约1:1:1。

通常，当伯胺与α－酰亚胺金属配合物接触,例如是为了生成α－二亚胺金属配合物时,伯胺与α－酰亚胺金属配合物的摩尔比可以是能够生成α－二亚胺金属配合物的任何伯胺比α－酰亚胺金属配合物的摩尔比。在一些实施方案中,伯胺与α－酰亚胺金属配合物的摩尔比可以大于0.9:1，或者大于0.95:1，或者大于0.975:1。在另一些实 施方案中,伯胺与α－酰亚胺金属配合物的摩尔比为0.9:1－1.5:1，或者为0.95:1－1:25:1，或者为0.975:1－1.1:1。在某些实施方案中,胺与α－酰亚胺金属配合物的摩尔比是约1:1。

通常，制备α－酰亚胺化合物、α－酰亚胺金属配合物或α－二亚胺金属配合物所用的溶剂可以是任何能够允许所选择的试剂发生反应以生成所选择的化合物或金属配合物的溶剂。在实施方案中,溶剂可以是醇、醚、腈或卤代烃。在一些实施方案中,溶剂可以是醇，或者和醚，或者腈，或者卤代烃。通常醇、醚、腈或卤代烃可以是任何C₁－C₁₀醇、C₁－C₁₀醚、C₁－C₁₀腈或C₁－C₁₀卤代烃，或者任何C₁－C₅醇、醚、C₁－C₅腈或C₁－C₅卤代烃。在一些实施方案中,醇溶剂可以是甲醇、乙醇、丙醇,异丙醇,丁醇或叔丁醇。在另一些实施方案中,醚可以是二甲醚、二乙醚、甲乙醚、二醇的单醚或二醚(例如二甲基二醇醚)、呋喃、二氢呋喃、取代的二氢呋喃、四氢呋喃(THF)、四氢吡喃、1,3-二噁烷或1,4-二噁烷。在另一些实施方案中,腈溶剂可以是乙腈。在另一些实施方案中,卤代烃可以是二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或1,2-二氯乙烷。在一些具体的实施方案中，溶剂可以是甲醇，或者乙醇，或者异丙醇，或者四氢呋喃，或者乙腈，或者二氯甲烷，或者氯仿。

通常,在金属盐或金属配合物的存在下形成α－二亚胺金属配合物至少一个亚胺键的反应(例如伯胺与α－酰亚胺金属配合物之间的反应或伯胺、金属盐和α－酰亚胺化合物之间的反应)可在任何能够生成α－二亚胺金属配合物的适宜反应条件下进行。例如，通过在金属盐或金属配合物的存在下形成α－二亚胺金属配合物至少一个亚胺键的方法来生产α－二亚胺金属配合物方法所要求的时间、温度和/或压力可以是生产α－二亚胺金属配合物的数量所需要的任何反应条件。以本公开内容所述为前提，本领域技术人员可认识到各参数之间的关系,例如所述亚胺键形成反应的温度和形成α－二亚胺金属配合物数量所需时间之间的关系和如何合适地改变这些参数。此外，以本公开内容所述为前提，本领域技术人员还可认识到亚胺键形成反应还依赖于其它反应参数例如试剂的摩尔比，并可改变反应参数如试剂摩尔比、 反应时间和/或反应温度来获得所期望的结果。

通常,在金属盐或金属配合物的存在下形成α－二亚胺金属配合物至少一个亚胺键的反应(例如伯胺与α－酰亚胺金属配合物之间的反应或伯胺、金属盐和α－酰亚胺化合物之间的反应)可在任何能够生成α－二亚胺金属配合物的适宜反应条件下进行。例如，通过在金属盐或金属配合物的存在下形成α－二亚胺金属配合物至少一个亚胺键的方法来生产α－二亚胺金属配合物方法所要求的时间、温度和/或压力可以是生产α－二亚胺金属配合物的数量所需要的任何反应条件。以本公开内容所述为前提，本领域技术人员可认识到各参数之间的关系,例如所述亚胺键形成反应的温度和形成α－二亚胺金属配合物数量所需时间之间的关系和如何合适地改变这些参数。此外，以本公开内容所述为前提，本领域技术人员还可认识到亚胺键形成反应还依赖于其它反应参数例如试剂的摩尔比，并可改变反应参数如试剂摩尔比、反应时间和/或反应温度来获得所期望的结果。

在一些实施方案中,在金属盐或金属配合物的存在下形成α－二亚胺金属配合物至少一个亚胺键的反应可在-20至200℃下进行。在另一些实施方案中,在金属盐或金属配合物存在下生成α－二亚胺金属配合物至少一个亚胺键的反应可在0－150℃，或者20－100℃，或者40－80℃下进行。在本文所述的温度下，在金属盐或金属配合物存在下形成所得α－二亚胺金属配合物的至少一个亚胺键所需要的时间可从小于1分钟至48小时，或者从30分钟至36小时，或者1－24小时。本文所述的温度和时间通常适用于任何在金属盐或金属配合物存在下生成至少一个亚胺键的方法，包括用于使α－二酰基化合物、金属盐和伯胺接触的方法,用于使α－酰亚胺化合物、金属盐和伯胺接触的方法，或用于使α－酰亚胺金属配合物与伯胺接触的方法。

在实施方案中,在金属盐或金属配合物存在下生成α－二亚胺金属配合物亚胺键的步骤按有效试剂重量计以大于60％的收率进行。在一些实施方案中,在金属盐或金属配合物存在下生成α－二亚胺金属配合物的亚胺键的步骤按有效试剂重量计以大于约65％，或者按有效 试剂重量计大于70％，或者按有效试剂重量计大于75％，或者按有效试剂重量计大于80％，或者按有效试剂重量计大于85％，或者按有效试剂重量计大于90％的收率进行。

通常，本文所述的方法能够使用α－二酰基化合物和两个不同的(或两种不同类型的)伯胺以高收率生产具有两个不同的(或两种不同类型的)亚胺基团的特定α－二亚胺金属配合物。不受理论束缚，据信在金属盐的存在下第二种胺与α－酰亚胺化合物的反应或第二种胺与α－酰亚胺金属配合物的反应抑制了形成α－酰亚胺化合物第一亚胺基团的Schiff碱反应的可逆性。一般来说，当用来形成α－二亚胺化合物两个亚胺基团（并最终生成α－二亚胺金属配合物）的两种伯胺相同时，该Schiff碱反应的可逆性不会有问题。然而，当使用两种不同的伯胺来形成两个不同的亚胺氮基团时，Schiff碱反应的可逆性使得α-酰亚胺化合物又返回到其构成组分伯胺和α-二酰基化合物并因此而有可能生成所有潜在的α－二亚胺化合物。因此,在α－二亚胺金属配合物的生成过程中，以合成方法中有效试剂计，金属盐或α-酰亚胺金属配合物的存在能够改进对特定的所期望α－二亚胺金属配合物的选择性。

在实施方案中,以有效试剂重量计，α－二亚胺金属配合物在全程收率大于50%、或者大于55％、或者大于约60％、或者大于65％、或者大于70％、或者大于75％、或者大于80％的条件下生产。在一些实施方案中,确定全程收率的有效试剂可以是α-二酰基化合物。在另一些实施方案中,确定全程收率的有效试剂可以是第一伯胺。烯烃聚合或低聚

本申请所述的α－二亚胺金属配合物可用于烯烃的聚合和/或低聚。可通过在适宜烯烃聚合或低聚的反应条件下使包括α－二亚胺金属配合物的催化剂体系与一或多种烯烃单体进行接触来实施这种方法。在一些实施方案中,聚合或低聚方法包括：1)使烯烃、α－二亚胺金属配合物和助催化剂接触和2)生成烯烃聚合物或低聚物。在另一些实施方案中,聚合或低聚方法是生产α-烯烃的方法，包括:1)使乙烯、 α－二亚胺金属配合物和助催化剂接触和2)生成包括α-烯烃的产物料流。在另一些实施方案中,聚合或低聚方法是生产α－烯烃的方法，包括：1)使乙烯、α－二亚胺金属配合物和助催化剂接触和2)生成包括聚乙烯的产物料流。所述方法可包括额外的步骤，例如使催化剂失活和分离烯烃低聚物或聚合物的步骤。用于烯烃聚合或低聚的适宜单体可以是有2－20个碳原子的烯烃，或者有2－3个碳原子的烯烃，或者乙烯，或者丙烯。

烯烃聚合或低聚催化剂和助催化剂

在聚合或低聚方法中,α－二亚胺金属配合物可以是本文所述的能够形成所期望聚合物或低聚物的任何α－二亚胺金属配合物。在实施方案中,α－二亚胺金属配合物可以是金属盐与α－二亚胺化合物配位，所述α－二亚胺化合物包括1)衍生自α-二酰基化合物的α－二亚胺基团和2)两种不同的α－二亚胺氮基团。在其它非限制性实施方案中，α－二亚胺金属配合物可以是金属盐与α－二亚胺化合物配位，所述α－二亚胺化合物包括1)衍生自α-二酰基化合物的α－二亚胺基团和2)由惰性官能团构成的有机基团、烃基或它们的混合物而构成的两种不同α－二亚胺氮基团，或者金属盐与α－二亚胺化合物配位，所述α－二亚胺化合物是由1)衍生自α-二酰基化合物的α－二亚胺基团和2)由惰性官能团构成的有机基团或烃基组成的第一亚胺氮基团和3)包括金属盐配位基团的第二亚胺氮基团所构成，或者金属盐与α－二亚胺化合物配位，所述α－二亚胺化合物由1)衍生自α-二酰基化合物的α－二亚胺基团和2)由惰性官能团构成的有机基团或烃基组成的第一亚胺氮基团和3)包括金属盐配位基团和联接基团的第二亚胺氮基团所构成，其中联接基团连接金属盐配位基团和第二亚胺氮原子。对金属盐、衍生α－二亚胺化合物的α-二酰基化合物和两个独立成分来源的亚胺基团而言，可以用本文所述金属盐、本文所述衍生α－二亚胺化合物的α-二酰基化合物、本文所述任何第一亚胺氮基团、本文所述任何第二亚胺氮基团金属盐配位基团和任何本文所述连接金属盐配位基团和第二亚胺氮基团的联接基团的任意组合来进 一步描述用于烯烃聚合或低聚的α－二亚胺金属配合物。或者,可用其它等价于本文所指出的聚合或低聚反应α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺金属配合物的描述来描述用于烯烃聚合或低聚的α－二亚胺金属配合物。

生产α-烯烃的方法可使用任何能够生产α-烯烃的α－二亚胺金属配合物。在非限制性的实施方案中，能够生产α-烯烃的α－二亚胺金属配合物可以是金属盐与α－二亚胺化合物配位，所述α－二亚胺化合物包括1)衍生自α-二酰基化合物的α－二亚胺基团和2)由惰性官能团构成的有机基团或烃基组成的第一亚胺氮基团和3)包括金属盐配位基团和联接基团的第二亚胺氮基团，其中所述联接基团连接金属盐配位基团和第二亚胺氮原子；或者金属盐与α－二亚胺化合物配位，所述α－二亚胺化合物由1)衍生自α-二酰基化合物的α－二亚胺基团和2)由惰性官能团构成的有机基团或烃基组成的第一亚胺氮基团和3)由金属盐配位基团和联接基团组成的第二亚胺氮基团所构成，其中联接基团连接金属盐配位基团和第二亚胺氮原子。对金属盐、衍生α－二亚胺化合物的α-二酰基化合物和两个独立成分来源的亚胺基团而言，可以用本文所述金属盐、本文所述衍生α－二亚胺化合物的α-二酰基化合物、本文所述任何第一亚胺氮基团、本文所述任何第二亚胺氮基团金属盐配位基团和本文所述的任何连接金属盐配位基团和第二亚胺氮基团的联接基团的任意组合来进一步描述用于烯烃聚合或低聚的α－二亚胺金属配合物。或者,可用其它等价于本文所指出的聚合或低聚反应α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺金属配合物的描述来描述用于烯烃聚合或低聚的α－二亚胺金属配合物。

能够生产α-烯烃的α－二亚胺金属配合物的金属盐可以是本文所述的任何金属盐。在实施方案中,金属盐可包括铁、钴或它们的混合物。在一些实施方案中,金属盐可包括铁或钴。在一些实施方案中,金属盐可包括铁，或者包括钴。

衍生能够生产α-烯烃的α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺基团的α-二酰基化合物可以是本文所述的任何α-二酰基化合物。在实 施方案中,α－二亚胺基团可衍生自芳族α-二酰基化合物。在一些实施方案中,α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺基团可衍生自苊醌、取代的苊醌、菲醌、取代的菲醌、芘醌或取代的芘醌。在另一些实施方案中,α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺基团可衍生自苊醌、菲醌或芘醌。在另一些实施方案中,α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺基团可衍生自苊醌，或者菲醌，或者芘醌。

在一些能够生产α-烯烃的α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺基团中第一亚胺氮基团可以是任何由本文惰性官能团或烃基构成的有机基团。一个方面,第一亚胺氮基团中惰性官能团构成的有机基团可由苯基或取代的苯基(由惰性官能团构成的取代的苯基)构成。在实施方案中,第一亚胺氮基团的烃基可由苯基或取代的苯基构成。在一些实施方案中,第一亚胺氮基团的烃基可以是2-取代的苯基，或者2,6-二取代的苯基，或者2,4,6-三取代的苯基。在另一些实施方案中,第一亚胺氮基团的烃基可以是2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基或2,6-二叔丁基苯基。在另一些实施方案中,第一亚胺氮基团的烃基可以是2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二异丙基苯基。在另一些实施方案中，第一亚胺氮基团的烃基可以是2,6-二甲基苯基，或者2,6-二乙基苯基，或者2,6-二异丙基苯基，或者2,6-二-叔丁基苯基，或者2,4,6-三甲基苯基(均三甲苯基)。

在α－二亚胺金属配合物的α－二亚胺化合物中金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接到第二亚胺氮原子的联接基团的特殊组合可有利于生产α-烯烃。一个方面,第二亚胺基团可包括二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-(CH₂)_m-联接基团，其中其中m是2或3；或者可包括吡啶基、取代的吡啶基、呋喃基、取代的呋喃基、噻吩基或取代的噻吩基和-(CH₂)-联接基团；或者可包括烷基醚基、苯基醚基、取代的苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基和-(CH₂CH₂)-联接基团。或者,第二亚胺氮基团可包括二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基或二苯基膦基和-(CH₂)_m-联接基团，其中m是2或3；或者可包括吡 啶基、呋喃基或噻吩基和-(CH₂)-联接基团；或者可包括烷基醚基或烷基硫醚基和-(CH₂CH₂)-联接基团；或者可包括苯基醚基或苯基硫醚基和-(CH₂CH₂)-联接基团。在一些实施方案中,第二亚胺基团可包括二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-(CH₂)_m-联接基团，其中m是2或3；或者可包括二苯基胺基或二苯基膦基和-(CH₂)_m-联接基团，其中m是2或3；或者可包括取代的二苯基胺基或取代的二苯基膦基和-(CH₂)_m-联接基团，其中m是2或3；或者可包括二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-(CH₂)_m-联接基团，其中m是2或3；或者可包括二苯基膦基和-(CH₂)_m-联接基团，其中m是2或3，或者可包括取代的二苯基膦基和-(CH₂)_m-联接基团，其中m是2或3；或者可包括二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-(CH₂CH₂)-联接基团；或者可包括二苯基膦基和-(CH₂CH₂)-联接基团；或者可包括取代的二苯基膦基和-(CH₂CH₂)-联接基团；或者可包括2-吡啶基基团或取代的2-吡啶基基团和-(CH₂)-联接基团，或者2-吡啶基基团和-(CH₂)-联接基团，或者取代的2-吡啶基基团和-(CH₂)-联接基团；或者可包括苯基醚基、取代的苯基醚基、苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基和-(CH₂CH₂)-联接基团；或者可包括苯基醚基或苯基硫醚基和-(CH₂CH₂)-联接基团；或者可包括取代的苯基醚基或取代的苯基硫醚基和-(CH₂CH₂)-联接基团；或者可包括苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基和-(CH₂CH₂)-联接基团；或者可包括苯基硫醚基和-(CH₂CH₂)-联接基团；或者可包括取代的苯基硫醚基和-(CH₂CH₂)-联接基团。

在其它方面,第二亚胺基团可由二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-(CH₂)_m-联接基团构成，其中m是2或3；或者可由吡啶基、取代的吡啶基、呋喃基、取代的呋喃基、噻吩基或取代的噻吩基和－(CH₂)-联接基团构成；或者可由烷基醚基、苯基醚基、取代的苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基和－(CH₂CH₂)-联接基团构成。或者,第二亚胺氮基团可由二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基或二苯基膦基和－(CH₂)_m-联接基团构成，其中m是2或3；或者可由吡啶基、 呋喃基或噻吩基和－(CH₂)-联接基团构成；或者可由烷基醚基或烷基硫醚基和－(CH₂CH₂)-联接基团构成；或者可由苯基醚基或苯基硫醚基和－(CH₂CH₂)-联接基团构成。在一些实施方案中,所述第二亚胺基团可由二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基和－(CH₂)_m-联接基团构成，其中m是2或3；或者可由二苯基胺基或二苯基膦基和－(CH₂)_m-联接基团构成，其中m是2或3；或者可由取代的二苯基胺基或取代的二苯基膦基和－(CH₂)_m-联接基团构成，其中m是2或3；或者可由二苯基膦基或取代的二苯基膦基和－(CH₂)_m-联接基团构成，其中m是2或3，或者可由二苯基膦基和－(CH₂)_m-联接基团构成，其中m是2或3；或者可由取代的二苯基膦基和－(CH₂)_m-联接基团构成，其中m是2或3；或者可由二苯基膦基或取代的二苯基膦基和－(CH₂CH₂)-联接基团构成；或者可由二苯基膦基和－(CH₂CH₂)-联接基团构成；或者可由取代的二苯基膦基和－(CH₂CH₂)-联接基团构成；或者可由2-吡啶基基团或取代的2-吡啶基基团和－(CH₂)-联接基团构成；或者由2-吡啶基基团和－(CH₂)-联接基团构成；或者由取代的2-吡啶基基团和－(CH₂)-联接基团构成；或者可由苯基醚基,取代的苯基醚基、苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基和－(CH₂CH₂)-联接基团构成；或者可由苯基醚基或苯基硫醚基和－(CH₂CH₂)-联接基团构成；或者可由取代的苯基醚基或取代的苯基硫醚基和－(CH₂CH₂)-联接基团构成；或者可由苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基和－(CH₂CH₂)-联接基团构成；或者可由苯基硫醚基和－(CH₂CH₂)-联接基团构成；或者可由取代的苯基硫醚基和－(CH₂CH₂)-联接基团构成。

在一个非限制性方面中，能够生产α-烯烃的α－二亚胺金属配合物可包括含与下述α－二亚胺化合物配位的铁的金属盐，所述α－二亚胺化合物包括：1)衍生自芳族二酮的α-二亚胺基团，2)由2,6-二取代的苯基构成的第一亚胺氮基团，和3)包括金属盐配位基团和连接金属盐配位基团与第二亚胺氮原子的联接基团的第二亚胺氮基团；或者含与下述α－二亚胺化合物配位的铁的金属盐，所述α－二亚胺化合物包括：1)衍生自芳族二酮的α－二亚胺基团，2)由2,6-二取代的 苯基构成的第一亚胺氮基团，和3)由金属盐配位基团和联接基团构成的第二亚胺氮基团，其中联接基团连接金属盐配位基团与第二亚胺氮原子。在一些非限制性的实施方案中，能够生产α-烯烃的α－二亚胺金属配合物可包括含有与下述α－二亚胺化合物配位的铁的金属盐，所述α－二亚胺化合物包括1)衍生自苊醌、菲醌或芘醌的α－二亚胺基团，2)由2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二异丙基苯基构成的第一亚胺氮基团，和3)包括金属盐配位基团和将金属盐配位基团连接第二亚胺氮原子的联接基团的第二亚胺氮基团。在其它非限制性的实施方案中，能够生产α-烯烃的α-二亚胺金属配合物可包括含与下述α－二亚胺化合物配位的铁的金属盐，所述α－二亚胺化合物包括1)衍生自苊醌,菲醌或芘醌的α－二亚胺基团，2)由2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二异丙基苯基构成的第一亚胺氮基团，和3)由金属盐配位基团和连接金属盐配位基团与第二亚胺氮原子的联接基团构成第二亚胺氮基团。本文描述了能够生产α-烯烃的α－二亚胺金属配合物成分的更多实施方案。

通常，助催化剂可以是能够活化α－二亚胺金属配合物以使烯烃聚合或低聚的任何有机金属化合物。适宜的助催化剂可包括单体或低聚形式的金属烷基化物、金属芳基化物、金属烷基芳基化物，它们包括至少一种选自B、Al、Be、Mg、Ca、Sr，Ba、Li、Na、K、Rb、Cs、Zn、Cd和Sn的金属。在实施方案中,助催化剂可以选自有机铝化合物、有机硼化合物、有机锂化合物或它们的混合物。在一些实施方案中,助催化剂可以是有机铝化合物。可用的有机铝化合物可包括三烷基铝、烷基铝卤化物、铝氧烷或它们的混合物。在一些实施方案中,有机铝化合物可以是三甲基铝、三乙基铝、二乙基铝氯化物、二乙基铝乙氧化物（diethylaluminum ethoxide）、二乙基铝氰化物、二异丁基铝氯化物、三异丁基铝、倍半乙基氯化铝、甲基铝氧烷(MAO)、改性的甲基铝氧烷(MMAO)、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷或它们的混合物。在另一些实施方案中,有机铝化合物可包括甲基铝氧烷(MAO)、改性的甲基铝氧烷(MMAO)、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷或它们的混合物。在另 一些实施方案中,助催化剂可以是甲基铝氧烷、改性的甲基铝氧烷或它们的混合物。在另一些实施方案中,助催化剂可以是甲基铝氧烷，或者改性的甲基铝氧烷，异丁基铝氧烷(IBAO)，或者部分水解的三烷基铝。

在实施方案中,助催化剂的金属与a-二亚胺金属配合物的金属之摩尔比可为1:1－10,000:1，或者10:1－5,000:1，或者100:1－3,000:1，或者200:1－2,000:1。在α－二亚胺金属配合物包括铁盐和助催化剂是铝氧烷的实施方案中，铝与铁的摩尔比可为1:1－10,000:1，或者10:1－5,000:1，或者100:1－3,000:1，或者200:1－2,000:1。

α－二亚胺金属配合物、助催化剂和烯烃可以用本领域技术人员已知的任何方式来接触。例如，α－二亚胺金属配合物和助催化剂可以先混合，然后再与包括烯烃或烯烃混合物的原料接触。或者,助催化剂可以与烯烃和/或溶剂混合，然后再与α－二亚胺金属配合物接触。聚合或低聚溶剂、反应器、反应条件和产物

在实施方案中,聚合或低聚反应可发生在溶剂中或稀释剂中。在一些实施方案中,溶剂或稀释剂可包括C₄－C₂₀烃，或者C₄－C₁₀烃。烃溶剂可以是饱和烃、芳族烃或烯属烃。在一些实施方案中,饱和烃溶剂可以是C₄－C₁₀饱和烃。在另一些实施方案中,饱和溶剂可以是丁烷、异丁烷、己烷、庚烷、环己烷或它们的混合物。在一些实施方案中,芳族溶剂可以是C₆－C₂₀芳族化合物。在一些实施方案中,芳族溶剂可以是苯、甲苯、二甲苯、乙苯或它们的混合物。在另一些实施方案中,另一种实施方案，烯属烃溶剂可包括α-烯烃。在另一些实施方案中,α-烯烃溶剂包括C₄－C₂₀α-烯烃，或者C₄－C₁₂α-烯烃，或者C₁₂－C₁₈α-烯烃。在另一些实施方案中,α-烯烃溶剂可以是1-丁烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯或它们的组合。

除非另有说明，否则术语“接触”、“混合”和“在…存在下”是指两种或多种聚合反应组分以任何加料顺序、次序或浓度进行接触或混合。根据本文所述的不同方法，聚合或低聚组分的混合或接触可在适宜的接触条件（例如温度、压力、接触时间、流速等）下在一或 多个接触区域中进行。接触区域可设置成容器（例如储罐、运输斗、容器、混合容器、反应器等）、长管（例如三通管、入口管、喷射口、或用于将组分进料管线合并成公用管线的集流管）或其它任何能使这些组分接触的适宜设备。可以按间隙工艺或适于给定的实施方案因而接触区域的物理参数得以指定的连续工艺来实施本方法。

在实施方案中,聚合或低聚反应可以是在一或多个反应器中进行的连续过程。在一些实施方案中,连续聚合或低聚工艺反应器可包括环管反应器、管式反应器、连续搅拌釜式反应器(CSTR)或它们的组合。在另一些实施方案中,连续聚合或低聚工艺反应器可以是环管反应器，或者管式反应器，或者连续搅拌釜式反应器(CSTR)。在另一些实施方案中,可采用各种连续反应器组合和各种布置形式的连续聚合或低聚工艺反应器。在实施方案中,连续反应器可以是管式反应器和CSTR的组合。在另一些实施方案中,连续聚合或低聚工艺反应器可以是两个或多个串联的反应器,两个或多个并联的反应器或它们的组合。在实施方案中，连续聚合或低聚工艺反应器可以是多个串联的CSTR。在另一个实施方案中,连续反应器可以是串联的管式反应器和环管反应器。在又一个实施方案中,连续反应器可以是两个或多个串联的环管反应器。

适宜的聚合或低聚反应条件例如温度、压力和时间可受到许多因素的影响，例如α－二亚胺金属配合物本性、α－二亚胺金属配合物稳定性、α－二亚胺金属配合物活性、助催化剂本性、助催化剂活性、所期望的产物(例如聚乙烯或α-烯烃)、所期望的产物分布和/或所期望的产物纯度等。以本公开内容所述为前提，本领域技术人员将知道如何调整聚合或低聚反应条件以达到所期望的目标。

聚合或低聚反应的反应温度可以是生产所期望的聚合或低聚产物(例如聚乙烯或α-烯烃)所要求的任何反应温度。在一些实施方案中,聚合或低聚反应的反应温度可为-20至200℃。在一些实施方案中,聚合或低聚温度范围为0－150℃，或者为10－150℃，或者为20－100℃，或者为30－80℃。

聚合或低聚反应的反应压力可以是生产所期望的聚合或低聚产物 (例如聚乙烯或α-烯烃)所要求的任何反应压力。在一些实施方案中,聚合或低聚反应压力可以大于0psig(0KPa)，或者大于50psig(344KPa)，或者大于100psig(689KPa)，或者大于150psig(1.0MPa)。在另一些实施方案中,聚合或低聚反应压力可为0psig(0KPa)－5,000psig(34.5MPa)，或者50psig(344KPa)－4,000psig(27.6MPa)，或者100psig(689KPa)－3,000psig(20.9MPa)，或者150psig(1.0MPa)－2,000psig(13.8MPa)。在单体是气体(例如乙烯)的实施方案中，聚合或低聚反应可在单体气体压力下实施。当聚合或低聚反应要生产聚乙烯或α-烯烃时,反应压力可以是单体乙烯压力。在一些实施方案中，乙烯压力可以大于0psig(0KPa)，或者大于50psig(344KPa)，或者大于100psig(689KPa)，或者大于150psig(1.0MPa)。在另一些实施方案中,乙烯压力可为0psig(0KPa)－5,000psig(34.5MPa)，或者50psig(344KPa)－4,000psig(27.6MPa)，或者100psig(689KPa)－3,000psig(20.9MPa)，或者150psig(1.0MPa)－2,000psig(13.8MPa)。在一些情况下，当乙烯是单体时,惰性气体可构成总反应压力的一部分。在惰性气体构成总反应压力一部分的情况下，前述的乙烯压力可以是聚合或低聚反应适合的乙烯分压。在单体提供全部或部分聚合或低聚反应压力的情况下,反应体系的压力可随着气态单体的消耗而降低。在该情况下,可加入额外的单体和/或惰性气体以保持所期望的聚合或低聚反应压力。在实施方案中,可以设定的速率(例如连续流反应器)、以不同的速率(例如为了在间歇反应器中维持设定的系统压力)向聚合或低聚反应补加气态单体。在另一些实施方案中,可允许聚合或低聚反应压力降低而不补加任何气态单体和/或惰性气体。

聚合或低聚反应的反应时间可以是生产所期望数量的聚合或低聚产物(例如聚乙烯或α-烯烃)、获得所期望的催化剂生产能力和/或获得所期望的单体转化率所要求的任何反应时间。在一些实施方案中,聚合或低聚反应时间为1分钟－5小时，或者为5分钟－2.5小时，或者为10分钟－2小时，或者为1分钟－1.5小时。

在实施方案中,低聚反应生产至少有四个碳原子的α-烯烃。在另 一些实施方案中，生产至少有四个碳原子的α-烯烃的低聚反应的特征在于乙烯单程转化率至少约为35wt％，或者至少45％，或者至少50％，或者至少55％，或者至少60％。

在一个方面中,使用α－二亚胺金属配合物的低聚方法可生产α-烯烃。在一些实施方案中,产物包括至少有4个碳原子的直链α-烯烃。通常，生产至少有四个碳原子的α-烯烃的低聚方法会产生几种α-烯烃的分布，该分布可用Schulz-Flory链增长因子K来描述,其中K用如下公式定义：

K＝X_q+2/X_n

其中X_q+2是所生产的具有q+2个碳原子的α-烯烃的摩尔数，且X_q是所生产的具有n个碳原子的α-烯烃的摩尔数(即前述所生产的α-烯烃的摩尔数)。在一些实施方案中,α-烯烃产物分布可描述成Schulz-Flory链增长因子K小于0.95，或者小于0.9，或者小于0.9，或者小于0.80。在另一些实施方案中,α-烯烃产物分布可描述成Schulz-Flory链增长因子K为0.4－0.95，或者0.45－0.9，或者0.5－0.85，或者0.55－0.8。通常，可使用所生产的任何两种相邻α-烯烃的α-烯烃摩尔数来测定Schulz-Flory增长因子。本领域技术人员将知道，对于所产生的α-烯烃的每个可能相邻对来说，使用所生产的α-烯烃的摩尔数测定的Schulz-Flory增长因子可能不尽相同。因此,在一些实施方案中,所述Schulz-Flory增长因子可以是所生产的两或多个α-烯烃相邻对的平均值。

另一个方面中,本低聚方法可以生产出对直链α-烯烃具有高选择性的α-烯烃。在一些实施方案中,低聚方法所生产的反应器流出物中6个碳原子低聚产物的1-己烯含量大于99.0wt%，或者大于99.25wt％，或者大于99.5wt％，或者大于99.75wt％。在另一些实施方案中,低聚方法所生产的反应器流出物中8个碳原子低聚产物的1-辛烯含量大于98.0wt％，或者大于98.5wt％，或者大于99.0wt％，或者大于99.5wt％。在另一些实施方案中,低聚方法所生产的反应器流出物中10个碳原子低聚产物的1-癸烯含量大于97.0wt％，或者大于 97.5wt％，或者大于98.0wt％，或者大于98.5wt％，或者大于99.0wt％。在另一些实施方案中,低聚方法所生产的反应器流出物中6个碳原子低聚产物包括本文所述的任何wt％的1-己烯,8个碳原子低聚产物包括本文所述的任何wt％的1-辛烯,和10个碳原子低聚产物包括本文所述的任何wt％的1-癸烯。例如，在实施方案中,低聚方法所生产的反应器流出物中6个碳原子低聚产物包括大于99.0wt％的1-己烯,8个碳原子低聚产物包括大于99.0wt％的1-辛烯,和10碳原子低聚产物包括大于99wt％的1-癸烯。

实施例

以下实施例中所提供的数据和描述是用来示出所公开的催化剂和方法的具体实施方案并说明它们的若干实际操作方法和优点。给出这些实施例是为了更详细说明上述某些实施方案，并不打算以任何方式对说明书或权利要求做出限制。表8提供了实施例1-9的化合物和金属配合物的结构。

实施例1

合成α－酰亚胺化合物Ⅰ((2E)-2-[(2,6-二异丙基苯基)亚胺基]苊－1(2H)-酮)

将苊醌(2.00g,11.0mmol)的乙醇(65mL)溶液用1mL甲酸处理,然后缓慢地滴加(经约8小时)2,6-二异丙基苯胺(1.56mL,8.22mmol)在65mL乙醇中的溶液。所得到的混合物在60℃下搅拌过夜、冷却并过滤以除去未反应的苊醌。在真空下除去溶剂后,将所得到的橙色固体溶解在醚中，过滤并冷却到－10℃过夜。滤出已沉淀的橙色固体，用冷醚洗涤并干燥。滤液再次冷却到-10℃过夜并分离出更多的橙色固体,总产量为1.91g(68.5%)。用¹H NMR(400MHz,CDCl₃)表征:0.88d,6H;1.15,d,6H;2.82,m,2H;8.18,t,1H;7.99,d,1H;7.81,t,1H;7.39,t,1H;6.62,d,1H。(3H受CDCl₃峰影响而不明显)。¹H NMR(400MHz,MeCN-d₃):0.89d,6H;1.10,d,6H;2.79,m,2H;8.27,d,1H;8.12,m,2H;7.87,t,1H;7.45,t,1H;7.30,m,3H;6.60,d,l H。

实施例2

合成α－酰亚胺化合物Ⅱ（(2E)-2-[(2,5-二-叔丁基苯基)亚胺基]苊－l(2H)-酮)

将苊醌(2.00g,11.0mmol)的乙醇(65mL)溶液用1mL甲酸处理,然后缓慢地滴加(经约8小时)2,5-二叔丁基苯胺(1.69g,8.25mmol)在65mL乙醇中的溶液。所得到的混合物在6O℃下搅拌过夜、冷却并过滤以除去未反应的苊醌。在真空下除去溶剂后,将所得到的橙色固体溶解在醚中，过滤并冷却到－10℃过夜。过滤已沉淀的橙色固体，用冷醚洗涤并干燥。滤液再次冷却到-10℃过夜并分离出更多的橙色固体,总产量为2.13g(70%)。用¹H NMR(400MHz,CDCl₃)表征:1.24,s,9H;1.31,s,9H;6.80,s,1H;6.88,d,1H;7.23,d,1H(共振峰一部分被CDCl₃峰覆盖);7.40,t,1H;7.44,d,1H;7.81,t,1H;7.97,d,1H;8.17,d,2H。

实施例3

合成结构Ⅰ的α－二亚胺金属配合物

将在50mL无水丁醇中含有0.10mL(1.0mmol)2-氨基甲基吡啶的溶 液借助套管加到0.285g(1.0mmol)α－酰亚胺化合物Ⅲ和0.127g(1.0mmol)无水FeCl₂中。开始为橙色的溶液在5分钟内变成深褐色，并在55℃下氩气氛中搅拌过夜后沉淀出深绿色固体。过滤该固体，用6mL THF洗涤，并干燥得到0.242g(60%)深绿色产物。

实施例4

合成结构Ⅱ的α－二亚胺金属配合物

将在50mL无水丁醇中含有0.10mL(1.0mmol)2-氨基甲基吡啶的溶液借助套管加到0.342g(0.91mmol)α－酰亚胺化合物Ⅰ和0.127g(1.0mmol)无水FeCl₂中。开始为橙色的溶液在20分钟内变成深绿色，并在55℃下氩气氛中搅拌过夜后沉淀出深绿色固体。过滤该固体，用6mL THF洗涤，并干燥得到0.449g(80%)深绿色产物。

实施例5

合成结构Ⅲ的α-二亚胺金属配合物

将0.297g(1.3mmol)2-(二苯基膦基)乙胺在40mL无水丁醇中的溶液借助套管加到0.440g(1.30mmol)α－酰亚胺化合物I和0.164g(1.3mmol)无水FeCl₂中。溶液在55℃下氩气氛中搅拌过夜。过滤所生成的固体并用少量THF洗涤，干燥得到0.505g(58%)深绿色产物。从乙腈中重结晶得到X-射线品质的晶体。所得到的晶体经过X-射线结晶学分析。本实施例中所生成晶体的ORTEP图示于图1。对催化剂BMS-114所选取的键长和键角包括:

Fe-Cl1-2.286;Fe-Cl2-2.313;Fe-N1-2.181;Fe-N2-2.166;Fe-P1-2.497;P1-Fe-N2-135.19;P1-Fe-Cl1-100.77;N2-Fe-Cl1-93.70;N1-Fe-C11-156.18;Cl1-Fe-C12-111.98。

实施例6

合成结构Ⅳ的α－二亚胺金属配合物

将0.211g(0.92mmol)2-(二苯基膦基)乙胺在40mL无水丁醇中的溶液借助套管加到0.263g(0.92mmol)α－酰亚胺化合物Ⅲ和0.117g(0.92mmol)的无水FeCl₂中。溶液在55℃下氩气氛中搅拌过夜。过滤所生成的固体并用少量THF洗涤，干燥得到0.380g(66%)深绿色 产物。

实施例7

合成结构Ⅴ的α－二亚胺金属配合物

将0.202g的2-氨基乙基(4-氯苯基)硫醚(0.93mmol,80%纯)样品用氩气吹洗20分钟，然后借助套管加到40mL无水丁醇中。借助套管将该溶液转移到0.265g(0.93mmol)α－酰亚胺化合物Ⅲ和0.118g(0.93mmol)无水FeCl₂中。所得到的溶液在55℃下氩气氛中搅拌两天。过滤所生成的固体并用少量THF洗涤，干燥得到0.203g(39%)绿色产物。从乙腈中重结晶得到长棒状晶体。所得到的晶体经X-射线结晶学分析。本实施例中所生成晶体的ORTEP图示于图2。对晶体所选取的键长和键角包括:Fe(1)-N(1)=2.132埃;Fe(1)-N(2)=2.197埃。该物质的X-射线晶体结构和表9所提供的乙烯低聚实施例表明，α－二亚胺金属配合物的金属配位基团不是必须与金属原子形成配价（配位）键才能在α－二亚胺金属配合物与乙烯和助催化剂接触时得到活性的乙烯低聚催化剂。此外，X-射线晶体结构表明，α-二亚胺金属配合物可以二聚体(有桥联卤基)形式分离出来，且当此α－二亚胺金属配合物与乙烯和助催化剂接触时得到活性的乙烯低聚催化剂。

实施例8

合成结构Ⅵ的α－二亚胺金属配合物

将0.235g(1.02mmol)2-(二苯基膦基)乙胺在40mL无水丁醇中的溶液借助套管加到0.377g(1.02mmol)α－酰亚胺化合物Ⅱ和0.130g(1.02mmol)无水FeCl₂中。溶液在55℃下氩气氛中搅拌过夜。在真空下将所得到的深绿色溶液的体积减少至5mL，沉淀出绿色固体。过滤该固体并用乙醚洗涤，干燥得到0.352g(49%)绿色产物。在MeCN中进行重结晶。

实施例9

聚合方法:在各个独立实验中，将表9列出的每种配合物(在二氯甲烷中制成标准溶液，或在联苯中制成均匀混合物)在基本上无氧和无水汽的环境下放置在NMR管中。如果使用联苯混合物,向该管中加入约 0.5ml的二氯甲烷。密封该NMR管并(使用铜丝)将其固定在500ml不锈钢高压釜的内部搅拌装置上，这样开始搅拌时该NMR管会破坏并将内含物料释放到反应器中。然后将反应器抽真空并加入含有铝助催化剂的无水溶剂。反应器随后用乙烯加压，并开始搅拌以启动该反应。乙烯压力保持恒定，且通过内冷盘管控制反应温度在温度设定点上。各反应在约30℃下开始；对于所选择的反应，最大放热示于表9中。在每个反应结束时，缓慢排出乙烯，并以溶剂作为内标使用气相色谱分析产物。用Schulz-Flory常数K来估计所生成的产物总量。

尽管已经给出并描述了本发明的优选实施方案，本领域技术人员在不背离本发明的精神和叙述的前提下可对它们做出改动。本文所述的实施方案只是示例性的，并不是限制性的。本文所公开发明的许多变动和改动是可能且属于本发明的范围内。当明确地陈述数值范围或限定值时，这些明确的范围或限定值应该被理解为包括落在此明确陈述的范围或界限之内的相似数量级的重叠范围或限定值（例如约1-约10包括2,3,4等；大于0.10包括0.11、0.12、0.13等）。至于权利要求的任何成分中所使用的术语“任选地”，是指目标成分是需要的，或者是不需要的。两个备选方案都要落在权利要求的范围内。所使用的宽泛术语例如包括、包括..在内、具有、等等都应该理解为对窄缩术语例如由…构成、基本上由…构成、基本上由…组成提供的支持。

因此，保护范围不受上述说明书的限制，而仅受所附权利要求的限制，其范围包括这些权利要求的主题的所有等价方案。将每个和各个权利要求作为本发明的实施方案结合到说明书中。因此，这些权利要求是对本发明的优选实施方案进一步描述和补充。对背景技术描述中参考文献的讨论并不是承认它是本发明的先有技术，尤其是公布日期在本申请的优先权日之后的任何参考文献。本文所引用的所有专利、专利申请和公开内容均引入本文作为参考，以它们对本文所述的内容提供示例性的、程序性的或其它补充性的细节为度。

Claims (22)

1.α-二亚胺金属配合物，包含配位到三齿α-二亚胺化合物的金属盐，所述三齿α-二亚胺化合物包含：

1)衍生自苊醌、菲醌或芘醌的α-二亚胺基团，

2)由C₆-C₃₀芳族烃基构成的第一亚胺氮基团，和

3)第二亚胺氮基团，所述第二亚胺氮基团由苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基金属配位基团和结构为-(CH₂)_m-的联接基团组成，结构-(CH₂)_m-中m是2或3，所述联接基团将所述金属配位基团连接到所述第二亚胺氮基团上；和

其中所述金属盐包含铬、铁、钴或它们的混合物，和

其中所述取代的苯基硫醚基金属配位基团的取代基是由惰性官能团组成的C₁-C₁₀有机基团，C₁－C₁₀烃基或惰性官能团，其中每个惰性官能团独立地是卤原子、醚基或硫醚基；

其中所述C₆-C₃₀芳族烃基是苯基，取代的苯基，萘基，取代的萘基，苄基或者取代的苄基，其中所述取代的苯基、取代的萘基和取代的苄基中的每个取代基独立地为C₁－C₂₀烃基。

2.权利要求1的α-二亚胺金属配合物，其中α-二亚胺基团衍生自苊醌。

3.权利要求1的α-二亚胺金属配合物，其中C₆-C₃₀芳族烃基是2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二异丙基苯基。

4.权利要求1的α-二亚胺金属配合物，其中金属盐包含铁。

5.权利要求1的α-二亚胺金属配合物，其中所述金属盐包含铁和第一亚胺氮基团由2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二异丙基苯基构成。

6.权利要求1的α-二亚胺金属配合物，其中所述第二亚胺氮基团的所述联接基团是-(CH₂CH₂)-。

7.权利要求6的α-二亚胺金属配合物，具有结构V：

8.包含配位到三齿α-二亚胺化合物的金属盐的α-二亚胺金属配合物的生产方法，所述方法包括

a)使下列化合物接触

1)α-酰亚胺化合物，所述α-酰亚胺化合物包含i)衍生自苊醌、菲醌或芘醌的酰亚胺基团和ii)由C₆-C₃₀芳族烃基构成的亚胺氮基团；

2)金属盐，所述金属盐包含铬、铁、钴或它们的混合物；和

3)伯胺，所述伯胺由－NH₂基团；苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基金属配位基团和结构为-(CH₂)_m-的联接基团组成，结构-(CH₂)_m-中m是2或3，所述联接基团将所述金属盐配位基团连接到所述-NH₂基团；

b)回收所述α-二亚胺金属配合物；

或

a)使下列化合物接触

1)α-酰亚胺金属配合物，所述α-酰亚胺金属配合物包含金属盐和α-酰亚胺化合物之间的配合物，所述α-酰亚胺化合物包含i)衍生自苊醌、菲醌或芘醌的酰亚胺基团和ii)由C₆-C₃₀芳族烃基构成的亚胺氮基团和其中所述金属盐包含铬、铁、钴或它们的混合物；和

2)伯胺，所述伯胺由－NH₂基团；苯基硫醚基；或取代的苯基硫醚基金属配位基团和结构为-(CH₂)_m-的联接基团组成，结构-(CH₂)_m-中m是2或3，所述联接基团将所述金属盐配位基团连接到所述-NH₂基团；

b)回收所述α-二亚胺金属配合物；

其中所述取代的苯基硫醚基金属配位基团的取代基是由惰性官能团组成的C₁-C₁₀有机基团，C₁－C₁₀烃基或惰性官能团，其中每个惰性官能团独立地是卤原子、醚基或硫醚基；

其中所述C₆-C₃₀芳族烃基是苯基，取代的苯基，萘基，取代的萘基，苄基或者取代的苄基，其中所述取代的苯基、取代的萘基和取代的苄基中的每个取代基独立地为C₁－C₂₀烃基。

9.权利要求8的方法，其中所述方法包括：

a)使所述α-酰亚胺化合物、所述金属盐和所述伯胺接触；和

b)回收所述α-二亚胺金属配合物。

10.权利要求9的方法，其中α-酰亚胺化合物的α-酰亚胺基团衍生自苊醌，且α-酰亚胺化合物的亚胺氮基团由2,6-二取代的苯基构成，其中2,6-二取代的苯基的每个取代基独立地为C₁－C₂₀烃基。

11.权利要求9的方法，其中α-酰亚胺化合物如下制备：

a)使苊醌、菲醌或芘醌与伯胺接触，所述伯胺由-NH₂基团和C₆-C₃₀芳族烃基构成；和

b)回收α-酰亚胺化合物；

其中所述C₆-C₃₀芳族烃基是苯基，取代的苯基，萘基，取代的萘基，苄基或者取代的苄基，其中所述取代的苯基、取代的萘基和取代的苄基中的每个取代基独立地为C₁－C₂₀烃基。

12.权利要求8的方法，其中所述方法包括：

a)使所述α-酰亚胺金属配合物与所述伯胺接触；和

b)回收α-二亚胺金属配合物。

13.权利要求12的方法，其中α-酰亚胺金属配合物中α-酰亚胺化合物的α-酰亚胺基团衍生自苊醌，且α-酰亚胺金属配合物中α-酰亚胺化合物的亚胺氮基团由2,6-二取代的苯基构成，其中2,6-二取代的苯基的每个取代基独立地为C₁－C₂₀烃基。

14.根据权利要求10或13的方法，其中所述2,6-二取代的苯基为2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二异丙基苯基。

15.权利要求12的方法，其中所述α-酰亚胺金属配合物如下制备：

a)使苊醌、菲醌或芘醌与伯胺接触，所述伯胺由-NH₂基团和C₆-C₃₀芳族烃基构成；

b)回收所述α-酰亚胺化合物；

c)使所述α-酰亚胺化合物与所述金属盐接触，所述金属盐包含铬、铁、钴或它们的混合物；和

d)回收所述α-酰亚胺金属配合物；

其中所述C₆-C₃₀芳族烃基是苯基，取代的苯基，萘基，取代的萘基，苄基或者取代的苄基，其中所述取代的苯基、取代的萘基和取代的苄基中的每个取代基独立地为C₁－C₂₀烃基。

16.权利要求12的方法，其中所述α-酰亚胺金属配合物如下制备：

a)使i)苊醌、菲醌或芘醌，ii)包含铬、铁、钴或它们的混合物的金属盐，与iii)伯胺接触，所述伯胺由-NH₂基团和C₆-C₃₀芳族烃基构成；和

b)回收所述α-酰亚胺金属配合物；

其中所述C₆-C₃₀芳族烃基是苯基，取代的苯基，萘基，取代的萘基，苄基或者取代的苄基，其中所述取代的苯基、取代的萘基和取代的苄基中的每个取代基独立地为C₁－C₂₀烃基。

17.α-烯烃的生产方法，包括：

a)使乙烯、权利要求1－7任一项的α-二亚胺金属配合物和助催化剂接触；和

b)生成包含α-烯烃的乙烯低聚产物。

18.权利要求17的方法，其中助催化剂是有机铝化合物。

19.权利要求18的方法，其中助催化剂是甲基铝氧烷或改性的甲基铝氧烷。

20.权利要求18的方法，其中助催化剂中的金属与α-二亚胺金属配合物中的金属摩尔比为1:1至1:10000。

21.权利要求17的方法,其中乙烯低聚产物分布具有0.4-0.95的Schulz-Flory链增长因子。

22.权利要求17的方法，其中在低聚工艺反应器中生产α-烯烃，所述低聚工艺反应器包括环管反应器、管状反应器、连续搅拌釜式反应器或它们的组合。