CN102899041A - 一种Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉及其制备方法 - Google Patents
一种Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102899041A CN102899041A CN2012103714381A CN201210371438A CN102899041A CN 102899041 A CN102899041 A CN 102899041A CN 2012103714381 A CN2012103714381 A CN 2012103714381A CN 201210371438 A CN201210371438 A CN 201210371438A CN 102899041 A CN102899041 A CN 102899041A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluorescent material
- fluorescent powder
- led
- excites
- sintering
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种锶硅酸盐氮化物LED荧光粉及其制备方法，包括：根据LED荧光粉的化学通式：W4+xMo1+ySi3+zO12：Eu2+ w，其中0≤x≤3，0≤y≤1，0≤z≤2，0.02≤W≤0.2；分别称取氧化钨、氧化钼、二氧化硅和氧化铕；将原料混合均匀，放入通有还原气氛的高温炉内烧结；缓慢降温；取出后的荧光粉破碎过筛；洗涤，烘干，即得到化学式为W4+xMo1+ySi3+zO12：Eu2+ w的荧光粉。该荧光粉化学稳定性好，单一组分演色指数高；作为纯相单一化合物在蓝光LED激发下即可封装成演色指数75以上的照明器件，该荧光粉在高温下抗老化能力极强，可有效提升LED寿命。
Description
技术领域
本发明涉及一种发光二极管LED器件荧光粉的制备方法，特别是一种Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉及其制备方法。
背景技术
发光二极管（LED）是绿色环保型的半导体光源，具有低能耗、长寿命，体积小，结构稳固，方向性好、响应快，无辐射等优点。但作为室内照明的LED荧光粉色温较高，一般高于6000K，与室内需求的4000K—5000K相比不是很舒适。尤其现有荧光粉封装的LED产品演色指数较低，Ra<65。虽然多种类荧光粉混合后封装样色指数Ra可以高于75，但光通量很低。同时，LED芯片工作时核心温度高达180℃，不同体系混合的LED荧光粉混合后会在短时间内衰变，损害LED期间使用寿命，甚至造成死灯等现象。
使用Eu2+共激发的W4+xMo1+ySi3+zO12荧光粉（其中0≤x≤3，0≤y≤1，0≤z≤2），可以比较好的解决高光通量与高演色指数不能同时得到的问题。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种化学稳定性好，单一组分演色指数高的一种Eu2+共激发的W4+xMo1+ySi3+zO12荧光粉（其中0≤x≤3，0≤y≤1，0≤z≤2）。
本发明的目的之二是提供一种上述荧光粉的制备方法。
本发明的目的是通过下述技术方案来实现的。
一种Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉，该荧光粉通过Eu2+作为激活剂参杂激发，荧光粉的化学通式为W4+xMo1+ySi3+zO12：Eu2+ w，其中0≤x≤3，0≤y≤1，0≤z≤2，0.02≤W≤0.2。
相应地，本发明还给出了该Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉的制备方法，包括下述步骤：
1）根据LED荧光粉的化学通式：W4+xMo1+ySi3+zO12：Eu2+ w，其中0≤x≤3，0≤y≤1，0≤z≤2，0.02≤W≤0.2；按照摩尔比分别称取氧化钨、氧化钼、二氧化硅和氧化铕；
2）将以上原料混合均匀后，放入通有还原气氛的高温炉内烧结；
3）在还烧结状态相同的原气氛保护下，缓慢降温；
4）取出后的荧光粉破碎，通过100-200目标准分样筛；
5）在浓硝酸中洗涤，烘干，即得到化学式为W4+xMo1+ySi3+zO12：Eu2+ w的荧光粉。
本发明方法进一步的特征在于：
所述还原气氛为氢气、一氧化碳气、氮气氢气混合气、氨气或者氢气与一氧化碳混合气。
所述烧结温度为1500-1800℃，烧结时间为5-10小时。
所述经过10-15小时缓慢降温至160-200℃。
所述烘干温度为120-150℃。
本发明的Eu2+共激发的W4+xMo1+ySi3+zO12荧光粉（其中0≤x≤3，0≤y≤1，0≤z≤2）可在单一组分下将LED演色指数提升至75以上，该荧光粉在高温下抗老化能力极强，可有效提升LED寿命。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1：
W4MoSi3O12：Eu2+ 0.1荧光粉制备方法：称取氧化钨1662.72g，氧化钼239.88g，二氧化硅180.27g，氧化铕35.19g。将以上原料混合均匀后装入刚玉材质的坩埚内。放入通有氢气还原气氛的高温炉内烧结。烧结工艺要求在1600℃至少保温5小时。在还烧结状态相同的原气氛保护下，经过30小时缓慢降温至200℃以下。取出后的荧光粉破碎，通过100目标准分样筛。后在浓硝酸（Ph<1）中洗涤。然后在150℃以下烘干，即得到化学式为W4MoSi3O12：0.1Eu2+ 0.1的荧光粉。
该荧光粉在455-460nm波段的蓝光LED芯片激发下可以发射550-620nm波段的发射峰。
实施例2：
W5MoSi3O12：0.1Eu2+ 0.15荧光粉制备方法：称取氧化钨2078.4g，氧化钼239.88g，二氧化硅180.27g，氧化铕53.68g。将以上原料混合均匀后装入刚玉材质的坩埚内。放入通有一氧化碳还原气氛的高温炉内烧结。烧结工艺要求在1500℃至少保温10小时。在还烧结状态相同的原气氛保护下，经过30小时缓慢降温至200℃以下。取出后的荧光粉破碎，通过100目标准分样筛。后在浓硝酸（Ph<1）中洗涤。然后在150℃以下烘干，即得到化学式为W5MoSi3O12：0.1Eu2+ 0.15的荧光粉。
实施例3：
W4Mo2Si3O12：0.1Eu2+ 0.2荧光粉制备方法：称取氧化钨1662.72g，氧化钼479.76g，二氧化硅180.27g，氧化铕70.38g。将以上原料混合均匀后装入刚玉材质的坩埚内。放入通有氮气氢气混合的还原气氛的高温炉内烧结。烧结工艺要求在1700℃至少保温8小时。在还烧结状态相同的原气氛保护下，经过30小时缓慢降温至200℃以下。取出后的荧光粉破碎，通过100目标准分样筛。后在浓硝酸（Ph<1）中洗涤。然后在150℃以下烘干，即得到化学式为W4Mo2Si3O12：0.1Eu2+ 0.2的荧光粉。
实施例4：
W4MoSi4O12：0.1Eu2+ 0.1荧光粉制备方法：称取氧化钨1662.72g，氧化钼239.88g，二氧化硅240.36g，氧化铕35.19g。将以上原料混合均匀后装入刚玉材质的坩埚内。放入通有氢气，还原气氛的高温炉内烧结。烧结工艺要求在1600℃至少保温5小时。在还烧结状态相同的原气氛保护下，经过30小时缓慢降温至200℃以下。取出后的荧光粉破碎，通过100目标准分样筛。后在浓硝酸（Ph<1）中洗涤。然后在150℃以下烘干，即得到化学式为W4MoSi4O12：0.1Eu2+ 0.1的荧光粉。
实施例5：
W4MoSi3.2O12：0.1Eu2+ 0.05荧光粉制备方法：称取氧化钨1662.72g，氧化钼239.88g，二氧化硅192.23g，氧化铕17.60g。将以上原料混合均匀后装入刚玉材质的坩埚内。放入通有氨气还原气氛的高温炉内烧结。烧结工艺要求在1800℃至少保温5小时。在还烧结状态相同的原气氛保护下，经过30小时缓慢降温至200℃以下。取出后的荧光粉破碎，通过100目标准分样筛。后在浓硝酸（Ph<1）中洗涤。然后在150℃以下烘干，即得到化学式为W4MoSi3.2O12：0.1Eu2+ 0.05的荧光粉。
实施例6：
W4MoSi3O12：0.05Eu2+ 0.1荧光粉制备方法：称取氧化钨1662.72g，氧化钼239.88g，二氧化硅180.27g，氧化铕35.19g。将以上原料混合均匀后装入刚玉材质的坩埚内。放入通有氢气与一氧化碳按照体积比1：1的比例混合的还原气氛的高温炉内烧结。烧结工艺要求在1600℃至少保温5小时。在还烧结状态相同的原气氛保护下，经过30小时缓慢降温至200℃以下。取出后的荧光粉破碎，通过100目标准分样筛。后在浓硝酸（Ph<1）中洗涤。然后在150℃以下烘干，即得到化学式为W4MoSi3O12：0.05Eu2+ 0.1的荧光粉。
实施例7：
W6MoSi3O12：0.1Eu2+ 0.1荧光粉制备方法：称取氧化钨2494.08g，氧化钼239.88g，二氧化硅180.27g，氧化铕35.19g。将以上原料混合均匀后装入刚玉材质的坩埚内。放入通有氢气还原气氛的高温炉内烧结。烧结工艺要求在1600℃至少保温6小时。在还烧结状态相同的原气氛保护下，经过30小时缓慢降温至200℃以下。取出后的荧光粉破碎，通过100目标准分样筛。后在浓硝酸（Ph<1）中洗涤。然后在150℃以下烘干，即得到化学式为W6MoSi3O12：0.1Eu2+ 0.1的荧光粉。
实施例8：
W4MoSi5O12：0.1Eu2+ 0.1荧光粉制备方法：称取氧化钨1662.72g，氧化钼239.88g，二氧化硅300.45g，氧化铕35.19g。将以上原料混合均匀后装入刚玉材质的坩埚内。放入通有氢气还原气氛的高温炉内烧结。烧结工艺要求在1550℃至少保温6小时。在还烧结状态相同的原气氛保护下，经过30小时缓慢降温至200℃以下。取出后的荧光粉破碎，通过100目标准分样筛。后在浓硝酸（Ph<1）中洗涤。然后在150℃以下烘干，即得到化学式为W4MoSi5O12：0.1Eu2+ 0.1的荧光粉。
实施例9：
W4MoSi3O12：Eu2+ 0.02荧光粉制备方法：称取氧化钨1662.72g，氧化钼239.88g，二氧化硅180.27g，氧化铈13.768g，氧化铕70.38g。将以上原料混合均匀后装入刚玉材质的坩埚内。放入通有氮气氢气按照体积比为1：1.5的比例混合的还原气氛的高温炉内烧结。烧结工艺要求在1600℃至少保温5小时。在还烧结状态相同的原气氛保护下，经过30小时缓慢降温至200℃以下。取出后的荧光粉破碎，通过100目标准分样筛。后在浓硝酸（Ph<1）中洗涤。然后在150℃以下烘干，即得到化学式为W4MoSi3O12：Eu2+ 0.02的荧光粉。
实施例10：
W7Mo2Si5O12：0.15Eu2+ 0.12荧光粉制备方法：称取氧化钨2916.76g，氧化钼479.76g，二氧化硅300.45g，氧化铕42.23g。将以上原料混合均匀后装入刚玉材质的坩埚内。放入通有氢气还原气氛的高温炉内烧结。烧结工艺要求在1600℃至少保温5小时。在还烧结状态相同的原气氛保护下，经过30小时缓慢降温至200℃以下。取出后的荧光粉破碎，通过100目标准分样筛。后在浓硝酸（Ph<1）中洗涤。然后在150℃以下烘干，即得到化学式为W7Mo2Si5O12：0.15Eu2+ 0.12的荧光粉。该荧光粉在460nm蓝光LED芯片激发的发射光谱。
以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，有关技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变形，因此所有等同的技术方案也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围因由权利要求限定。
Claims (6)
1.一种Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉，其特征在于，该荧光粉通过Eu2+作为激活剂参杂激发，荧光粉的化学通式为W4+xMo1+ySi3+zO12：Eu2+ w，其中0≤x≤3，0≤y≤1，0≤z≤2，0.02≤W≤0.2。
2.一种Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉的制备方法，其特征在于，该方法包括下述步骤：
1）根据LED荧光粉的化学通式：W4+xMo1+ySi3+zO12：Eu2+ w，其中0≤x≤3，0≤y≤1，0≤z≤2，0.02≤W≤0.2；按照摩尔比分别称取氧化钨、氧化钼、二氧化硅和氧化铕；
2）将以上原料混合均匀后，放入通有还原气氛的高温炉内烧结；
3）在还烧结状态相同的原气氛保护下，缓慢降温；
4）取出后的荧光粉破碎，通过100-200目标准分样筛；
5）在浓硝酸中洗涤，烘干，即得到化学式为W4+xMo1+ySi3+zO12：Eu2+ w的荧光粉。
3.根据权利要求2所述的Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉的制备方法，其特征在于，所述还原气氛为氢气、一氧化碳气、氮气氢气混合气、氨气或者氢气与一氧化碳混合气。
4.根据权利要求2所述的Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉的制备方法，其特征在于，所述烧结温度为1500-1800℃，烧结时间为5-10小时。
5.根据权利要求2所述的Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉的制备方法，其特征在于，所述经过10-15小时缓慢降温至160-200℃。
6.根据权利要求2所述的Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉的制备方法，其特征在于，所述烘干温度为120-150℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012103714381A CN102899041A (zh) | 2012-09-28 | 2012-09-28 | 一种Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012103714381A CN102899041A (zh) | 2012-09-28 | 2012-09-28 | 一种Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102899041A true CN102899041A (zh) | 2013-01-30 |
Family
ID=47571537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012103714381A Pending CN102899041A (zh) | 2012-09-28 | 2012-09-28 | 一种Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102899041A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116285980A (zh) * | 2023-02-21 | 2023-06-23 | 宿州学院 | 一种Mn4+掺杂的深红色荧光粉、其制备方法及其应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102329614A (zh) * | 2011-07-19 | 2012-01-25 | 彩虹集团公司 | Led 荧光粉的制备方法 |
-
2012
- 2012-09-28 CN CN2012103714381A patent/CN102899041A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102329614A (zh) * | 2011-07-19 | 2012-01-25 | 彩虹集团公司 | Led 荧光粉的制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116285980A (zh) * | 2023-02-21 | 2023-06-23 | 宿州学院 | 一种Mn4+掺杂的深红色荧光粉、其制备方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Geng et al. | Tunable luminescence and energy transfer properties of Ca 5 (PO 4) 2 SiO 4: Ce 3+/Tb 3+/Mn 2+ phosphors | |
| Guo et al. | A Eu 2+ and Mn 2+-coactivated fluoro-apatite-structure Ca 6 Y 2 Na 2 (PO 4) 6 F 2 as a standard white-emitting phosphor via energy transfer | |
| Dong et al. | Luminescence properties and energy transfer of novel Bi 3+ and Mn 2+-co-activated Y 3 Ga 5 O 12 single-component white light-emitting phosphor | |
| Huang et al. | Warm white light generation from single phase Sr3Y (PO4) 3: Dy3+, Eu3+ phosphors with near ultraviolet excitation | |
| CN108570323B (zh) | 一种磷铝酸锶锂荧光粉及其制备方法 | |
| CN110129051B (zh) | La4Ca3Si6N14晶体及荧光粉和制备方法 | |
| CN104087293B (zh) | 红色荧光体及其碳热还原氮化制备方法及应用 | |
| CN101962542A (zh) | 一种白光led用铌酸盐基红色荧光粉及制备方法和应用 | |
| CN102533266A (zh) | 白光led用铕激活的钨钼酸盐红色荧光粉及其制备方法 | |
| Wu et al. | Calcination temperature optimization, energy transfer mechanism and fluorescence temperature dependence of KLa (MoO4) 2: Eu3+ phosphors | |
| Ni et al. | Efficient Ce 3+→ Tb 3+ energy transfer pairs with thermal stability and internal quantum efficiency close to unity | |
| CN105219382A (zh) | Eu2+-Eu3+共掺杂氟铝酸盐基质荧光粉及其合成方法与应用 | |
| CN103275713A (zh) | 一种稀土钼酸盐红色荧光粉、制备方法及应用 | |
| Yingli et al. | High thermal stability and quantum yields of green-emitting Sr3Gd2 (Si3O9) 2: Tb3+ phosphor by co-doping Ce3+ | |
| CN101974332A (zh) | 一种氧化物荧光材料及其制备方法 | |
| CN105368448A (zh) | 一种碱土金属硅酸盐黄-橙色荧光粉及其制备方法和应用 | |
| CN101348714A (zh) | 紫光led转换白光用红色稀土发光材料及制备方法 | |
| CN110591711A (zh) | 一种用于白光led的镓酸盐红色荧光粉及其制备方法 | |
| Wang et al. | Emission tuning studies in BaMgSiO4: RE (RE= Eu2+, Sr2+) for white LEDs | |
| CN102140339A (zh) | 一种用于白光led的硅基氮氧化物荧光粉及其制备方法 | |
| CN103113890B (zh) | 一种双掺杂白光led用复合荧光材料及其制备方法 | |
| CN102899041A (zh) | 一种Eu激发的钨钼酸盐LED荧光粉及其制备方法 | |
| CN102899034A (zh) | 一种锶硅酸盐氮化物led荧光粉及其制备方法 | |
| CN102093893A (zh) | 一种白光led用颜色可调卤硼酸盐荧光粉及其制备方法 | |
| CN103351865A (zh) | 一种钒酸盐红色荧光粉材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130130 |