CN102911552B - 含结晶反式肉桂酸二酯和无定形异山梨醇低聚物的油墨 - Google Patents

含结晶反式肉桂酸二酯和无定形异山梨醇低聚物的油墨 Download PDF

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Abstract

公开了一种相变油墨,其包括(a)结晶反式肉桂酸二酯;和(b)异山梨醇和二酸的无定形低聚物。

Description

含结晶反式肉桂酸二酯和无定形异山梨醇低聚物的油墨
相关申请的互相参引
参引美国申请第13/095,174号,提交日2011年4月27日,题目为“InkCompositionsIncorporatingSubstitutedOxazolineCompoundsorSubstitutedOxazolineDerivatives”,发明人姓名RinaCarlini、GuerinoG.Sacripante、StephanV.Drappel和CharlesGeoffreyAllen,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引美国申请第13/095,221号,提交日2011年4月27日,题目为“SubstitutedOxazolineCompoundsorSubstitutedOxazolineDerivatives”,发明人姓名RinaCarlini、GuerinoG.Sacripante、StephanV.Drappel和BoWu,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引美国申请第13/095,795号,提交日2011月4月27日,题目为“SolidInkCompositionsComprisingAmorphousEstersofCitricAcid”,发明人姓名KentaroMorimitsu、JenniferL.Belelie、StephanV.Drappel、C.GeoffreyAllen、CoreyTracy和PeterG.Odell,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引美国申请第13/095,038号,提交日2011月4月27日,题目为“PrintProcessforPhaseSeparationInk”,发明人姓名PaulMcConville、JoanneL.Lee、PeterG.Odell和SandraJ.Gardner,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引美国申请第13/095,555号,提交日2011月4月27日,题目为“PhaseChangeInksandMethodsofMakingtheSame”,发明人姓名NaveenChopra、JenniferL.Belelie、KentaroMorimitsu、StephanV.Drappel、CoreyTracy和PeterG.Odell,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引美国申请第13/095,591号,提交日2011月4月27日,题目为“PhaseChangeInkComponentsandMethodsofMakingtheSame”,发明人姓名JenniferL.Belelie、KentaroMorimitsu、NaveenChopra、CoreyTracy、StephanV.Drappel和PeterG.Odell,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引美国申请第13/095,784号,提交日2011月4月27日,题目为“SolidInkCompositionsComprisingAmorphousEstersofTartaricAcid”,发明人姓名KentaroMorimitsu、JenniferL.Belelie、NaveenChopra、StephanV.Drappel、CoreyTracy和PeterG.Odell,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引美国申请第13/095,715号,提交日2011月4月27日,题目为“SolidInkCompositionsComprisingCrystallineEstersofTartaricAcid”,发明人姓名KentaroMorimitsu、JenniferL.Belelie、NaveenChopra、StephanV.Drappel、CoreyTracy和PeterG.Odell,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引美国申请第13/095,770号,提交日2011月4月27日,题目为“PhaseChangeInksandMethodsofMakingtheSame”,发明人姓名KentaroMorimitsu、JenniferL.Belelie、NaveenChopra、StephanV.Drappel、CoreyTracy和PeterG.Odell,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引美国申请第13/095,681号,提交日2011月4月27日,题目为“SolidInkCompositionsComprisingCrystalline-AmorphousMixtures”,发明人姓名JenniferL.Belelie、PeterG.Odell、StephanV.Drappel、KentaroMorimitsu、NaveenChopra、CoreyTracy、JuleW.ThomasJr.、JeffreyH.Banning、PaulJ.McConville和JoanneL.Lee,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引美国申请第13/095,015号,提交日2011月4月27日,题目为“SolventlessReactionProcess”,发明人姓名ThomasEdwardEnright、PounehSalehi和KentaroMorimitsu,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引美国申请第13/095,028号,提交日2011月4月27日,题目为“PhaseChangeInk”,发明人姓名KentaroMorimitsu、JenniferL.Belelie、NaveenChopra、StephanV.Drappel、CoreyTracy和PeterG.Odell,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引题目为“PhaseChangeInksContainingOxazolineCompoundsandPolyterpeneResins”且发明人姓名RinaCarlini、AdelaGoredema、GuerinoG.Sacripante、CarolineM.Turek和EdwardG.Zwartz的与本申请的优先权申请同时提交的美国申请(代理人案号20101648-US-NP),其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
参引美国申请第13/196691号(代理人案号20101550-US-NP),与本申请的优先权申请同时提交,题目为“SolidPhaseChangeInkCompositionsComprisingOxazolines”,发明人姓名RinaCarlini、AdelaGoredema、GuerinoG.Sacripante、CarolineM.Turek和EdwardG.Zwartz,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
技术领域
本文公开一种相变油墨组合物。更具体地,本文公开的是含有结晶反式肉桂酸衍生的二酯以及异山梨醇和各种二酸的无定形低聚物的相变油墨。
背景技术
通常,相变油墨(有时称为“热熔油墨”)在环境温度下处于固体状态,但在喷墨印刷设备的升高操作温度下以液相存在。在喷墨操作温度下,液态油墨的液滴从印刷设备中喷出,当油墨液滴接触记录基底的表面时,它们直接或通过中间加热的转印带或鼓,快速凝固形成凝固的油墨液滴的预定图案。相变油墨也可用于其他印刷技术,如凹版印刷,如公开于例如美国专利5,496,879以及德国专利公布文本DE4205636AL和DE4205713AL,各篇专利的公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书。
相变油墨在运输、长期储存等过程中在室温下保持固体状态,因此对于喷墨印刷机而言是可取的。此外,极大地消除了由于液态喷墨油墨的油墨蒸发所导致的与喷嘴堵塞相关的问题,从而改善了喷墨印刷的可靠性。此外,在相变喷墨印刷机中——其中油墨液滴直接施用于最终记录基底(例如,纸、透明材料等),液滴当一接触基底时立刻固化,从而防止油墨沿印刷介质移动并改善网点质量(dotquality)。
已知的相变油墨通常包括组分如晶形蜡和其他能够从熔化的液态急剧快速相转变为固态的材料。然而,许多已知相变油墨表现出缺陷,如对涂布纸基底的粘附性差,从而导致差的抗划伤性、差的图像坚固度、硬且脆的性质、差的“纸折叠”性能如当文件折叠时图像破裂和折皱、以及文件粘脏(offset)。此外,这些油墨成分的非极性通常导致与通常可用的染料和颜料的相容性问题,导致需要更昂贵或定制设计的着色剂以确保在油墨载体中良好的溶解性或分散性以及良好的长期热稳定性以防止着色剂降解或着色剂渗移。此外,许多已知相变油墨产生不接受钢笔书写的印刷物。
消费者也产生了对生物基或至少部分源自可再生资源的材料的需求。能源和环境政策、增高且不稳定的石油价格、以及对全球石化储备(fossilreserve)快速耗尽的公共/政治意识产生了寻找源自生物材料的可持续单体的需求。通过使用生物可再生原料,制造者可降低其碳足迹并变为零碳足迹或甚至碳中和足迹。生物基聚合物在节能减排(specifcenergyandemissionsavings)方面同样极具吸引力。使用生物基原料可降低针对垃圾填埋区的塑料量,帮助提供本国农业新的收入来源,并减少与依赖于从不稳定地区进口石油相关的经济风险和不确定性。
因此,尽管已知材料和方法适用于其预期目的,仍需要改进的相变油墨。此外,需要表现出从熔化的液态急剧快速相转变为固态的相变油墨。此外,需要对涂布纸基底表现出良好粘附性的相变油墨。而且,需要表现出良好抗划伤性的相变油墨。也需要表现出良好图像坚固度的相变油墨。此外,需要表现出良好“纸折叠”性能以及当文件折叠时图像的破裂或折皱减少的相变油墨。此外,需要表现出良好文件粘脏性能的相变油墨。而且,需要表现出与通常可用着色剂具有良好相容性的相变油墨。此外,仍然需要含有至少一些至少部分源自生物基或可再生资源的材料的相变油墨。此外,仍然需要可以可取的低成本制备的相变油墨。而且,仍然需要产生可接受钢笔书写的印刷物的相变油墨。也需要含有一些可生物降解组分的相变油墨。
发明内容
本文公开这样一种相变油墨,其包括:(a)一种结晶反式肉桂酸二酯;和(b)异山梨醇和二酸的一种无定形低聚物。本文还公开一种相变油墨,其包括(1)一种油墨载体,该油墨载体包括:(a)约65至约95重量%油墨载体的量的结晶反式肉桂酸二酯;和(b)约5至约35重量%油墨载体的量的异山梨醇和一种二酸的无定形低聚物;以及(2)一种着色剂。本文还公开一种相变油墨,其包括:(1)一种油墨载体,该油墨载体包括:(a)下式的结晶反式肉桂酸二酯:
其中R是:(i)亚烷基,包括取代和未取代亚烷基,且其中杂原子可存在或不存在于亚烷基中;(ii)亚芳基,包括取代和未取代亚芳基,且其中杂原子可存在或不存在于亚芳基中;(iii)芳基亚烷基,包括取代和未取代芳基亚烷基,且其中杂原子可存在或不存在于芳基亚烷基的烷基部分和芳基部分之一或两者中;或(iv)烷基亚芳基,包括取代和未取代烷基亚芳基,且其中杂原子可存在或不存在于烷基亚芳基的烷基部分和芳基部分之一或两者中;其中两个或多个取代基可连接在一起形成环;和(b)下式的异山梨醇和二酸的无定形低聚物:
其中R'是:(i)亚烷基,包括取代和未取代亚烷基,且其中杂原子可存在或不存在于亚烷基中;(ii)亚芳基,包括取代和未取代亚芳基,且其中杂原子可存在或不存在于亚芳基中;(iii)芳基亚烷基,包括取代和未取代芳基亚烷基,且其中杂原子可存在或不存在于芳基亚烷基的烷基部分和芳基部分之一或两者中;或(iv)烷基亚芳基,包括取代和未取代烷基亚芳基,且其中杂原子可存在或不存在于烷基亚芳基的烷基部分和芳基部分之一或两者中;其中两个或多个取代基可连接在一起形成环;且其中n是约2至约10;以及(2)一种着色剂。
具体实施方式
油墨组分
本文公开的油墨含有源自结晶反式肉桂酸的二酯。反式肉桂酸是发现存在于肉桂油中、或香脂(如苏合香脂或牛油树脂)中的天然材料。反式肉桂酸也可使用苯丙氨酸氨裂合酶从天然氨基酸苯丙氨酸中获得。式HO-R-OH的不同二醇可与反式肉桂酸反应得到二酯。
合适的反式肉桂酸二酯的实例包括(但不限于)下式的那些:
其中R是(1)亚烷基,包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代亚烷基,且其中杂原子(如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)可存在或不存在于亚烷基中,在一个实施方案中具有至少约2个碳原子、在另一个实施方案中具有至少约3个碳原子、在另一实施方案中具有至少约4个碳原子,且在一个实施方案中具有不多于约20个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约10个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约8个碳原子,尽管碳原子数可在这些范围外,(2)亚芳基,包括取代和未取代亚芳基,且其中杂原子(如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)可存在或不存在于亚芳基中,在一个实施方案中具有至少约6的碳原子、在另一个实施方案中具有至少约7个碳原子、在另一实施方案中具有至少约8个碳原子,且在一个实施方案中具有不多于约20个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约18个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约16个碳原子,尽管碳原子数可在这些范围外,如亚苯基等,(3)芳基亚烷基,包括取代和未取代芳基亚烷基,其中芳基亚烷基的烷基部分可以是直链、支链、饱和、不饱和和/或环状,且其中杂原子(如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)可存在或不存在于芳基亚烷基的烷基部分和芳基部分之一或两者中,在一个实施方案中具有至少约7个碳原子、在另一个实施方案中具有至少约8个碳原子、在另一实施方案中具有至少约9个碳原子,且在一个实施方案中具有不多于约20个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约18个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约16个碳原子,尽管碳原子数可在这些范围外,如苯亚甲基等,或(4)烷基亚芳基,包括取代和未取代烷基亚芳基,其中烷基亚芳基的烷基部分可以是直链、支链、饱和、不饱和和/或环状,且其中杂原子(如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)可存在或不存在于烷基亚芳基的烷基部分和芳基部分之一或两者中,在一个实施方案中具有至少约7个碳原子、在另一个实施方案中具有至少约8个碳原子、在另一实施方案中具有至少约9个碳原子,且在一个实施方案中具有不多于约20个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约18个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约16个碳原子,尽管碳原子数可在这些范围外,如甲代亚苯基等,且其中取代的亚烷基、亚芳基、芳基亚烷基和烷基亚芳基上取代基上的取代基可以是(但不限于)羟基、卤素原子、铵基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸根、磺酸酯基(sulfonategroup)、磺酸根(sulfonicacidgroup)、硫基、亚砜基、膦基、磷鎓基、磷酸根、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、异硫氰基、羧酸酯基、羧酸根、氨基甲酸酯基、脲基、其混合物等,其中两个或多个取代基可连接在一起形成环。
合适的源自反式肉桂酸的二酯的具体实例包括(但不限于)下式的丙烷-1,3-反式肉桂酸酯,
下式的丁烷-1,4-反式肉桂酸酯,
下式的己烷-1,6-反式肉桂酸酯,
下式的反式环己烷-1,4-二甲醇-反式肉桂酸酯
下式的1,4-二甲醇-反式肉桂酸对苯酯
下式的双(羟甲基)呋喃-反式肉桂酸酯
下式的2,5-二羟甲基-四氢呋喃-反式肉桂酸酯
等及其混合物。
在一个具体实施方案中,二醇选择源自生物基或可再生资源。产物可通过14C放射性碳测定年代法测试其是否源自石油或可再生资源。与那些源自可再生资源的非常近或现今的放射性碳同位素年代值相比,源自石油的产物将具有相当高的数百万年的14C放射性碳同位素年代值。合适的生物基二醇的实例包括,但不限于,1,4-丁二醇、1,3-丙二醇等,其可由糖类得到。照此,全部反式肉桂酸二酯材料可以选择为生物基,或是“绿色”的。
反式肉桂酸二酯在油墨载体中以任意需要或有效的量存在,所述量为在一个实施方案中至少约65重量%,在另一个实施方案中至少约70重量%,且在另一个实施方案中至少约75重量%,且在一个实施方案中不多于约95重量%,在另一个实施方案中不多于约90重量%,且在另一个实施方案中不多于约85重量%,尽管所述量可在这些范围外。
本文公开的油墨也包括异山梨醇与二酸的无定形低聚物。具有下式的异山梨醇,其为源自植物(如玉米和小麦)糖类和淀粉类的天然材料,
与式HOOC-R'-COOH的二酸反应形成下式的低聚物
适于包含于本文公开的油墨中,其中在一个实施方案中n是至少约2的整数,其在另一个实施方案中至少约为3,且在一个实施方案中不大于约10,且在另一个实施方案中不大于约8,尽管n的值可在这些范围外,且R'是(1)亚烷基,包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代亚烷基,且其中杂原子(如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)可存在或不存在于亚烷基中,在一个实施方案中具有至少约2个碳原子、且在一个实施方案中具有不多于约10个碳原子,尽管碳原子数可在这些范围外,(2)亚芳基,包括取代和未取代亚芳基,且其中杂原子(如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)可存在或不存在于亚芳基中,在一个实施方案中具有至少约6个碳原子、在另一个实施方案中具有至少约7个碳原子、在另一实施方案中具有至少约8个碳原子,且在一个实施方案中具有不多于约20个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约18个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约16个碳原子,尽管碳原子数可在这些范围外,如亚苯基等,(3)芳基亚烷基,包括取代和未取代芳基亚烷基,其中芳基亚烷基的烷基部分可是直链、支链、饱和、不饱和和/或环状,且其中杂原子(如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)可存在或不存在于芳基亚烷基的烷基部分和芳基部分之一或两者中,在一个实施方案中具有至少约7个碳原子,且在一个实施方案中具有不多于约20个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约18个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约16个碳原子,尽管碳原子数可在这些范围外,如苯亚甲基等,或(4)烷基亚芳基,包括取代和未取代烷基亚芳基,其中烷基亚芳基的烷基部分可是直链、支链、饱和、不饱和和/或环状,且其中杂原子(如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)可存在或不存在于烷基亚芳基的烷基部分和芳基部分之一或两者中,在一个实施方案中具有至少约7个碳原子,且在一个实施方案中具有不多于约20个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约18个碳原子、在另一个实施方案中具有不多于约16个碳原子,尽管碳原子数可在这些范围外,如甲代亚苯基等,且其中取代的亚烷基、亚芳基、芳基亚烷基和烷基亚芳基上取代基上的取代基可以是(但不限于)羟基、卤素原子、胺基、亚胺基、铵基、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸根、磺酸酯基、磺酸根、硫基、亚砜基、膦基、磷鎓基、磷酸根、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、氰氧基、异氰酸基、硫氰酸基、异硫氰基、羧酸酯基、羧酸根、氨基甲酸酯基、脲基、其混合物等,其中两个或多个取代基可连接在一起形成环。
合适的异山梨醇低聚物的具体实例包括与衣康酸(其中R'是
丁二酸(其中R'是-CH2CH2-)、酒石酸(其中R'是
等及其混合物的那些。
在一个具体实施方案中,二酸选择源自生物基或可再生资源。合适的生物基二酸的实例包括,但不限于,丁二酸、衣康酸、壬二酸等,其源自农业和林业资源。照此,全部异山梨醇低聚物材料可以选择为生物基,或是“绿色”的。
油墨载体中异山梨醇的低聚物可以任何需要或有效的量存在,所述量为在一个实施方案中至少约5重量%,在另一个实施方案中至少约10重量%,且在另一个实施方案中至少约15重量%,且在一个实施方案中不多于约35重量%,在另一个实施方案中不多于约30重量%,且在另一个实施方案中不多于约28重量%,尽管所述量可在这些范围外。
油墨载体中可含有另外的任选组分,如粘度改进剂,例如失水山梨糖醇三硬脂酸酯(如SPAN65,可获自Croda),在一个实施方案中于油墨载体中的量至少约0.5重量%,在另一个实施方案中至少约1重量%,且在另一个实施方案中至少约1.5重量%,且在一个实施方案中不多于约15重量%,在另一个实施方案中不多于约10重量%,且在另一个实施方案中不多于约8重量%,尽管所述量可在这些范围外。
油墨载体以任何需要或有效的量存在于相变油墨中,所述量为在一个实施方案中至少约0.1重量%的油墨,在另一个实施方案中至少约50重量%的油墨,且在另一个实施方案中至少约90重量%的油墨,且在一个实施方案中不多于约99重量%的油墨,在另一个实施方案中不多于约98重量%的油墨,且在另一个实施方案中不多于约95重量%的油墨,尽管所述量可在这些范围外。
通过仔细选择油墨载体内容物源的来源,油墨载体可具有高生物可再生内容物(BRC)。异山梨醇为100%生物可再生内容物,且许多可与其反应形成低聚物的酸(如丁二酸、衣康酸和壬二酸)是100%BRC。反式肉桂酸是潜在100%BRC材料,如果可以为其确定一个BRC来源。目前反式肉桂酸通过合成方法制备。尝试由天然氨基酸苯丙氨酸制备。如果该方法成功,其将是生物可再生反式肉桂酸的一个来源。许多与其形成酯的二醇,如1,4-丁二醇、1,3-丙二醇和2,3-丁二醇,可由糖类得到并因此是100%BRC;因此这些材料是100%BRC。因此,在一个实施方案中,油墨载体(定义为除了着色剂和其他少量添加剂如抗氧化剂等的油墨部分)具有至少约10%的BRC,在另一个实施方案中至少约20%,且在另一个实施方案中至少约30%,尽管所述量可在这些范围外。
此外,结晶反式肉桂酸二酯和异山梨醇的无定形低聚物都是酯,是一类已知可容易生物降解的材料,从而进一步提高了本文公开的油墨的“绿色”性能。
着色剂
油墨组合物还含有一种着色剂。着色剂可包括染料、颜料、其混合物等。载体组合物可与着色剂材料如比色指数(C.I.)溶剂染料、分散染料、改性酸和直接染料、碱性染料、硫化染料、还原染料等结合使用。合适染料的实例包括NeozaponRed492(BASF)、OrasolRedG(BASF)、直接亮桃红B(Crompton&Knowles)、AizenSpilonRedC-BH(HodogayaChemical)、KayanolRed3BL(NipponKayaku)、Levanol亮红3BW(MobayChemical)、Levaderm柠檬黄(MobayChemical)、醇溶耐晒黄3G、AizenSpilonYellowC-GNH(HodogayaChemical)、SiriusSupraYellowGD167、Cartasol亮黄4GF(Sandoz)、PergasolYellowCGP(BASF)、OrasolBlackRLP(BASF)、SavinylBlackRLS(Sandoz)、Dermacarbon2GT(Sandoz)、PyrazolBlackBG(ICI)、MorfastBlackConc.A(Morton-Thiokol)、DiaazolBlackRNQuad(ICI)、OrasolBlueGN(BASF)、SavinylBlueGLS(Sandoz)、LuxolBlueMBSN(Morton-Thiokol)、SevronBlue5GMF(ICI)、BasacidBlue750(BASF)、NeozaponBlackX51[C.I.溶剂黑,C.I.12195](BASF)、苏丹蓝670[C.I.61554](BASF)、苏丹黄146[C.I.12700](BASF)、苏丹红462[C.I.26050](BASF)、CromptonandKnowles的IntrathermYellow346、C.I.分散黄238、NeptuneRedBaseNB543(BASF,C.I.溶剂红49)、BASF的NeopenBlueFF-4012、ICI的LampronolBlackBR(C.I.溶剂黑35)、MortonMorplasMagenta36(C.I.溶剂红172)、OrasolBlueGN、溶剂蓝101(Keytone)、溶剂蓝36、金属酞菁着色剂如那些公开于美国专利6,221,137(其公开内容在此以引证的方式全部纳入本说明书)中的那些等。也可使用聚合染料,如那些公开于例如美国专利5,621,022和5,231,135(以上各篇专利的公开内容在此以引证的方式全部纳入本文)中的那些,且可为购自,例如Milliken&Company的Milliken油墨黄12、Milliken油墨蓝92、Milliken油墨红357、Milliken油墨黄1800、Milliken油墨黑8915-67、uncut反应橙X-38、uncut反应蓝X-17、溶剂黄162、酸性红52、溶剂蓝44、和uncut反应紫X-80。
合适染料的实例包括,但不限于,UsharectBlue86(直接蓝86),可购自UshantiColour;IntraliteTurquoise8GL(直接蓝86),可购自ClassicDyestuffs;Chemictive亮红7BH(活性红4),可购自Chemiequip;LevafixBlackEB,可购自Bayer;ReactronRedH8B(活性红31),可购自AtlasDye-Chem;D&CRed#28(酸性红92),可购自Warner-Jenkinson;直接亮桃红B,可购自GlobalColors;酸性酒石黄,可购自MetrochemIndustries;CartasolYellow6GF,可购自Clariant;CartaBlue2GL,可购自Clariant;溶剂染料,包括醇溶性染料如NeozaponRed492(BASF);OrasolRedG(BASF);直接亮桃红B(GlobalColors);AizenSpilonRedC-BH(HodogayaChemical);KayanolRed3BL(NipponKayaku);醇溶耐晒黄3G;AizenSpilonYellowC-GNH(HodogayaChemical);CartasolBrilliantYellow4GF(Clariant);PergasolYellowCGP(BASF);OrasolBlackRLP(BASF);SavinylBlackRLS(Clariant);MorfastBlackConc.A(RohmandHaas);OrasolBlueGN(BASF);SavinylBlueGLS(Sandoz);Luxol坚牢蓝MBSN(Pylam);SevronBlue5GMF(ClassicDyestuffs);BasacidBlue750(BASF);NeozaponBlackX51[C.I.溶剂黑,C.I.12195](BASF);苏丹蓝670[C.I.61554](BASF);苏丹黄146[C.I.12700](BASF);苏丹红462[C.I.260501](BASF)等及其混合物。
合适颜料的实例包括,但不限于,PALIOGENViolet5100(BASF);PALIOGENViolet5890(BASF);HELIOGENGreenL8730(BASF);立索猩红D3700(BASF);Blue15:4(SunChemical);HostapermBlueB2G-D(Clariant);永久红P-F7RK;HostapermVioletBL(Clariant);立索猩红4440(BASF);BonRedC(DominionColorCompany);ORACETPinkRF(BASF);PALIOGENRed3871K(BASF);Blue15:3(SunChemical);PALIOGENRed3340(BASF);咔唑紫23(SunChemical);立索坚牢猩红L4300(BASF);SUNBRITEYellow17(SunChemical);HELIOGENBlueL6900、L7020(BASF);SUNBRITEYellow74(SunChemical);SPECTRACOrange16(SunChemical);HELIOGENBlueK6902、K6910(BASF);Magenta122(SunChemical);HELIOGENBlueD6840、D7080(BASF);苏丹蓝OS(BASF);NEOPENBlueFF4012(BASF);PV坚牢蓝B2GO1(Clariant);IRGALITEBlueBCA(BASF);PALIOGENBlue6470(BASF);苏丹橙G(Aldrich);苏丹橙220(BASF);PALIOGENOrange3040(BASF);PALIOGENYellow152、1560(BASF);立索坚牢黄0991K(BASF);PALIOTOLYellow1840(BASF);NOVOPERMYellowFGL(Clariant);LumogenYellowD0790(BASF);Suco-YellowL1250(BASF);Suco-YellowD1355(BASF);Suco坚牢黄Dl355、Dl351(BASF);HOSTAPERMPinkE02(Clariant);汉撒亮黄5GX03(Clariant);永久黄GRL02(Clariant);永久宝石红L6B05(Clariant);法哪桃红D4830(BASF);CINQUASIAMagenta(DUPONT);PALIOGENBlackL0084(BASF);颜料黑K801(BASF);和炭黑,如REGAL330TM(Cabot)、炭黑5250、炭黑5750(ColumbiaChemical)等;及其混合物。
除了减色法三原基色以外其他油墨颜色对于使用相变印刷的应用——如邮政标记、工业标记和标签——而言也是可取的,并且这些油墨适用于这些需求。此外,红外(IR)或紫外(UV)吸收染料也可结合进入油墨用于诸如产品的“不可见”编码或标记的应用。这种红外和紫外吸收染料的实例公开于,例如美国专利5,378,574、美国专利5,146,087、美国专利5,145,518、美国专利5,543,177、美国专利5,225,900、美国专利5,301,044、美国专利5,286,286、美国专利5,275,647、美国专利5,208,630、美国专利5,202,265、美国专利5,271,764、美国专利5,256,193、美国专利5,385,803和美国专利5,554,480,以上各篇专利的公开内容在此以引证的方式全部纳入本文。
着色剂以任意需要或有效的量存在以得到所需颜色或色调,所述量为在一个实施方案中至少约0.1重量%的油墨,且在另一个实施方案中至少约0.2重量%的油墨,且在一个实施方案中不多于约15重量%的油墨,且在另一个实施方案中不多于约8重量%的油墨,尽管所述量可在这些范围外。
另外的油墨添加剂
油墨也可任选含有抗氧化剂。油墨组合物中的任选抗氧化剂保护图像以防氧化且也保护油墨组分以防在油墨制备方法的加热部分期间氧化。合适抗氧化剂的具体实例包括524、445、76和512(可购自UniroyalChemicalCompany,Oxford,CT)、1010(可购自BASF)等。当存在时,任选的抗氧化剂以任意需要或有效的量存在于油墨中,所述量为在一个实施方案中至少约0.01重量%的油墨,在另一个实施方案中至少约0.05重量%的油墨,在另一个实施方案中至少约0.1重量%的油墨,且在另一个实施方案中至少约1重量%的油墨,且在一个实施方案中不多于约20重量%的油墨,在另一个实施方案中不多于约5重量%的油墨,且在另一个实施方案中不多于约3重量%的油墨,尽管所述量可在这些范围外。
油墨制备
油墨组合物可由任意需要或合适的方法制备。例如,可将油墨成分混合在一起,随后加热至在一个实施方案中至少约100℃、且在一个实施方案中不高于约140℃的温度,尽管所述温度可在这些范围外,并搅拌直到得到均匀油墨组合物,随后将该油墨冷却至环境温度(通常约20至约25℃)。油墨在环境温度下为固体。在具体实施方案中,在形成过程中,将熔化状态的油墨倒入模具并,然后冷却并凝固形成油墨棒(inkstick)。
油墨性能
在一个实施方案中油墨组合物具有不低于约65℃、在另一个实施方案中不低于约66℃、且在另一个实施方案中不低于约67℃的最高熔点,且在一个实施方案中具有不高于约150℃、在另一个实施方案中不高于约140℃、且在另一个实施方案中不高于约130℃的熔点,尽管所述最高熔点可在这些范围外。
在一个实施方案中油墨组合物具有不低于约65℃、在另一个实施方案中不低于约66℃、且在另一个实施方案中不低于约67℃的最高结晶点,且在一个实施方案中具有不高于约150℃、在另一个实施方案中不高于约140℃C、且在另一个实施方案中不高于约130℃的熔点,尽管所述最高结晶点可在这些范围外。
熔点和结晶点可使用Q1000示差扫描量热仪(TAInstruments)以10℃/分钟的速率从-50℃至200℃至-50℃使用中点值进行测量。
油墨组合物通常在喷射温度下(在一个实施方案中不低于约75℃,在另一个实施方案中不低于约85℃,且在另一个实施方案中不低于约95℃,且在一个实施方案中不高于约150℃,且在另一个实施方案中不高于约140℃,尽管该喷射温度可在这些范围外)具有的熔体粘度在一个实施方案中不大于约30厘泊、在另一个实施方案中不大于约20厘泊、且在另一个实施方案中不大于约15厘泊,且在一个实施方案中不小于约2厘泊、在另一个实施方案中不小于约5厘泊、且在另一个实施方案中不小于约7厘泊,尽管所述熔体粘度可在这些范围外。在另一个具体实施方案中,油墨在温度约120、130和/或140℃的温度下具有的粘度为约7至约15厘泊。
本文所公开的油墨具有的硬度值——在约25℃下使用可购自PacificTransducerCorp.,LosAngeles,CA的硬度计型号PS6400-0-29001采用型号476Stand和标准1Kg负荷进行测量——在一个实施方案中至少约65,在另一个实施方案中至少约68,且在另一个实施方案中至少约70,尽管所述值可在这些范围外。
印刷方法
在具体实施方案中,固体油墨组合物可在用于直接喷墨印刷方法的设备中使用,其中熔化油墨的液滴以成像图案的形式喷射至记录基底上且该记录基底是最终记录基底,如直接喷至纸的应用(directtopaperapplication),尽管该基底不限于纸。基底可以是任意合适的材料如纸张、盒纸板、卡纸板、织物、透明物、塑料、玻璃、木材等。直接印刷方法也公开于,例如,美国专利5,195,430,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本文。
或者,油墨可用于间接(胶印)喷墨印刷应用,其中当熔化油墨的液滴以成像图案的形式喷射至记录基底时,记录基底是中间转印元件且成像图案形式的油墨随后从中间转印元件转印至最终记录基底。胶印或间接印刷方法公开于,例如,美国专利5,389,958,其公开内容在此以引证的方式全部纳入本文。
可使用任意合适的基底或记录页,包括普通纸,如4024纸、ImageSeries纸、Courtland4024DP纸、笔记本格纸、证卷纸;硅涂布纸,如SharpCompany硅涂布纸、JuJo纸、HAMMERMILL纸、XeroxDigitalColorEliteGloss(DCEG)、XeroxDURAPAPER等;透明材料、织物、纺织品、塑料、聚合膜;无机基底,如金属和木材;等。
在本发明的一种优选实施方案中,所述油墨还含有粘度改进剂,优选失水山梨糖醇三硬脂酸酯。在本发明的另一种优选实施方案中,油墨中的着色剂为一种颜料或染料。在本发明还有一种优选实施方案中,油墨中的油墨载体具有至少约10%的生物可再生内容物。
本发明还提供了这样一种相变油墨,其包括:
(1)一种油墨载体,包括
(a)约65至约95重量%油墨载体的量的结晶反式肉桂酸二酯;和
(b)约5至约35重量%油墨载体的量的异山梨醇和二酸的无定形低聚物;以及
(2)一种着色剂。
在本发明的一种优选实施方案中,油墨中的着色剂是一种颜料或染料。
本发明还提供这样一种相变油墨,其包括:
(1)一种油墨载体,包括:
(a)下式的结晶反式肉桂酸二酯
其中R是:
(i)亚烷基,包括取代和未取代亚烷基,且其中杂原子可存在或不存在于亚烷基中;
(ii)亚芳基,包括取代和未取代亚芳基,且其中杂原子可存在或不存在于亚芳基中;
(iii)芳基亚烷基,包括取代和未取代芳基亚烷基,且其中杂原子可存在或不存在于芳基亚烷基的烷基部分和芳基部分之一或两者中;或
(iv)烷基亚芳基,包括取代和未取代烷基亚芳基,且其中杂原子可存在或不存在于烷基亚芳基的烷基部分和芳基部分之一或两者中;
其中两个或多个取代基可连接在一起形成环;
以及
(b)下式的异山梨醇和二酸的无定形低聚物
其中R'是:
(i)亚烷基,包括取代和未取代亚烷基,且其中杂原子可存在或不存在于亚烷基中;
(ii)亚芳基,包括取代和未取代亚芳基,且其中杂原子可存在或不存在于亚芳基中;
(iii)芳基亚烷基,包括取代和未取代芳基亚烷基,且其中杂原子可存在或不存在于芳基亚烷基的烷基部分和芳基部分之一或两者中;或
(iv)烷基亚芳基,包括取代和未取代烷基亚芳基,且其中杂原子可存在或不存在于烷基亚芳基的烷基部分和芳基部分之一或两者中;
其中两个或多个取代基可连接在一起形成环;
且其中n为约2至约10;以及
(2)一种着色剂。
在本发明的一个优选实施方案中,油墨中的油墨载体还包括粘度改进剂,其为失水山梨糖醇三硬脂酸酯。
现将详细描述具体实施方案。这些实施例旨在示例说明,且权利要求不限于这些实施方案中给出的材料、条件或过程参数。除非另外指出,所有份和百分比以重量计。在下文实施例中,当温度升高时测定熔化温度,当温度降低时测定结晶温度,并报告中点值。通过DSC测定的温度使用来自TAinstruments的Q1000DSC以10℃/分钟的速度从-20℃至150℃至-20℃测定。通过流变学测定的温度使用配置有Peltier加热板并使用25mm平行板的RFS3控制应变流变仪(TAInstruments)测定。使用的方法是从高温至低温的温度扫描,温度减量为5℃,每个温度之间的保温(平衡)时间为120秒且恒定频率为1Hz。分子量通过凝胶渗透色谱法用Waters2690分离模块(Waters2090SeparationModule)测定。
实施例I
合成丁烷-1,4-反式肉桂酸酯
向配有迪安-斯达克塌分水器(dean-starktrap)和冷凝器、热电偶和氩气入口管的500mL3颈圆底烧瓶中加入反式肉桂酸(100g,674mmol,获自Sigma-Aldrich)、1,4-丁二醇(30.4g,337mmol,获自Sigma-Aldrich)和FASCAT4201氧化二丁锡催化剂(0.12g,0.1wt%,获自ArkemaInc.)。在氩气下将该混合物缓慢加热至120℃,在该段时间内反式肉桂酸熔化。然后升高温度至180℃,并在150℃左右开始缩合。将反应混合物在180℃下搅拌过夜(~20h)。随后,真空(1-2mm-Hg)处理~20分钟。在迪安-斯达克塌分水器中收集总共5.3mL水。在氩气下将反应混合物冷却至~100℃并排入铝盘中,冷却至室温得到110g灰白色固体产物。将产物转移至500mL锥形烧瓶,向其中加入~125mL加热至~85℃的异丙醇,在该过程中产物溶解。然后将烧瓶冷却至室温,该过程中产物结晶出来,将其过滤并在60℃下于真空烘箱中干燥过夜得到90g灰白色固体产物(产率79%)。通过NMR显示产品纯净。T熔化(DSC)=93℃;T结晶(DSC)=72℃;T结晶(流变学)=87℃。
实施例II
合成丙烷-1,3-反式肉桂酸酯
重复实施例I的方法,不同在于使用1,3-丙二醇替代1,4-丁二醇。T熔化(DSC)=89.9℃;T结晶(DSC)=72℃(用DSC以5℃/分钟测定)。
实施例III
合成异山梨醇/丁二酸低聚物
向配有迪安-斯达克塌分水器和冷凝器的500mL单颈圆底烧瓶中加入异山梨醇(27.61g,189mmol,获自ArcherDanielsMidland,IL)、丁二酸(10.63g,90mmol,获自Sigma-Aldrich)、对甲苯磺酸(0.17g,0.90mmol,获自Sigma-Aldrich)和甲苯(200mL)。加热反应混合物(设定点为125℃),在该过程中甲苯开始回流。将该混合物回流过夜(约22h),该过程中迪安-斯达克塌分水器收集约3mL水。将反应混合物冷却至室温且产物作为褐色残渣沉积在烧瓶底部。倒出甲苯,其后将产物溶于二氯甲烷(300mL)并用饱和NaHCO3(2×200mL)洗涤,随后用水(1×200mL)洗涤。将该溶液用MgSO4干燥,旋转蒸发(rotovap)以移除溶剂,并在真空泵中干燥过夜得到蓬松的灰白色固体。将产物在真空烘箱(120℃下~200mm-Hg)中进一步干燥过夜。将产物冷却至室温得到玻璃状材料(15g)。Tg(DSC)=35℃;粘度130℃=516cps;粘度65℃=1.3×106cps。Mn(GPC)=1045;Mw(GPC)=1204;多分散度(Pd)(GPC)=1.15。
实施例IV
合成异山梨醇/丁二酸低聚物
向配有双涡轮式搅拌器和蒸馏装置的1LParr反应器中加入483.3g异山梨醇、186.2g丁二酸和2.0gVERTECAC422催化剂(获自JohnsonMatthey,TX的有机钛酸盐)。将内容物在3h内加热至180℃并再搅拌4h;然后将温度升至195℃并使反应混合物搅拌过夜,在该过程中收集35g水。然后减压至200mm-Hg维持~1h,其后将温度升至200℃并减压至~1-2mm-Hg维持1h。将该混合物在氮气下于200℃下搅拌2小时并再减压(1-2mm-Hg)1h,其后将该混合物在氮气下冷却并在120℃下排入铝盘。在反应过程中收集总共55g水。NMR表明存在残余异山梨醇。然后将约150g产物加入1L锥形烧瓶,溶解于二氯甲烷(~300mL)中,并用饱和NaHCO3(2×200mL)洗涤,随后用水(1×200mL)洗涤。将该溶液用MgSO4干燥,旋转蒸发以移除溶剂,并在真空泵中干燥过夜得到蓬松的灰白色固体。将产物在真空烘箱(120℃下~200mm-Hg)中进一步干燥过夜。将产物冷却至室温得到玻璃状材料(70g)。Tg(DSC)=33℃;粘度130℃=439cps;粘度65℃=1.7×106cps。Mn(GPC)=1078;Mw(GPC)=1276;Pd(GPC)=1.18。
实施例V
合成异山梨醇/衣康酸低聚物
向配有迪安-斯达克塌分水器和冷凝器的250mL3颈圆底烧瓶中加入异山梨醇(40.0g,273.9mmol,获自ArcherDaniels,Midland,IL)、衣康酸(32.39g,248.9mmol,获自Sigma-Aldrich)和FASCAT4201氧化二丁锡催化剂(0.07g,0.1wt%,获自ArkemaInc.)。在氩气下将该混合物缓慢加热至120℃,在该过程中反应物熔化。然后将温度升高至180℃,且在150℃左右开始缩合。将该反应混合物在180℃下搅拌过夜(~20h)。其后,真空(1-2mm-Hg)处理~30分钟。在迪安-斯达克塌分水器中总共收集3.0mL水。在氩气下将该反应混合物冷却至~100℃并排入铝盘,冷却至室温得到65g玻璃状材料形式的产物。Tg(DSC)=19.5℃;粘度130℃=769cps;粘度70℃=6.63×105cps。Mn(GPC)=689;Mw(GPC)=1245;Pd(GPC)=1.80。
实施例VI
合成异山梨醇/羟基丁二酸低聚物
向配有迪安-斯达克塌分水器和冷凝器的250mL3颈圆底烧瓶中加入异山梨醇(40.0g,273.9mmol,获自ArcherDaniels)、羟基丁二酸(30.60g,228.22mmol,获自Sigma-Aldrich)和FASCAT4201氧化二丁锡催化剂(0.07g,0.1wt%,获自ArkemaInc.)。在氩气下将该混合物缓慢加热至120℃,在此期间反应物熔化。然后温度升高至180℃,且在150℃左右缩合开始。将该反应混合物在180℃下搅拌过夜(~20h)。在迪安-斯达克塌分水器中总共收集3.0mL水。在氩气下将反应混合物冷却至~100℃并排入铝盘,冷却至室温得到63g玻璃状材料形式的产物。Tg(DSC)=23.2℃;粘度130℃=1019cps;粘度70℃=8.08×105cps。Mn(GPC)=567;Mw(GPC)=868;Pd(GPC)=1.53。
实施例VII
制备油墨A
按以下顺序向30mL玻璃容器中加入:3.9g丁烷-1,4-反式肉桂酸酯(78wt.%,按实施例I所描述的制备)和0.98g异山梨醇/丁二酸低聚物(19.5wt.%,按实施例III所描述的制备)。将该材料在130℃下熔化1h,此后向熔化的混合物中加入0.13g(2.5wt.%)获自Ciba(现在BASF)的ORASOLBLUEGN染料作为着色剂。将有色油墨混合物在130℃下加热同时以300rpm再搅拌2.5h。然后将深蓝色熔化的油墨倒入模具并在室温下冷却以凝固。130℃下粘度=12.14cps;80℃下粘度(峰粘度)=5.4×107cps;T结晶(流变学)=81℃。
实施例VIII
制备油墨B
重复实施例VII的方法,不同在于成分如下:1,4-反式肉桂酸酯(72wt.%,按实施例I所描述的制备);异山梨醇/丁二酸低聚物(20wt.%,按实施例III所描述的制备);失水山梨糖醇三硬脂酸酯粘度改进剂(5.5wt.%,SPAN65,获自Croda);2.5wt.%ORASOLBLUEGN染料。130℃下的粘度=11.09cps;65℃下的粘度(峰粘度)=8.2×107cps;T结晶(流变学)=69℃。
实施例IX
制备油墨C
重复实施例V的方法,不同在于成分如下:1,4-反式肉桂酸酯(75wt.%,按实施例I所描述的制备);异山梨醇/丁二酸低聚物(20wt.%,按实施例IV所描述的制备);失水山梨糖醇三硬脂酸酯粘度改进剂(2.5wt.%,SPAN65);2.5wt.%ORASOLBLUEGN染料。130℃下粘度=10.89cps;74℃下粘度(峰粘度)=7.8×107cps;T结晶(流变学)=75℃。
流变学曲线
下表中给出温度范围为65至130℃内的油墨A、B和C的复数粘度:
温度(℃) 油墨A(cps) 油墨B(cps) 油墨C(cps)
130 12.14 11.09 10.89
80 5.42×107 66.73 79.35
75 >107 83.63 4.66×105
73 >107 --- 8.36×107
65 >107 8.32×107 >107
油墨硬度评价
油墨硬度通过将每种油墨倒入黄铜模具制备~5mm厚的圆盘状样品而测量。油墨硬度由针入法测试(使用硬度计设备)评估,其中针尖以90°入射角撞击油墨盘(inkdisk)的表面(垂直于油墨盘表面),其中100%硬度值表示难以穿透的表面(硬金属、玻璃等)。结果如下:
印刷物的产生和评价
使用低压设置的压力辊操作K-打样机凹版印刷版将每种油墨样品印刷至XeroxDigitalColorEliteGloss涂布纸(120gsm材料)。凹版温度控制器设定为142℃,但实际版温度为~134℃。
K-打样机油墨印刷物的图像坚固度使用“硬币”划痕试验和圆凿划痕评价。试验考察具有斜边的“硬币”工具划过表面后从涂层上移除的油墨量。对于该试验使用具有常规“硬币”刮尖(scratchtip)的改进Taber工业线性研磨机(型号5700)。刮擦附件(“硬币”固定器、刮尖、衬托纸(mounting)的质量)为100g且下降至测试样品上,然后以25圈/分钟的频率刮擦3圈或9圈。检查2英寸长的划痕以查看对印刷物的损害。然后通过以下方式测定从涂布纸上移除的材料的量:首先沿划痕长度扫描(平板扫描仪)并随后使用图像分析软件计算刮擦区域内相对于原始量油墨的显露纸张(papervisible)的面积。
当使用所述设备刮擦时,油墨A、B和C没有表现出任何显著的油墨移除。这一性能比许多市售可得固态相变油墨更优异。
尝试使用PAPERMATE圆珠笔在K-打样机印刷物上书写得到印刷物对油墨图像良好的接受性,其通常无法在由固态相变油墨得到的图像中观察到。
认为将油墨A、B和C纳入改性PHASER8860印刷机将得到在DigitalColorEliteGloss、120gsm(DCEG)和XeroxBusiness4200(75gsm)纸上产生的印刷物,形成不会轻易从基底移除的坚固图像。
本领域一般技术人员在阅读本说明书提供的信息后可能想到本发明的其他实施方案和改进;这些实施方案和改进,及其等同方案,也包括在本发明的范围内。
所述的处理元素的顺序或序列,或数字、字母或其他名称的使用不意欲用于将所要求保护的方法限于任何顺序,除非在权利要求中具体说明。

Claims (8)

1.一种相变油墨,包括:
(a)一种结晶反式肉桂酸二酯;和
(b)异山梨醇和二酸的一种无定形低聚物;
其中反式肉桂酸二酯具有下式
其中R是:
(a)亚烷基,包括取代和未取代亚烷基,且其中杂原子可存在或不存在于亚烷基中;
(b)亚芳基,包括取代和未取代亚芳基,且其中杂原子可存在或不存在于亚芳基中;
(c)芳基亚烷基,包括取代和未取代芳基亚烷基,且其中杂原子可存在或不存在于芳基亚烷基的烷基部分和芳基部分之一或两者中;或
(d)烷基亚芳基,包括取代和未取代烷基亚芳基,且其中杂原子可存在或不存在于烷基亚芳基的烷基部分和芳基部分之一或两者中;
其中两个或多个取代基可连接在一起形成环;
其中异山梨醇的低聚物具有下式
其中R'是:
(a)亚烷基,包括取代和未取代亚烷基,且其中杂原子可存在或不存在于亚烷基中;
(b)亚芳基,包括取代和未取代亚芳基,且其中杂原子可存在或不存在于亚芳基中;
(c)芳基亚烷基,包括取代和未取代芳基亚烷基,且其中杂原子可存在或不存在于芳基亚烷基的烷基部分和芳基部分之一或两者中;或
(d)烷基亚芳基,包括取代和未取代烷基亚芳基,且其中杂原子可存在或不存在于烷基亚芳基的烷基部分和芳基部分之一或两者中;
其中两个或多个取代基可连接在一起形成环;
且其中n为2至10。
2.根据权利要求1的油墨,还包括一种着色剂。
3.根据权利要求1的油墨,其中反式肉桂酸二酯是丙烷-1,3-反式肉桂酸酯、丁烷-1,4-反式肉桂酸酯、己烷-1,6-反式肉桂酸酯、反式环己烷-1,4-二甲醇-反式肉桂酸酯、1,4-二甲醇-反式肉桂酸对苯酯、双(羟甲基)呋喃-反式肉桂酸酯、2,5-二羟甲基-四氢呋喃-反式肉桂酸酯或其混合物。
4.根据权利要求1的油墨,其中反式肉桂酸二酯在油墨中的存在量为65至95重量%的油墨。
5.根据权利要求1的油墨,其中异山梨醇的低聚物是异山梨醇-丁二酸低聚物、异山梨醇-衣康酸低聚物、异山梨醇-酒石酸低聚物、异山梨醇-羟基丁二酸低聚物、或其混合物。
6.根据权利要求1的油墨,其中异山梨醇的低聚物在油墨中的存在量为5至35重量%的油墨。
7.根据权利要求1的油墨,具有至少70的硬度值。
8.根据权利要求1的油墨,具有65至150℃的结晶温度,由示差扫描量热法测定。
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