CN102924396A - 一种α-HMX到β-HMX的转晶方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种α-HMX到β-HMX的转晶方法,是将分散在液体介质中的α-HMX固体采用超声波处理技术,将α-HMX全部转化为β-HMX,具体步骤如下:步骤(1):将α-HMX固体加到液体介质中;步骤(2):将加入了α-HMX固体的液体介质进行超声波处理;步骤(3):将上一步骤所得过滤,洗涤,所得固体物质为β-HMX。本发明工艺简单,容易实现,极大地提高了HMX转晶速率和β-HMX的纯度;溶剂使用量小,节约了大量的成本,减少了转晶过程中废液的产生。
Description
技术领域
本发明属于含能晶体材料制备领域,具体涉及一种α-HMX到β-HMX的转晶方法。
背景技术
奥克托今(HMX)醋酐法制造奥克托今(HMX)是国内普遍采用的HMX生产方法。由醋酐法合成得到的HMX粗品是α-HMX。但在HMX的四种晶型中只有β-HMX室温下最稳定,晶体密度最大,机械感度最小,是炸药使用的常用晶型。因此,由醋酐法合成的α-HMX粗品必须经过转晶,得到高纯度的β-HMX才能被广泛使用。
目前国内外α-HMX转化为β-HMX的制备方法主要有硝酸转晶、废酸转晶和有机溶剂转晶。其中硝酸转晶是将α-HMX加到70%或98%的硝酸中,于70℃~80℃加热溶解,然后降温结晶。废酸转晶(李巧玲等,奥克托今的精制新工艺,兵工学报,2002年第4期;叶玲等,HMX废酸转晶工艺研究,火炸药学报,2000年第1期;美国专利USP3133045,1964年),是将含α-HMX的硝解液加到过量的废醋酸中,98℃~100℃高温溶解,然后降温结晶。以上两种转晶方法实际是将α-HMX溶解再结晶得到的β-HMX,溶剂用量大,且产品含酸量高。有机溶剂转晶(曹端林等,溶剂结晶法直接制备HMX粒度分级产品,火炸药学报2002年第4期)是采用丙酮,丙酮-乙酸乙酯或丙酮-乙酸乙酯-水混合溶剂做为转晶溶剂,α-HMX与混合溶剂的投料质量比为1∶6~1∶12,先是将部分湿料α-HMX加入丙酮-乙酸乙酯混合溶剂中高温溶解,接下来降温析晶,并滴加不良溶剂使晶体生长结晶,然后再将部分α-HMX加入固液混合体中加热搅拌转晶。该过程操作复杂,整个过程用时很长,约3~8小时。
发明内容
本发明的目的是提供一种快速、溶剂用量小的α-HMX到β-HMX的转晶方法。
为了解决上述的技术问题,本发明采取以下的技术方案:
一种α-HMX到β-HMX的转晶方法,是将分散在液体介质中的α-HMX固体采用超声波处理技术,将α-HMX全部转化为β-HMX,具体步骤如下:步骤(1):将α-HMX固体加到液体介质中;步骤(2):将加入了α-HMX固体的液体介质进行超声波处理;步骤(3):将上一步骤所得过滤,洗涤,所得固体物质为β-HMX。步骤(2)中加入了α-HMX固体的液体介质进行超声波处理的过程可以选择搅拌或不搅拌。
进一步的技术方案是:所述的液体介质是对α-HMX有一定溶解性的单一或混合溶剂,其溶解度不小于0.2g/100g溶剂,提高液体溶剂对α-HMX的溶解能力可进一步提高转晶速率。所述的液体介质可以是丙酮、乙酸乙酯、丁内酯、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、硝酸、醋酸中的一种,也可以是上述任意两组分或多组分混合溶剂,也可以是上述任意两组分或多组分与水或乙醇的混合溶剂。
进一步的技术方案是:步骤(1)加入到液体介质中的α-HMX固体量大于液体介质对α-HMX的最大溶解量。
进一步的技术方案是:步骤(2)所述的超声波的频率为15kHz~120kHz。
本发明的有益效果是:本发明工艺简单,容易实现,极大地提高了HMX转晶速率和β-HMX的纯度;溶剂使用量小,节约了大量的成本,减少了转晶过程中废液的产生。
附图说明
图1为针状的α-HMX的显微镜照片。
图2为实施例1制备的β-HMX显微镜照片。
图3为实施例3制备的β-HMX显微镜照片。
图4为实施例4制备的β-HMX显微镜照片。
图5为实施例5制备的β-HMX显微镜照片。
图6为对比实施例1转晶24小时后的产品显微镜照片。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明做进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1:
α-HMX在丙酮溶剂中的转晶,具体步骤如下:
步骤(1):在室温下,将5g针状的α-HMX和10ml丙酮加入25ml带盖的比色管中;步骤(2):将比色管放在100W、35kHz的5L超声波清洗池中,超声处理1小时;步骤(3):过滤,洗涤,经显微镜观察,全部为颗粒状β-HMX(见图2),已无针状颗粒,表明转化完全。
实施例2:
α-HMX在乙酸乙酯溶剂中的转晶,具体步骤如下:
步骤(1):在室温下,将5g针状的α-HMX和10ml乙酸乙酯加入25ml带盖的比色管中;步骤(2):将比色管放在300W、28kHz的10L超声波清洗池中,超声处理2小时;步骤(3):过滤,洗涤,经显微镜观察,全部为颗粒状β-HMX,已无针状颗粒,表明转化完全。
实施例3:
α-HMX在二甲基亚砜-乙醇混合溶剂中的转晶,具体步骤如下:
步骤(1):在室温下,将20g针状的α-HMX加入装有30ml二甲基亚砜-乙醇(二者质量比1:1)混合溶剂的三颈瓶中;步骤(2):将三颈瓶放在300W、68kHz的10L超声波清洗池中,超声并搅拌处理,30min后;步骤(3):过滤,洗涤,经显微镜观察,全部为颗粒状β-HMX(见图3),已无针状颗粒,表明转化完全。
实施例4:
α-HMX在二甲基亚砜-水混合溶剂中的转晶,具体步骤如下:
步骤(1):在室温下,将20g针状的α-HMX加入装有40ml二甲基亚砜-水(二者质量比1:1)混合溶剂的三颈瓶中;步骤(2):将三颈瓶放在300W、80kHz的10L超声波清洗池中,超声并搅拌处理,1小时后;步骤(3):过滤,洗涤,经显微镜观察,全部为颗粒状β-HMX(见图4),已无针状颗粒,表明转化完全。
实施例5:
α-HMX在丁内酯-水混合溶剂中的转晶,具体步骤如下:
步骤(1):在室温下,将10g针状的α-HMX加入装有20g丁内酯-水(质量比3:1)溶剂的三颈瓶中;步骤(2):将三颈瓶放在400W、120kHz的10L超声波清洗池中50℃搅拌加热,并超声处理,半小时后;步骤(3):过滤,洗涤,经显微镜观察,全部为颗粒状β-HMX(见图5),已无针状颗粒,表明转化完全。
对比实施例1:
α-HMX在二甲基亚砜-水混合溶剂中无超声处理转晶,具体步骤如下:
在室温下,将20g针状的α-HMX加入装有20ml二甲基亚砜-水(二者质量比1:1)混合溶剂的三颈瓶中,搅拌24小时后,过滤,显微镜观察,仍有较多针状颗粒(见图6),表明转化不完全。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替换、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种α-HMX到β-HMX的转晶方法,其特征在于将分散在液体介质中的α-HMX固体采用超声波处理技术,将α-HMX全部转化为β-HMX,具体步骤如下:步骤(1):将α-HMX固体加到液体介质中;步骤(2):将加入了α-HMX固体的液体介质进行超声波处理;步骤(3):将上一步骤所得过滤,洗涤,所得固体物质为β-HMX。
2.根据权利要求1所述的一种α-HMX到β-HMX的转晶方法,其特征在于所述的液体介质是对α-HMX有一定溶解性的单一或混合溶剂。
3.根据权利要求2所述的一种α-HMX到β-HMX的转晶方法,其特征在于所述的液体介质对α-HMX的溶解度不小于0.2g/100g溶剂。
4.根据权利要求1所述的一种α-HMX到β-HMX的转晶方法,其特征在于步骤(1)加入到液体介质中的α-HMX固体量大于液体介质对α-HMX的最大溶解量。
5.根据权利要求1所述的一种α-HMX到β-HMX的转晶方法,其特征在于步骤(2)所述超声波的频率为15kHz~120kHz。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104294366A (zh) * | 2014-10-11 | 2015-01-21 | 中北大学 | 一种厘米级奥克托今单晶的培养方法 |
CN116553985A (zh) * | 2022-01-27 | 2023-08-08 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 基于添加剂-超声联合技术对hmx品质、粒度及其分布的同步调控方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3222231A (en) * | 1962-09-18 | 1965-12-07 | Atlantic Res Corp | Process for producing finely divided rounded particles |
US6841016B1 (en) * | 2000-03-02 | 2005-01-11 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Process for the production of crystalline energetic materials |
CN102230227A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-11-02 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 含能晶体材料的高品质细颗粒制备方法 |
CN102320903A (zh) * | 2011-06-16 | 2012-01-18 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种高品质含能晶体材料细颗粒制备方法 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3222231A (en) * | 1962-09-18 | 1965-12-07 | Atlantic Res Corp | Process for producing finely divided rounded particles |
US6841016B1 (en) * | 2000-03-02 | 2005-01-11 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Process for the production of crystalline energetic materials |
CN102230227A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-11-02 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 含能晶体材料的高品质细颗粒制备方法 |
CN102320903A (zh) * | 2011-06-16 | 2012-01-18 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种高品质含能晶体材料细颗粒制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
马东旭等: "重结晶制备奥克托今(HMX)粒径及晶形的研究", 《山西科技大学学报》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104294366A (zh) * | 2014-10-11 | 2015-01-21 | 中北大学 | 一种厘米级奥克托今单晶的培养方法 |
CN116553985A (zh) * | 2022-01-27 | 2023-08-08 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 基于添加剂-超声联合技术对hmx品质、粒度及其分布的同步调控方法 |
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