CN102912132A

CN102912132A - 一种从废旧丙烯腈催化剂回收有价金属的方法

Info

Publication number: CN102912132A
Application number: CN2011102238241A
Authority: CN
Inventors: 王勤; 张功勋; 陈艳红; 程文武; 苏陶贵; 伍金平
Original assignee: Jingmen GEM New Material Co Ltd
Current assignee: Jingmen GEM New Material Co Ltd
Priority date: 2011-08-05
Filing date: 2011-08-05
Publication date: 2013-02-06
Anticipated expiration: 2031-08-05
Also published as: CN102912132B

Abstract

本发明提供了一种从废旧丙烯腈催化剂回收有价金属的方法，包括破碎、加碱焙烧以及分别回收各有价金属的步骤。该方法合理可行，解决了废旧丙烯腈催化剂的处置问题，不仅实现了对废旧丙烯腈催化剂中钼和铋等含量较高的有价金属的回收，还实现了对钴、镍、磷、铬和钯等多种低含量金属以及载体二氧化硅的回收，达到了资源回收程度的最大化，具有巨大的社会效益和经济效益。

Description

一种从废旧丙烯腈催化剂回收有价金属的方法

技术领域

本发明涉及冶金技术领域，尤其涉及一种从废旧丙烯腈催化剂回收有价金属的方法。

背景技术

丙烯腈是生产合成纤维、合成树脂、合成橡胶、染料等工业产品以及药品的重要原料。全球每年丙烯腈的生产量高达数亿吨。目前，丙烯腈主要通过丙烯氨氧化法和丙烷氨氧化法来制备。这两种方法均需要通过加入丙烯腈催化剂来实施，仅丙烯氨氧化法每年所需的催化剂量就高达数万吨。

丙烯腈催化剂多以钼氧化物和铋氧化物为主，含有少量钴、镍、铁和磷等的氧化物，载体为二氧化硅。其中氧化钼和氧化铋等为主催化剂，五氧化二磷等为助催化剂。在长期使用过程中，由于积碳、烧结、催化剂中毒等原因，这些催化剂会慢慢失效，其寿命一般在4～7年。失效后的废旧丙烯腈催化剂中仍含有大量有价金属(包括少量贵金属钯)。每年如此巨量的废旧丙烯腈催化剂若直接被丢弃将占用大量的土地资源并可能对环境造成污染，同时也造成了大量有价金属资源的浪费。

因此，合理处理和利用废旧丙烯腈催化剂具有极大的社会效益和经济效益。然而，该内容目前还未见报道。

发明内容

为解决上述问题，本发明旨在提供一种从废旧丙烯腈催化剂回收有价金属的方法。该方法合理可行，解决了废旧丙烯腈催化剂的处置问题，不仅实现了对废旧丙烯腈催化剂中钼和铋等含量较高的有价金属的回收，还实现了对钴、镍、磷、铬和钯等多种低含量金属以及载体二氧化硅的回收，达到了资源回收程度的最大化，具有巨大的社会效益和经济效益。

本发明提供了一种从废旧丙烯腈催化剂回收有价金属的方法，包括以下步骤：

(1)破碎：取废旧丙烯腈催化剂，破碎，制得废旧丙烯腈催化剂粉末；

(2)加碱焙烧：取废旧丙烯腈催化剂粉末和碱固体，混合，置于250～350℃下焙烧2～5小时，随后将焙烧后的物料用水温为75～95℃的热水浸出，维持在所述温度下搅拌1～3小时，过滤分离固液，分别收集滤液I和滤渣I；

(3)回收磷和铬：取步骤(2)中滤液I，加入硫化铵，调节pH值至2.0～3.0，于70～85℃温度下搅拌2～5小时，过滤分离固液，分别收集滤液II和滤渣II，滤液II用于回收磷和铬；

(4)回收硅：取步骤(3)中滤渣II，加入硫化铵，调节pH值为3.0～12.0，反应温度为30～60℃，反应1～3小时，溶解硫化钼和硫化锑后过滤分离固液，分别收集滤液III和滤渣III，滤渣III用于回收硅；

(5)回收锑和钼：取步骤(4)中滤液III，酸化析出硫化锑，过滤分离固液，分别收集滤液IV和滤渣IV，滤液IV用于回收钼，滤渣IV用于回收锑；

(6)回收钯：取步骤(2)中滤渣I，加入底水，加入酸维持反应过程中氢离子的浓度在0.5～1.0mol/L，以及同时加入氧化剂，于65～95℃温度下反应2～5小时，过滤分离固液，分别收集滤液V和滤渣V，滤渣V用于回收钯；

(7)回收铋：取步骤(6)中滤液V，调节pH值至1.0～2.0，加入铁粉置换出海绵铋，过滤分离固液，分别收集滤液VI和滤渣VI，滤渣VI用于回收铋；

(8)回收钴和镍：取步骤(7)中滤液VI，升温至90～95℃，用黄钠铁矾法除铁，随后用P507萃取分离钴镍。

步骤(1)中，本发明采用的废旧丙烯腈催化剂为丙烯腈的生产过程(例如丙烯氨氧化法制备丙烯腈过程)中被淘汰的废弃物，其成分含有(按重量分数)：Mo 18～25％、Bi 2～5％、Fe 0.8～2％、Ni 2～3.5％、Co 0.8～4.5％、Mn 0.3～1.0％、Cr 0.1～0.4％、Sb 0.1～0.5％、Pd 0.1～0.2％、P 2～3.5％、Ce 0.2～0.4％、碱金属0.1～0.4％，以及二氧化硅40～60％。优选地，废旧丙烯腈催化剂粉末的粒径为1～30μm。

步骤(2)中，将废旧丙烯腈催化剂粉末与碱混合后高温焙烧，使得废旧丙烯腈催化剂粉末中的酸性氧化物如二氧化钼、五氧化二磷、氧化铬、氧化锑和二氧化硅等与熔融的碱反应生成可溶解于水的盐。具体的反应方程式如下：

MoO₃+2OH^-→MoO₄ ^2-+H₂O

P₂O₅+6OH^-→2PO₄ ^3-+3H₂O

2Cr₂O₃+8OH^-+3O₂→4CrO₄-+4H₂O

Sb₂O₅+2OH^-→2SbO₃ ^-+H₂O

SiO₂+2OH^-→SiO₃ ^2-+H₂O

反应产物溶于水后，金属钼、磷、铬、锑和硅以盐的形式全部转入水相。经过固液分离后，滤液I中含有钼酸盐、磷酸盐、硅酸盐以及少量锑酸盐、铬酸盐等，滤渣I主要含有铋、钴、镍、铁以及少量的铈、钯等金属元素。优选地，碱固体可以为NaOH固体。优选地，废旧丙烯腈催化剂粉末和碱固体的质量比为1∶0.9～1.5。优选地，焙烧后的物料与热水的固液比为1∶8～15。

步骤(3)中，取步骤(2)中滤液I，加入硫化铵，随后调节pH值至2.0～3.0，于70～85℃温度下搅拌2～5小时，反应生成硫化钼、硫化锑和硅酸沉淀。优选地，硫化铵与滤液I中钼和锑总摩尔数之比为1∶0.3～0.6。优选地，该过程分为两步，具体为：先加入硫化铵，调节pH值至7.0～7.5，于70～85℃温度下搅拌反应，随后再加入硫化铵，调节pH值至2.0～3.0，于70～85℃温度下搅拌反应，总反应时间为2～5小时，两次加入的硫化铵总摩尔数与滤液I中钼和锑总摩尔数之比为1∶0.3～0.6。更优选地，第一次加入的硫化铵与滤液I中钼摩尔数之比为1∶0.3～0.6，第二次加入的硫化铵与滤液I中锑摩尔数之比为1∶0.3～0.6。分两步沉淀的目的在于：钼在呈中性时最有利于生成硫化钼沉淀，而锑在偏酸性时有利于硫化锑的沉淀，故选择分步沉淀有利于钼和锑的回收。待硫化钼、硫化锑沉淀以及硅酸沉淀后，过滤分离固液，分别收集滤液II和滤渣II，滤液II用于回收磷和铬。磷和铬在溶液中主要以磷酸根和铬酸根的形式存在，优选地，利用生成磷酸铁的pH比较低的原理来分离磷和铬，在pH值为0.5～1.5之间，反应温度20～50℃之间，加入与磷摩尔数1∶1.05～1.2的可溶性铁盐，反应1～3小时，即可得到磷酸铁沉淀用以回收磷，可浓缩蒸发结晶来得到铬酸盐。

步骤(4)中，取步骤(3)中滤渣II，加入过量的硫化铵，调节pH值为3.0～12.0，反应温度为30～60℃，反应1～3小时，此时，硫化钼和硫化锑沉淀均与硫离子反应生成多硫化物从而被溶解于硫化铵溶液中，而硅酸不会溶解。因此过滤后，滤渣III含有硅酸，可用于回收硅。优选地，所述硫化铵与滤渣II中钼和锑的总摩尔数之比为1∶0.3～0.5。

步骤(5)中，取步骤(4)中滤液III，通过酸化析出硫化锑，过滤分离固液，分别收集滤液IV和滤渣IV，滤液IV用于回收钼，滤渣IV用于回收锑。优选地，酸化过程为将滤液III用酸回调pH值至1.0～2.0，在30～70℃温度下反应1～3小时。

步骤(6)中，取步骤(2)中滤渣I，加入底水，加入酸维持反应过程中氢离子的浓度在0.5～1.0mol/L，以及同时加入氧化剂，于65～95℃温度下反应2～5小时，过滤分离固液，分别收集滤液V和滤渣V，滤渣V用于回收钯。优选地，滤渣I与底水的固液比为1∶5～10。优选地，氧化剂为氯酸钠、双氧水、氯气或次氯酸钠。优选地，氧化剂与滤渣I的质量比为0.2～0.5∶1。

步骤(7)中，取步骤(6)中滤液V，滤液V中含有铋离子、钴离子、镍离子和铁离子等。调节pH值至1.0～2.0，加入铁粉置换出海绵铋，过滤分离固液，分别收集滤液VI和滤渣VI，滤渣VI用于回收铋。优选地，铁粉与铋离子的摩尔数之比为1∶0.7～1.3。

步骤(8)中，取步骤(7)中滤液VI，升温至90～95℃，用黄钠铁矾法除铁。具体地，黄钠铁矾法除铁可以为在温度90～95℃下，调节pH值至1.5～2.5，控制溶液中的钠离子摩尔浓度与铁离子摩尔浓度之比为3∶0.8～1.2，反应1～3小时。随后用P507萃取分离钴镍。具体地，P507萃取分离钴镍可以为：P507的组成为体积分数20～30％P507+70～80％的磺化煤油，皂化率60～75％，有机/水相＝1∶0.5～1.5，经过4～10级萃取，8～12级洗涤，3～6级反萃，萃余液为纯净镍溶液，反萃液为纯净钴溶液。

本发明提供的一种从废旧丙烯腈催化剂回收有价金属的方法，具有以下有益效果：合理可行，解决了废旧丙烯腈催化剂的处置问题，不仅实现了对废旧丙烯腈催化剂中钼和铋等含量较高的有价金属的回收，还实现了对钴、镍、磷、铬和钯等多种低含量金属以及载体二氧化硅的回收，达到了资源回收程度的最大化，具有巨大的社会效益和经济效益。

附图说明

图1为本发明实施例的流程示意图。

具体实施方式

以下所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。图1为本发明实施例的流程示意图。

实施例一

一种从废旧丙烯腈催化剂回收有价金属的方法，包括以下步骤：

(1)破碎：取废旧丙烯腈催化剂，其主要含有(按重量分数)：Mo 18～25％、Bi 2～5％、Fe 0.8～2％、Ni 2～3.5％、Co 0.8～4.5％、Mn 0.3～1.0％、Cr 0.1～0.4％、Sb 0.1～0.5％、Pd 0.1～0.2％、P 2～3.5％、Ce 0.2～0.4％、碱金属0.1～0.4％，以及二氧化硅40～60％。破碎，制得平均粒径为15μm的废旧丙烯腈催化剂粉末；

(2)加碱焙烧：按质量比为1∶1.4取废旧丙烯腈催化剂粉末和NaOH固体，混合，置于350℃下焙烧2小时，随后将焙烧后的物料用水温为80℃的热水按固液比为1∶10浸出，维持在所述温度下搅拌2.5小时，过滤分离固液，分别收集滤液I和滤渣I；

(3)回收磷和铬：取步骤(2)中滤液I，加入硫化铵，加入的硫化铵与滤液I中钼摩尔数之比为1∶0.5，调节pH值至7.2，于75℃下搅拌反应1.5小时，随后再加入硫化铵，加入的硫化铵与滤液I中锑的摩尔数之比为1∶0.45，调节pH值至2.5，于80℃温度下搅拌反应2小时，然后过滤分离固液，分别收集滤液II和滤渣II，滤液II用于回收磷和铬，具体工艺是将滤液回调pH值至0.5，反应温度为40℃，加入与磷摩尔数比例为1∶1.15的三氯化铁，反应3小时，过滤即可得到磷酸铁沉淀用以回收磷，滤液可浓缩蒸发结晶来得到铬酸盐；

(4)回收硅：取步骤(3)中滤渣II，加入过量的硫化铵，加入的硫化铵与滤渣中钼和锑的总摩尔数之比为1∶0.45，调节pH值至10，反应温度为40℃，反应2小时，溶解硫化钼和硫化锑后过滤分离固液，分别收集滤液III和滤渣III，滤渣III用于回收硅；

(5)回收锑和钼：取步骤(4)中滤液III，酸化析出硫化锑，即将滤液用酸回调pH值至1.5，在60℃反应2小时过滤分离固液，分别收集滤液IV和滤渣IV，滤液IV用于回收钼，滤渣IV用于回收锑；

(6)回收钯：取步骤(2)中滤渣I，按固液比为1∶8加入底水，以及加入酸维持反应过程中氢离子的浓度在0.65mol/L，以及同时按氧化剂与滤渣I的质量比为0.35∶1加入氯酸钠，于75℃下反应3小时，过滤分离固液，分别收集滤液V和滤渣V，滤渣V用于回收钯；

(7)回收铋：取步骤(6)中滤液V，调节pH值至1.5，加入铁粉置换出海绵铋，铁粉与溶液中铋离子的摩尔比是1∶1，反应温度60℃，反应时间3小时，过滤分离固液，分别收集滤液VI和滤渣VI，滤渣VI用于回收铋；

(8)回收钴和镍：取步骤(7)中滤液VI，升温至93℃，黄钠铁矾法除铁，调节溶液pH值至2.1，控制溶液中的钠离子摩尔浓度与铁离子摩尔浓度之比3∶1.1，反应2小时，随后用P507萃取分离钴镍，P507的组成为体积分数20％P507+80％的磺化煤油，皂化率75％，有机/水相＝1∶1.3，经过8级萃取，12级洗涤，6级反萃，萃余液为纯净镍溶液，反萃液为纯净钴溶液。

实施例二

(1)破碎：取废旧丙烯腈催化剂，其主要成分为(按重量分数)：Mo 18～25％、Bi 2～5％、Fe 0.8～2％、Ni 2～3.5％、Co 0.8～4.5％、Mn 0.3～1.0％、Cr 0.1～0.4％、Sb 0.1～0.5％、Pd 0.1～0.2％、P 2～3.5％、Ce 0.2～0.4％、碱金属0.1～0.4％，以及二氧化硅40～60％。破碎，制得平均粒径为20μm的废旧丙烯腈催化剂粉末；

(2)加碱焙烧：按质量比为1∶1.2取废旧丙烯腈催化剂粉末和NaOH固体，混合，置于300℃下焙烧3小时，随后将焙烧后的物料用水温为90℃的热水按固液比为1∶12浸出，维持在所述温度下搅拌2小时，过滤分离固液，分别收集滤液I和滤渣I；

(3)回收磷和铬：取步骤(2)中滤液I，加入硫化铵，加入的硫化铵与滤液I中钼摩尔数之比为1∶0.3，调节pH值至7.5，于80℃下搅拌反应1小时，随后再加入硫化铵，加入的硫化铵与滤液I中锑的摩尔数之比为1∶0.3，调节pH值至2.5，于60℃温度下搅拌反应1小时，然后过滤分离固液，分别收集滤液II和滤渣II，滤液II用于回收磷和铬，具体工艺是将滤液回调pH值至1.0，反应温度为30℃，加入与磷摩尔数比例为1∶1.1的三氯化铁，反应2小时，过滤即可得到磷酸铁沉淀用以回收磷，滤液可浓缩蒸发结晶来得到铬酸盐)；

(4)回收硅：取步骤(3)中滤渣II，加入过量的硫化铵，加入的硫化铵与滤渣中钼和锑的总摩尔数之比为1∶0.35，调节pH值至8，反应温度为40℃，反应1小时，溶解硫化钼和硫化锑后过滤分离固液，分别收集滤液III和滤渣III，滤渣III用于回收硅；

(5)回收锑和钼：取步骤(4)中滤液III，酸化析出硫化锑，即将滤液用酸回调pH值至1.5，在40℃反应2小时过滤分离固液，分别收集滤液IV和滤渣IV，滤液IV用于回收钼，滤渣IV用于回收锑；

(6)回收钯：取步骤(2)中滤渣I，按固液比为1∶7加入底水，以及加入酸维持反应过程中氢离子的浓度在0.8mol/L，以及同时按氧化剂与滤渣I的质量比为0.3∶1加入氯酸钠，于85℃下反应4小时，过滤分离固液，分别收集滤液V和滤渣V，滤渣V用于回收钯；

(7)回收铋：取步骤(6)中滤液V，调节pH值至1.5，加入铁粉置换出海绵铋，铁粉与溶液中铋离子的摩尔比是1∶1，反应温度50℃，反应时间2小时，过滤分离固液，分别收集滤液VI和滤渣VI，滤渣VI用于回收铋；

(8)回收钴和镍：取步骤(7)中滤液VI，升温至92℃，黄钠铁矾法除铁，调节溶液pH值至1.8，控制溶液中的钠离子摩尔浓度与铁离子摩尔浓度之比3∶0.9，反应2小时，随后用P507萃取分离钴镍，P507的组成为体积分数25％P507+75％的磺化煤油，皂化率65％，有机/水相＝1∶1.0，经过8级萃取，10级洗涤，5级反萃，萃余液为纯净镍溶液，反萃液为纯净钴溶液。

实施例三

(1)破碎：取废旧丙烯腈催化剂，其主要含有(按重量分数)：Mo 18％、Bi 5％、Fe 2％、Ni 3.5％、Co 4.5％、Mn 1.0％、Cr 0.4％、Sb0.5％、Pd0.2％、P 3.5％、Ce0.4％、碱金属0.4％，以及二氧化硅40％。破碎，制得平均粒径为1μm的废旧丙烯腈催化剂粉末；

(2)加碱焙烧：按质量比为1∶1.5取废旧丙烯腈催化剂粉末和NaOH固体，混合，置于350℃下焙烧2小时，随后将焙烧后的物料用水温为95℃的热水按固液比为1∶15浸出，维持在所述温度下搅拌1小时，过滤分离固液，分别收集滤液I和滤渣I；

(3)回收磷和铬：取步骤(2)中滤液I，加入硫化铵，调节pH值至3.0，加入的硫化铵与滤液I中钼和锑的总摩尔数之比为1∶0.6，于85℃温度下搅拌2小时，过滤分离固液，分别收集滤液II和滤渣II，滤液II用于回收磷和铬，具体工艺是将滤液回调pH值至1.5，反应温度为50℃，加入与磷摩尔数比例为1∶1.05的三氯化铁，反应3小时，过滤即可得到磷酸铁沉淀用以回收磷，滤液可浓缩蒸发结晶来得到铬酸盐；

(4)回收硅：取步骤(3)中滤渣II，加入过量的硫化铵，加入的硫化铵与滤渣中钼和锑的总摩尔数之比为1∶0.5，调节pH值至12，反应温度为60℃，反应1小时，溶解硫化钼和硫化锑后过滤分离固液，分别收集滤液III和滤渣III，滤渣III用于回收硅；

(5)回收锑和钼：取步骤(4)中滤液III，酸化析出硫化锑，即将滤液用酸回调pH值至1.0，在70℃反应1小时过滤分离固液，分别收集滤液IV和滤渣IV，滤液IV用于回收钼，滤渣IV用于回收锑；

(6)回收钯：取步骤(2)中滤渣I，按固液比为1∶10加入底水，以及加入酸维持反应过程中氢离子的浓度在1.0mol/L，以及同时按氧化剂与滤渣I的质量比为0.5∶1加入氯酸钠，于95℃下反应1小时，过滤分离固液，分别收集滤液V和滤渣V，滤渣V用于回收钯；

(7)回收铋：取步骤(6)中滤液V，调节pH值至2.0，加入铁粉置换出海绵铋，铁粉与溶液中铋离子的摩尔比是1∶1.3，反应温度为60℃，反应时间3小时，过滤分离固液，分别收集滤液VI和滤渣VI，滤渣VI用于回收铋；

(8)回收钴和镍：取步骤(7)中滤液VI，升温至90℃，用黄钠铁矾法除铁，调节溶液pH值至1.5，控制溶液中的钠离子摩尔浓度与铁离子摩尔浓度之比3∶0.8，反应3小时，，随后用P507萃取分离钴镍，P507的组成为体积分数20％P507+80％的磺化煤油，皂化率75％，有机/水相＝1∶1.5，经过10级萃取，12级洗涤，6级反萃，萃余液为纯净镍溶液，反萃液为纯净钴溶液。

实施例四

(1)破碎：取废旧丙烯腈催化剂，其主要含有(按重量分数)：Mo 25％、Bi 2％、Fe 0.8％、Ni 2％、Co 0.8％、Mn 0.3％、Cr 0.1％、Sb 0.1％、Pd 0.1％、P 2％、Ce 0.2％、碱金属0.1％，以及二氧化硅60％。破碎，制得平均粒径为30μm的废旧丙烯腈催化剂粉末；

(2)加碱焙烧：按质量比为1∶0.9取废旧丙烯腈催化剂粉末和NaOH固体，混合，置于250℃下焙烧5小时，随后将焙烧后的物料用水温为75℃的热水按固液比为1∶8浸出，维持在所述温度下搅拌1小时，过滤分离固液，分别收集滤液I和滤渣I；

(3)回收磷和铬：取步骤(2)中滤液I，加入硫化铵，调节pH值至2.0，加入的硫化铵与滤液I中钼和锑的总摩尔数之比为1∶0.3，于70℃温度下搅拌5小时，过滤分离固液，分别收集滤液II和滤渣II，滤液II用于回收磷和铬，具体工艺是将滤液回调pH值至0.5，反应温度为50℃，加入与磷摩尔数比例为1∶1.2的三氯化铁，反应1小时，过滤即可得到磷酸铁沉淀用以回收磷，滤液可浓缩蒸发结晶来得到铬酸盐；

(4)回收硅：取步骤(3)中滤渣II，加入过量的硫化铵，加入的硫化铵与滤渣中钼和锑的总摩尔数之比为1∶0.5，调节pH值至3，反应温度为30℃，反应3小时，溶解硫化钼和硫化锑后过滤分离固液，分别收集滤液III和滤渣III，滤渣III用于回收硅；

(5)回收锑和钼：取步骤(4)中滤液III，酸化析出硫化锑，即将滤液用酸回调pH值至1.0，在30℃反应7小时过滤分离固液，分别收集滤液IV和滤渣IV，滤液IV用于回收钼，滤渣IV用于回收锑；

(6)回收钯：取步骤(2)中滤渣I，按固液比为1∶5加入底水，以及加入酸维持反应过程中氢离子的浓度在0.5mol/L，以及同时按氧化剂与滤渣I的质量比为0.2∶1加入氯酸钠，于65℃下反应5小时，过滤分离固液，分别收集滤液V和滤渣V，滤渣V用于回收钯；

(7)回收铋：取步骤(6)中滤液V，调节pH值至1.0，加入铁粉置换出海绵铋，铁粉与溶液中铋离子的摩尔比是1∶0.7，反应温度60℃，反应时间3小时，过滤分离固液，分别收集滤液VI和滤渣VI，滤渣VI用于回收铋；

(8)回收钴和镍：取步骤(7)中滤液VI，升温至95℃，用黄钠铁矾法除铁，调节溶液pH值至2.5，控制溶液中的钠离子摩尔浓度与铁离子摩尔浓度之比3∶1.2，反应1小时，随后用P507萃取分离钴镍，P507的组成为体积分数30％P507+70％的磺化煤油，皂化率60％，有机/水相＝1∶0.5，经过4级萃取，8级洗涤，3级反萃，萃余液为纯净镍溶液，反萃液为纯净钴溶液。

Claims

1.一种从废旧丙烯腈催化剂回收有价金属的方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述废旧丙烯腈催化剂粉末和所述碱固体的质量比为1∶0.9～1.5。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述焙烧后的物料与所述热水的固液比为1∶8～15。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述硫化铵与滤液I中钼和锑总摩尔数之比为1∶0.3～0.6。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述加入硫化铵、调节pH值和搅拌为先加入硫化铵，调节pH值至7.0～7.5，于70～85℃温度下搅拌反应，随后再加入硫化铵，调节pH值至2.0～3.0，于70～85℃温度下搅拌反应，总反应时间为2～5小时，两次加入的硫化铵总摩尔数与滤液I中钼和锑总摩尔数之比为1∶0.3～0.6。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中所述硫化铵与滤渣II中钼和锑的总摩尔数之比为1∶0.3～0.5。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(5)中所述酸化过程为将滤液III用酸回调pH值至1.0～2.0，在30～70℃温度下反应1～3小时。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(6)中所述滤渣I与所述底水的固液比为1∶5～10。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(6)中所述氧化剂与滤渣I的质量比为0.2～0.5∶1。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(7)中所述铁粉与铋离子的摩尔数之比为1∶0.7～1.3。