CN102906166A - 复合材料 - Google Patents
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Abstract
可固化的片状复合材料，包含可固化树脂和至少一个结构纤维层，并且包含具有依赖于剪切的流变学的外背衬层，由此所述背衬层在静止在所述复合材料的外表面上时表现为基本上不流动，并且表现出对诱导的剪切的粘性流动响应。
Description
技术领域
本发明涉及复合材料，特别是可固化的预浸料和半浸料(semipreg)。
背景技术
复合材料具有已充分论证的超过传统构建材料的优点，特别是在以极低材料密度提供优越的机械性能方面。因此，使用这样的材料变得越来越普遍，它们的应用范围领域也从“工业”和“运动和休闲”到高性能航空组件。
预浸料包含用树脂例如环氧树脂浸渍的纤维排列，该预浸料广泛用于生产这样的复合材料。通常，按照所需搁置多个这样的预浸料的铺层并将所得层压材料固化(通常通过暴露于升高的温度固化)，以制得固化的复合材料。
一种特定类型的预浸料是所谓的半浸料，其包括用树脂仅部分地浸渍的纤维排列，留下一部分呈干燥状态的纤维排列。
这样的半浸料可以在最终固化的复合层压材料中提供较低的多孔性，因为干燥区域允许具有夹带空气从层压材料中逃逸的路径。
通常的半浸料排列是：可固化树脂的层与一个或两个相邻的纤维层接触，所述纤维层保持基本上干燥，其中仅有极少的树脂迁移至相邻的纤维中。这样的半浸料特别可用作大型承载结构的部件例如风轮机刀片的柱杆。
但是，一些树脂在一定时间之后确实不可避免地迁移进纤维，特别是在储存过程中，并且可以穿过进入其它面，该现象称为粘连(blocking)。
预浸料和半浸料通常制作为片材材料的卷筒。当需要由预浸料或半浸料制备结构件时，将卷筒展开，将该材料按照所需铺展。为允许这种展开发生，通常将固体背衬片材例如聚乙烯或纸施用于预浸料或半浸料的外表面。
在将材料卷为卷筒之后，背衬片材防止预浸料或半浸料的相邻层彼此粘结。当之后将卷筒展开时，则从可固化的预浸料或半浸料移除背衬片材，然后将其作为废物丢弃。
因此需要小心地制备和配制这样的固体背衬片材以提供非粘性表面，因此它们可以从树脂质表面分离并防止卷起的预浸料或半浸料的相邻层之间粘结。
但是，这样使用背衬片材是浪费的并增加生产成本，因为其在使用之后是丢弃的。而且，还存在一个可能是，不管相反地施加多少努力，背衬片材不会成功地从卷筒移除，特别是当其应用于自动工艺中时，而自动工艺越来越普遍。当这发生时，那么整堆的预浸料和/或半浸料都不可使用。
已经努力制备不需要使用背衬片材的半浸料。这包括提高可固化树脂层的粘度，使得其迁移穿过任何相邻纤维层并引起粘连的趋势变小。尽管这可以实现，但是粘度的提高会降低半浸料的粘性和悬垂性，并且仅拖延了不可避免的粘连，因此允许有限的储存时间。由于这些缺点，不具有背衬片材的半浸料目前不是推荐的。
因此高度期望该领域的其它改进。
发明内容
本发明涉及可固化片状复合材料，其包含可固化树脂和至少一个结构纤维层，并且包含具有依赖于剪切的流变学的外背衬层，由此所述背衬层在静止在所述复合材料的外表面上时表现为基本上不流动，并且表现出对诱导的剪切的粘性流动响应。
在制造可固化复合材料的过程中将背衬层施用在外表面上，在那上面其表现出基本上不流动的特性。在将复合材料卷置其本身上之后，背衬层保持在原地，这是由于其基本上不流动的特性。这因此防止来自卷起的复合材料的相邻层的可固化树脂相接触。
因此，片状复合材料的形式优选为卷筒。因此，复合材料优选为足够挠性，由此能够形成直径小于20cm、更优选为小于10cm的卷筒。
由此，复合材料优选地不是太厚以至于无法容易卷起。因此，通常复合材料的厚度为0.5至5.0mm，优选为1.0至4.0mm。
当需要使用复合材料的卷筒时，以已知方式将其展开。展开作用提供的剪切应力使得背衬层表现出粘性流动响应。这产生的影响是，背衬层为响应剪切力而流动，其远离复合材料的相邻层的分离点。因此，背衬层允许复合材料的相邻层与卷筒分开而又不会彼此粘连。
据信本发明是高度创新的，因为在省略现有技术中使用的可移除背衬片材时，本发明寻求对相邻层之间不可避免的粘结的控制。并非防止相邻层粘结在一起，而是认为相邻的卷起层将会粘在一起，因为卷起时诱导的剪切力引起背衬层的一些流动进入相邻卷起层的纤维中。
通过控制流变学以使得当卷起和储存时背衬层保持在复合材料的相邻层之间的原地并且在经历来自展开的诱导剪切之后也能够流动，可以在复合材料完整无缺并且无需可移除的背衬纸或片材的情况下展开复合材料。
因此可以看出，本发明的背衬层并未被移除，因为其成为复合材料的组成部分。
因此，复合材料通常不含任何可移除的固体背衬片材。
“可移除”表示片材可以从复合材料剥离，留下完整的复合材料剩余物。
复合材料通常是预浸料或半浸料。然而，据信本发明特别适用于半浸料。
半浸料的典型排列包括可固化树脂的层，该层与未完全浸渍有树脂的一个或两个结构纤维层接触。以这种排列，背衬层优选地相邻于一个这样的结构纤维层，但是也可以使用其它排列。
复合材料可以包括另外的材料层，但是它们各自必须确保复合材料保持足以形成卷筒的挠性。
本发明的复合材料特别适用于形成结构组件，例如风轮机刀片的柱杆或宇航飞行器例如飞机。因为这样的结构通常相当大，优选的是复合材料可以形成长度大于10.0cm、至少为1.0m卷起材料的卷筒。因此，复合材料的表面积为至少0.1m2，优选为至少0.3m2。
应该理解，本发明的复合材料仅需要一个外表面即可包含本申请描述的背衬层。
但是，已经发现，在展开仅具有一个背衬层外层的复合材料片材之后，展开的复合材料往往在其两个外层上都包含背衬层。这是因为，已经发现，因为背衬层由于在复合材料的相邻层的分离点的剪切作用而流走，背衬层的一部分仍保持其在复合材料上的原始位置，而另一部分转移至复合材料的相邻层。实际上，背衬层分裂以覆盖复合材料的两个外表面。
因此，复合材料可以包括两个背衬层，每一个在两个外表面之一上并且具有相同的组成。
本发明的一个实质特征是，背衬层具有依赖于剪切的流变学。这表示，背衬层对诱导的剪切表现出粘性流动响应，因此作为流体流动。但是，处于在卷筒上储存过程中遇到的低剪切环境或接近零剪切环境下，背衬层表现为基本上不流动，因此保持在其原地并且在储存过程中不倾向于迁移。
实现这种效果的一种方法是使背衬层表现出剪切变稀性质，并因此在静止时表现为较粘性流体而在响应于剪切下表现为粘性较小的流体。
另一个可能性是背衬层在静止时变为凝胶，其具有小但可测量的屈服应力，该应力足以使其在储存过程中保持基本上为固体。一旦当分开相邻层时遇到剪切力，该剪切力超过屈服应力，背衬层像液体一样流动离开剪切的区域。
因此，优选地，背衬层在10s-1的剪切速率下表现出的粘度小于500Pas，更优选为5至300Pas，最优选为5至150Pas，并且在0.1s-1的剪切速率下表现出的粘度大于500Pas，更优选为大于1000Pas。所有的粘度均在25℃测得。
在优选的实施方式中，背衬层包含可固化树脂，这可以与复合材料的主体中的可固化树脂相同或不同。
在优选的实施方式中，背衬层包含至少60wt％的可固化树脂，更优选为至少70wt％的可固化树脂。事实上，甚至可以优选的是，背衬层基本上由可固化树脂组成。已知本领域已知的这种可固化树脂是牛顿流体，因此优选地包括流变学改性材料。
包含可固化树脂的背衬层是特别期望的，因为背衬层是未被移除的(在现有技术中是被移除的)。因此，通过包含可固化树脂，背衬片材可以有效地与复合材料的主体中的可固化树脂共固化。以这种方式，背衬层在固化后可以变为复合材料的一部分而不会对固化的复合材料的机械性能带来任何有害影响。
可以制备已知可固化树脂的剪切变稀变体，例如，通过添加足够量和类型的固体颗粒材料制备。对此适宜的材料是蒸气沉积二氧化硅颗粒，但是可以存在很多其它适宜的颗粒材料。在特别优选的实施方式中，颗粒材料是在室温为熔点大于60℃的可固化树脂固体。在该实施方式中，不仅树脂而且流变学改性材料都与复合材料的主体中的树脂共固化。
已知可固化树脂的凝胶变体可以通过添加适宜的凝胶因子(gelator)获得，例如描述于US 7,550,722。特别适宜类型的非聚合凝胶因子包括酚的烷基醚，特别是二官能和三官能的酚。优选地，烷基醚的烷基部分的范围是己基至十八烷基。适宜地，背衬层可以包含2至10wt%的凝胶因子。
特别适宜用作非聚合凝胶因子的化合物包括以下的辛基醚至十八烷基醚：邻苯二酚，间苯二酚，对苯二酚，4,4'-双酚，萘二酚，蒽二酚，蒽醌二酚，连苯三酚，间苯三酚和茋二酚。
结构纤维层中的纤维可以是单向的，织物形式或多轴的。优选地，纤维是单向的，它们的取向将在复合材料(例如预浸料或半浸料)上变化，这例如通过使毗邻层中的纤维以所谓0/90排列(表示各毗邻的纤维层之间的角度)的方式彼此正交排列来完成。在很多其它排列中，例如0/+45/-45/90等其它排列当然也是可以的。
纤维可以包括破裂的(即拉伸-断裂)纤维，选择不连续的或连续的纤维。
结构纤维可以由多种材料制成，例如玻璃，碳，石墨，镀金属的聚合物芳族聚酰胺及它们的混合物。玻璃纤维是优选的。复合材料通常包含30至70wt%的结构纤维。
如上讨论，除了背衬层(其本身可以主要是可固化树脂)之外，本发明的复合材料还包含可固化树脂，即热固性树脂。可固化树脂可以作为不连续的层存在或者可以完全或部分浸渍到结构纤维层中。复合材料通常包含15至50wt％的可固化树脂，这不包括任何可能存在于背衬层的可固化树脂。因此，其通常为不具有依赖于剪切的流变学的牛顿流体。
可固化树脂可以选自本领域常规已知的那些，例如酚醛树脂，脲醛树脂，l,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(三聚氰胺)，双马来酰亚胺，环氧树脂，乙烯基酯树脂，苯并
嗪树脂，聚酯，不饱和聚酯，氰酸酯树脂，或它们的混合物。
特别优选的是环氧树脂，例如单官能、二官能或三官能或四官能环氧树脂。
环氧树脂可以包括单官能、二官能、三官能和/或四官能环氧树脂。
适宜的二官能环氧树脂，例如，包括基于以下的那些：双酚F的二缩水甘油醚，双酚A(任选地溴化)的二缩水甘油醚，苯酚和甲酚环氧线性酚醛清漆，酚醛加成物的缩水甘油醚，脂族二醇的缩水甘油醚，二缩水甘油醚，二甘醇二缩水甘油醚，芳族环氧树脂，脂族多缩水甘油醚，环氧化的烯烃，溴化树脂，芳族缩水甘油基胺，杂环缩水甘油基酰亚胺和酰胺，缩水甘油醚，氟化环氧树脂，或它们的任何组合。
二官能环氧树脂可以优选地选自双酚F的二缩水甘油醚，双酚A的二缩水甘油醚，二缩水甘油基二羟基萘，或它们的任何组合。
适宜的三官能环氧树脂，例如，可以包括基于以下的那些：苯酚和甲酚环氧线性酚醛清漆，酚醛加成物的缩水甘油醚，芳族环氧树脂，脂族三缩水甘油醚，二脂族三缩水甘油醚，脂族多缩水甘油醚，环氧化的烯烃，溴化树脂，三缩水甘油基氨基苯基，芳族缩水甘油基胺，杂环缩水甘油基酰亚胺和酰胺，缩水甘油醚，氟化环氧树脂，或其任何组合。
适宜的四官能环氧树脂包括N,N,N',N'-四缩水甘油基-间-二甲苯二胺(以名称Tetrad-X可商购自Mitsubishi Gas Chemical Company，和以名称ErisysGA-240可商购自CVC Chemicals)，和N,N,N',N'-四缩水甘油基亚甲基二苯胺(例如MY721，购自Huntsman Advanced Materials)。
热固性树脂也可以包含一种或多种固化剂。适宜的固化剂包括酐，特别是多羧酸酐；胺，特别是芳族胺例如1,3-二氨基苯，4,4'-二氨基二苯基甲烷，特别是砜，例如4,4'-二氨基二苯基砜(4,4'DDS)，和3,3'-二氨基二苯基砜(3,3'DDS)，和酚醛树脂。优选的固化剂是氨基砜，特别是4,4'DDS和3,3'DDS。
树脂和纤维的类型和设计的其它实例可以见于WO 2008/056123。
背衬层可以另外地包括性能增强剂。这在将这种材料加入复合材料的主体中的可固化树脂中是不合适的时是特别有益的。也应注意，在储存时甚至是在固化之后，可以预期背衬层的材料主要保留在复合材料的外层上。因此，可以从也停留在复合材料该区域上的性能增强剂中获利。这样的性能增强剂的存在量通常为背衬层的0至10wt%。
适宜的性能增强剂的实例包括阻燃剂，韧性增强剂，UV稳定剂和抗真菌剂。
另一方面，本发明涉及形成未固化的复合材料的卷筒的方法，其中在不存在可移除的固体背衬片材的情况下将本申请定义的复合材料卷置其本身上。
同样，另一方面，本发明涉及展开未固化的本申请定义的复合材料的卷筒的方法，其中所述复合材料在不存在可移除的固体片材的情况下卷置其本身上，由此所述展开由远离所述复合材料的相邻层的分离点的所述背衬层的粘性流促进。
一旦展开，则将复合材料铺平，所述复合材料通常作为多层排列的一部分，由此使得与结构元件的形状一致。然后可以通过暴露于升高的温度和任选的升高的压力使复合材料固化，由此制得固化的复合材料。
附图说明
现在通过实例参照以下附图说明本发明，其中：
图1是根据本发明的半浸料的示意图。
图2是卷起的复合材料在其经历展开过程中部分的横截面图。
具体实施方式
参照附图，图1显示根据本发明的半浸料10的示意图。为便于说明，以错列的形式显示半浸料的层。
半浸料10包括两个层12，所述层为与半浸料的长度呈45°和30°角度排列的310克/平方米单向碳纤维织物，如附图所示。
夹在纤维层12之间的是330克/平方米M9.6环氧树脂层14(购自Hexcel)。一个外表面由包含200克/平方米环氧树脂(LY1556)和包含5%硅石颗粒(Aerosil R202)的背衬层16覆盖以提供剪切变稀性质。
使用时，半浸料10卷置其本身上，其中在储存过程中背衬层有效地使半浸料10的相邻层分离。
当半浸料10卷置其本身上时，在卷起时产生的小剪切应力可能足以使背衬层流动并穿透干燥纤维层12的相邻片材。一旦发生这种初始流动，则背衬层返回到其基本上非流动的形式并在储存过程中保持在半浸料10的层之间的原地。
图2示意性地显示在展开时发生的事件的顺序。第一张图像示意性地显示透过卷起的根据本发明的半浸料的侧截面视图。显示了第一半浸料20和相同半浸料22的相邻层。也显示了夹在半浸料层20、22之间的背衬层24。各半浸料包含结构纤维26，该结构纤维是部分浸渍有可固化树脂28(例如环氧树脂)的单向碳纤维。
图2的第二张图像显示在延长的储存时间段之后的排列。可以看到，背衬层继续使两个半浸料层20、22分离，但是相邻的纤维26和树脂28的一些迁移至背衬层24。
图2的第三张图像显示当试图展开卷起的半浸料时会发生什么。因为背衬层具有依赖于剪切的流变学，在诱导相邻的半浸料20分开时，背衬层表现出类似液体的方式并流动远离最大剪切应力的点。因此，背衬层24保持粘结于相邻的半浸料层，改为有效地分裂成两个，表现为展开的破坏机理。
因此，在展开后，半浸料片材在一个面上将包含约一半的原始背衬层24，在另一面上将包含剩余的原始背衬层24。
展开的半浸料然后可以铺展，无需移除背衬层并按所需成形，例如以形成结构部件诸如风轮机刀片的柱杆或宇航飞行器结构的部件。
一旦形成，组装体通过暴露于升高的温度和任选的升高的压力通过本领域任何适宜的方法固化。因为背衬层主要包含可固化树脂，其与贡献于所得固化结构的强度的可固化树脂共固化。
实施例
配制材料：
●液体双酚A二缩水甘油醚(环氧树脂)。LY1556，得自HuntsmanAdvanced Materials，Cambridge，UK。
●固体双酚A二缩水甘油醚(环氧树脂)。Epikote 1001，得自HexionSpeciality Chemicals B.V.，Rotterdam，The Netherlands。
●双氰胺(固化剂)。Dyhard 100，得自Alzchem Trostberg GmbH，Trostberg，Germany。
●3,3'-(4-甲基-l,3-亚苯基)双(l,l-二甲基脲)+(固化剂)。Dyhard UR500，得自Alzchem。
●Araldite DY135蓝。蓝色颜料，得自Huntman Advanced Materials，Cambridge，UK.。
●疏水硅石。Aerosil R202，得自Evonik Industries AG，Essen，Germany。
●Sylvagel 1000(凝胶剂)，得自Arizona Chemicals，Almere，TheNetherlands。
基底材料
HexFIT 2000：M9.6-LT/35%/BB630/2G半浸料材料，得自Hexcel GmbH，Neumarkt，Austria。
M9.6-LT，M9.7树脂，得自Hexcel GmbH，Neumarkt，Austria。
标准半浸料材料由M9.6-LT，M9.6F-LT或M9.7树脂(Hexcel专利权的配制的树脂系统)的340克/平方米膜层构成，其中玻璃UD纤维增强材料的层连接于该膜的任一面。
背衬层使用液体树脂，蒸气沉积二氧化硅和/或微粉化的固体标记树脂(badge resin)和固化系统例如本领域已知的双氰胺/脲酮(dicy/urone)配制。另一个背衬层通过使用适当的凝胶因子例如Sylvagel 1000(参见以下)使液体环氧树脂凝胶化配制。
背衬层制剂：
实施例1
实施例2
实施例3
Epikote 816MV 95%
Sylvagel 1000 5%
当使用具有40mm平行板的Bohlin Gemini流变仪测量时，针对剪切速率获得以下粘度。
表1
| 剪切速率s-1 | 实施例2(Pas) | 实施例3(Pas) |
| 0.11 | 4148 | 2242 |
| 1.05 | 538 | 314 |
| 10.39 | 111 | 46 |
| 103.11 | 40 | 5 |
清楚地显示实施例2和3的剪切变稀性质。
然后将背衬层施用于外表面之一(至多200克/平方米的材料)。
这样的组装体则具有无需聚乙烯夹层即可压在一起的能力。这已经使用下述测试方法测得，该方法将两个材料铺层压在一起，使得背衬层起到两个铺层之间的界面的作用。
背衬层已经显示出在剥离时将其本身均匀地分布到曾经相邻的基底表面上。
剥离测试
双面压敏粘合布用于将半浸料的样品粘合至刚性铝基底和挠性铝箔结构。使用气动压机将这些在环境温度在11kPa挤压指定时间。然后将样品面板切成用于测试的25mm条带。
测试使用Instron 5569测试架使用Instron系列IX软件和2kN称重传感器进行。箔面以180°以300mm/min的十字头速度剥离，其中十字头移动200mm。这剥开100mm的样品。剥离强度以N/25mm的单位记录。也记录纤维丝束损伤的定性评估。
已经发现，对照样品包括2个铺层的标准半浸料材料，即HexFIT 2000:M9.6-LT/35%/BB630，在11kPa的压力下在7天之后需要61N的剥离力，其中伴随严重的纤维丝束损伤。实施例1和2中描述的使用抗粘连膜的相同材料在压力下在7天之后，都需要14N的剥离力，并且没有纤维损伤。单独的结果总结于下表。
表2
| 样品编号 | 对照(N) | 实施例1(N) | 实施例2(N) |
| 1 | 52.8 | 14.5 | 18.3 |
| 2 | 60.3 | 11.6 | 16.8 |
| 3 | 67.4 | 13.2 | 14.1 |
| 4 | 62.2 | 16.3 | 10.3 |
| 5 | 56.5 | 13.8 | 11.0 |
| 6 | 68.3 | 14.9 | 13.2 |
| 平均 | 61.3 | 14.1 | 14.0 |
而且，已经发现对照样品包括2个铺层的标准半浸料材料，即HexFIT2000:M9.6-LT/35%/BB630，在11kPa的压力下在15分钟之后需要53N的剥离力，其中伴随纤维丝束损伤。实施例3中描述的使用抗粘连膜的相同材料的样品在11kPa的压力下在15分钟之后需要4N的剥离力，并且没有纤维损伤。单独的结果总结于如下。
表3
| 样品编号 | 对照(N) | 实施例3(N) |
| 1 | 61.3 | 7.9 |
| 2 | 65.0 | 2.9 |
| 3 | 53.3 | 1.9 |
| 4 | 46.6 | 2.7 |
| 5 | 45.6 | 3.2 |
| 6 | 45.9 | 7.8 |
| 平均 | 52.9 | 4.4 |
Tg和ILSS评价
对照层压材料包括7个铺层的HexFIT 2000:M9.6-LT/35%/BB630，测试层压材料包括7个铺层的HexFIT 2000:M9.6-LT/35%/BB630，其涂布有实施例1和2中描述的抗粘连层，这些材料在真空袋组装体中在120℃固化1小时。所有的层压材料的玻璃化转变温度为126-127℃和层间剪切强度(ILSS)为47MPa。
Claims (22)
1.可固化的片状复合材料，其包含可固化树脂和至少一个结构纤维层，并且包含具有依赖于剪切的流变学的外背衬层，由此所述背衬层在静止在所述复合材料的外表面上时表现为基本上不流动，并且表现出对诱导的剪切的粘性流动响应。
2.根据权利要求1的复合材料，其为卷筒的形式。
3.根据权利要求1或权利要求2的复合材料，其足够挠性以致于能够形成直径小于20cm，优选为小于10cm的卷筒。
4.根据前述权利要求中任一项的复合材料，其厚度为0.5至5.0mm，优选为1.0至4.0mm。
5.根据前述权利要求中任一项的复合材料，其不含任何可移除的固体背衬片材。
6.根据前述权利要求中任一项的复合材料，其为预浸料和半浸料，优选为半浸料。
7.根据权利要求6的复合材料，其中所述复合材料是半浸料并且包括与未经树脂浸渍的一个或两个结构纤维层接触的可固化树脂的层。
8.根据权利要求7的复合材料，其中所述背衬层与一个所述结构纤维层相邻。
9.根据前述权利要求中任一项的复合材料，其适用于形成结构组件。
10.根据前述权利要求中任一项的复合材料，其中所述复合材料可以形成卷筒，所述卷筒形成长度大于10.0cm、至少为1.0m卷起材料的圆柱体。
11.根据前述权利要求中任一项的复合材料，其包括两个背衬层，其中每个背衬层在两个外表面之一上并且具有相同的组成。
12.根据权利要求11的复合材料，可通过包括以下步骤的方法获得：将根据权利要求1至10中任一项的并具有仅一个背衬层的复合材料，卷置其本身上，然后展开所述卷起的材料，从而制得所述两个背衬层。
13.根据前述权利要求中任一项的复合材料，表现出剪切变稀性质。
14.根据权利要求1至12中任一项的复合材料，其中所述背衬层在静止时形成凝胶。
15.根据前述权利要求中任一项的复合材料，其中所述背衬层在10s-1的剪切速率下表现出的粘度小于500Pas，更优选为5至300Pas，最优选为5至150Pas，并且在0.1s-1的剪切速率下表现出的粘度大于500Pas，更优选为大于1000Pas，所有的粘度均在25℃测得。
16.根据前述权利要求中任一项的复合材料，其中所述背衬层包括可固化树脂，其可以与所述复合材料的主体中的可固化树脂相同或不同。
17.根据权利要求16的复合材料，其中所述背衬层包括至少60wt%的可固化树脂，优选为至少70wt%的可固化树脂，更优选的是所述背衬层基本上由可固化树脂组成。
18.根据前述权利要求中任一项的复合材料，其中所述背衬层包括颗粒材料，优选地所述颗粒材料在室温为熔点大于60℃的可固化树脂固体。
19.根据权利要求14至18中任一项的复合材料，其中所述背衬层包括凝胶因子，优选地其含量为2至10wt%。
20.根据前述权利要求中任一项的复合材料，其中不在所述背衬层的可固化树脂不具有依赖于剪切的流变学。
21.形成未固化复合材料的卷筒的方法，其中在不存在可移除的固体背衬片材的情况下，将根据权利要求1至20中任一项的复合材料卷置其本身上。
22.展开未固化的根据权利要求1至20中任一项的复合材料的卷筒的方法，其中所述复合材料在不存在可移除的固体片材的情况下卷置其本身上，由此远离所述复合材料的相邻层的分离点的所述背衬层的粘性流促进了所述展开。
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