CN102890078A - 表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法 - Google Patents

表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102890078A
CN102890078A CN2012103633026A CN201210363302A CN102890078A CN 102890078 A CN102890078 A CN 102890078A CN 2012103633026 A CN2012103633026 A CN 2012103633026A CN 201210363302 A CN201210363302 A CN 201210363302A CN 102890078 A CN102890078 A CN 102890078A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phen
sample
enhanced raman
solution
standard solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012103633026A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102890078B (zh
Inventor
蒋治良
胡茂辉
梁爱惠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi Normal University
Original Assignee
Guangxi Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi Normal University filed Critical Guangxi Normal University
Priority to CN201210363302.6A priority Critical patent/CN102890078B/zh
Publication of CN102890078A publication Critical patent/CN102890078A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102890078B publication Critical patent/CN102890078B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明公开了一种表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法，测定步骤为：1、制备已知邻菲罗啉的分析溶液，测定其1450cm-1处的表面增强拉曼散射峰强度值I；2、制备不含邻菲罗啉的空白对照体系，亦测定其1450cm-1处的表面增强拉曼散射峰强度值为I0；3、计算ΔI=I-I 0；4、以ΔI对邻菲罗啉的浓度C做工作曲线；5、制备被测样品分析溶液，测定其1450cm-1处的表面增强拉曼散射峰强度值为I 样品，计算ΔI 样品=I 样品-I 0；6、依据工作曲线，计算出被测样品中的邻菲罗啉的浓度。本发明的优点是：与已有的方法相比，本测定方法的操作简便，试剂易得，灵敏度高，选择性好。

Description

表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法
技术领域
本发明涉及分析化学，具体是表面增强拉曼光谱快速测定邻菲罗啉的方法。
背景技术
邻菲罗啉即1,10-菲罗啉，是一种广泛应用的螯合配体，也是一种重要的有机合成中间体，它作为一种重要的化学试剂，广泛地应用于滴定分析、分光光度分析、荧光分析和电化学分析。目前，有关邻菲罗啉的测定方法主要有催化光度法、荧光光谱法及动力学方法等。其中催化光谱法利用邻菲罗啉的催化效应，分析范围在0～1.0×10-3 mol/L之间；荧光光谱法利用邻菲罗啉的磷光猝灭可使分析范围提高到4.0×10-7～4.0×10-5 mol/L；动力学方法则是利用反应速率的变化进行分析，其分析范围在1.0×10-8～6.0×10-6 mol/L之间。尚未见有关于表面增强拉曼光谱法测定邻菲罗啉的报道。
表面增强拉曼光谱因具有简便、灵敏、信息量大等特点，被广泛地应用于电化学和催化反应、表面吸附、生物传感器、医学检测及痕量分析等领域。在有关表面增强拉曼光谱的文章报道后，人们对表面增强拉曼光谱的基底、增强机制、探针分子等方面进行了研究，结果满意。但表面增强拉曼光谱定量分析的研究报道不多，表面增强拉曼光谱定量分析的关键是制备出重现性好的表面增强拉曼光谱活性基底，这是利用表面增强拉曼光谱对低量和痕量物质进行定量分析的最大难题。金、银、铜是目前使用较多的表面增强拉曼光谱材料，但要获得表面增强拉曼光谱活性,必须对基底表面进行粗糙化处理。该处理过程会造成活性基底的重现性差。因此寻求一种简便的、重现性好的活性基底十分必要。
发明内容
本发明的目的是提供一种表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法。该方法具有选择性好、方法简便快速、成本低廉等优点，在邻菲罗啉的测定具有良好的应用前景。
实现本发明的技术方案是：
在本发明的条件下，纳米银溶液在磷酸二氢钠-磷酸氢二钠缓冲溶液中，氯化钠溶液可以使其聚集形成纳米银聚集体活性基底，当加入邻菲罗啉溶液后，邻菲罗啉吸附在纳米银聚集体表面并在1450 cm-1处有一个较强的表面增强拉曼散射峰，并且邻菲罗啉浓度与表面增强拉曼散射峰强度增强值呈良好线性关系，据此可建立测定邻菲罗啉的定量分析方法。
应用表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法，包括如下步骤：
（1）制备邻菲罗啉标准溶液体系：于5支刻度试管中，每管依次加入50～650μL 20 mg/L纳米银溶液，50～200μL 0.2 mol/LpH 5.8～7.8的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液，混匀；再分别加入2.5μL、5μL、10μL、30μL、40μL、50μL 1.0×10-7 mol/L邻菲罗啉标准溶液，再在每支试管中加入20～150μL 2.0 mol/L NaCl溶液，混合均匀后，放置反应15 min，用二次蒸馏水定容至2.0 mL，混匀；
（2）按步骤（1）的方法制备不加邻菲罗啉标准溶液的空白对照溶液；
（3）取上述标准溶液及空白对照溶液分别置于石英比色皿中，在拉曼光谱仪上，设定仪器参数，扫描获得表面增强拉曼光谱，测定1450 cm-1处的表面增强拉曼散射峰强度值为I，同时测定空白溶液的表面增强拉曼峰强度值为I 0，计算ΔI = I - I 0；
（4）以ΔI对邻菲罗啉的浓度关系做工作曲线；
（5）依照步骤（1）的方法制备待检测样品分析溶液，其中加入的邻菲罗啉标准溶液替换为被测样品，并按步骤（3）的方法测定被测样品分析溶液的表面增强拉曼射峰强度值为I 样品，计算ΔI 样品= I 样品-I 0;
（6）依据步骤（4）的工作曲线，计算出被测样品中邻菲罗啉的含量。
本发明的优点是：
本方法以纳米银聚集体溶液做活性基底建立了一个定量测定邻菲罗啉的表面增强拉曼光谱分析方法，与已有的方法相比，该方法仪器简单，操作简便，试剂易得，灵敏度高，选择性好，成本低廉。
附图说明
图1为本发明具体实施方式中邻菲罗啉标准溶液体系的部分表面增强拉曼光谱图。
图中： (a) 是空白对照溶液：4.48 mg/L 纳米银+pH 6.6 0.01 mol/L磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液+0.05 mol/L NaCl溶液；
(b) 是邻菲罗啉标准溶液体系：4.48 mg/L 纳米银+pH 6.6 0.01 mol/L磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液+0.05 mol/L NaCl溶液+0.75 nmol/L邻菲罗啉；
(c) 是邻菲罗啉标准溶液体系：4.48 mg/L 纳米银+pH 6.6 0.01 mol/L磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液+0.05 mol/L NaCl溶液+2.0 nmol/L邻菲罗啉。
具体实施方式
应用表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法，包括如下步骤：
（1）制备邻菲罗啉标准溶液体系：于5支刻度试管中，每管依次加入450μL 20 mg/L纳米银溶液，100μL 0.2 mol/LpH 6.6的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液，混匀；再分别加入2.5μL、5μL、10μL、30μL、40μL、50μL 1.0×10-7 mol/L邻菲罗啉标准溶液，再在每支试管中加入50μL 2.0 mol/L NaCl溶液，混合均匀后，放置反应15 min，用二次蒸馏水定容至2.0 mL，混匀；
（2）按步骤（1）的方法制备不加邻菲罗啉标准溶液的空白对照溶液；
（3）取上述标准溶液体系及空白对照溶液分别置于石英比色皿中，在DXR smart型拉曼光谱仪上，激光波长633nm，功率为5.5 mW, 采集时间为7.5s，扫描获得表面增强拉曼光谱，测定1450 cm-1处的表面增强拉曼散射峰强度值为I，同时测定空白溶液的表面增强拉曼散射峰强度值为I 0，计算ΔI = I - I 0；
（4）以ΔI对邻菲罗啉的浓度C做工作曲线，浓度单位为nmol/L；得到线性回归方程为 ΔI= 102.1C + 39.7；
（5）被测物样品测定：取含有邻菲罗啉的实验室废水排放口水样3个，用滤纸滤过；然后移取0.2 mL水样各三份替换邻菲罗啉标准溶液，按步骤（1）～（3）操作。算出水样中被测物邻菲罗啉的ΔI 样品= I 样品-I 0，3个水样ΔI平均值分别为177.5、194.9、253.1；
（6）根据测得的ΔI 样品，查步骤（4）的工作曲线，计算出被测物水样邻菲罗啉的浓度。
本发明实施例测定水样中邻菲罗啉含量分别为1.35 nmol/L、1.52 nmol/L、2.09 nmol/L。
本发明实施例测定邻菲罗啉的线性范围为0.125～2.5 nmol/L。
本发明检测方法的验证：
取已知邻菲罗啉浓度的水样，加入相近浓度的邻菲罗啉标准溶液，按以下步骤操作：
（1）制备邻菲罗啉标准溶液体系：于5支刻度试管中，每管依次加入450μL 20 mg/L纳米银溶液，100μL 0.2 mol/LpH 6.6的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液，混匀；再分别加入2.5μL、5μL、10μL、30μL、40μL、50μL 1.0×10-7 mol/L邻菲罗啉标准溶液，再在每支试管中加入50μL 2.0 mol/L NaCl溶液，混合均匀后，放置反应15 min，用二次蒸馏水定容至2.0 mL，混匀；
（2）按步骤（1）的方法制备不加邻菲罗啉标准溶液的空白对照溶液；
（3）取上述标准溶液体系及空白对照溶液分别置于石英比色皿中，在DXR smart型拉曼光谱仪上，激光波长633nm，功率为5.5 mW, 采集时间为7.5s，扫描获得表面增强拉曼光谱，测定1450 cm-1处的表面增强拉曼散射峰强度值为I，同时测定空白溶液的表面增强拉曼散射峰强度值为I 0，计算ΔI = I - I 0；
（4）以ΔI对邻菲罗啉的浓度C做工作曲线，浓度单位为nmol/L；得到线性回归方程为 ΔI= 102.1C + 39.7；
（5）回收率测定：于刻度试管中，准确移取已知邻菲罗啉浓度分别为1.35 nmol/L、1.52 nmol/L、2.09 nmol/L的1号、2号、3号水样各0.5 mL，平行测定三份，再分别于1号、2号水样中各加入10 nmol/L邻菲罗啉标准溶液50μL，3号水样加入100 μL，按步骤（1）～（3）操作，测定ΔI平均值分别为98.9、102.0、140.8，计算所测得邻菲罗啉溶液的浓度为0.58 nmol/L、0.61 nmol/L、0.99 nmol/L，回收率分别为98.3%、96.8%、97.1%，相对标准偏差分别为1.9%、3.2%、2.1%，符合分析误差的要求，说明该方法准确可靠。

Claims (1)

1.表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法，其特征是：包括步骤如下：
（1）制备邻菲罗啉标准溶液：于5支刻度试管中，每管依次加入450μL 20 mg/L纳米银溶液，100μL 0.2 mol/LpH 6.6的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液，混匀；再分别加入2.5μL、5μL、10μL、30μL、40μL、50μL 1.0×10-7 mol/L邻菲罗啉标准溶液，再在每支试管中加入50μL 2.0 mol/L NaCl溶液，混合均匀后，放置反应15 min，用二次蒸馏水定容至2.0 mL，混匀；
（2）按步骤（1）的方法制备不加邻菲罗啉标准溶液的空白溶液；
（3）取上述标准溶液及空白溶液分别置于石英比色皿中，在拉曼光谱仪上，扫描获得表面增强拉曼光谱，测定1450 cm-1处的表面增强拉曼散射峰强度值为I，同时测定空白溶液的表面增强拉曼散射峰强度值为I 0，计算ΔI = I - I 0；
（4）以ΔI对邻菲罗啉的浓度C做工作曲线；
（5）被测物样品测定：取含有邻菲罗啉的样品，移取适量体积替换邻菲罗啉标准溶液，按步骤（1）～（3）操作，算出水样中被测物邻菲罗啉的ΔI 样品= I 样品-I 0；
（6）根据测得的ΔI 样品，查步骤（4）的工作曲线，计算出被测物中邻菲罗啉的浓度。
CN201210363302.6A 2012-09-26 2012-09-26 表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法 Expired - Fee Related CN102890078B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210363302.6A CN102890078B (zh) 2012-09-26 2012-09-26 表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210363302.6A CN102890078B (zh) 2012-09-26 2012-09-26 表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102890078A true CN102890078A (zh) 2013-01-23
CN102890078B CN102890078B (zh) 2014-11-12

Family

ID=47533651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210363302.6A Expired - Fee Related CN102890078B (zh) 2012-09-26 2012-09-26 表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102890078B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103411954A (zh) * 2013-08-21 2013-11-27 广西师范大学 用表面增强拉曼光谱测定亚硝酸盐的方法
CN107014801A (zh) * 2017-04-11 2017-08-04 广西师范大学 一种测定山梨酸的表面增强拉曼散射光谱方法
CN107101990A (zh) * 2017-04-06 2017-08-29 佳木斯大学 一种牛奶中双酚a残留的表面增强拉曼检测方法
CN111323528A (zh) * 2020-04-11 2020-06-23 上海阿拉丁生化科技股份有限公司 一种红菲咯啉含量的分析检测方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080094620A1 (en) * 2006-10-20 2008-04-24 Zhiyong Li Systems and methods for detection of Raman scattered photons

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080094620A1 (en) * 2006-10-20 2008-04-24 Zhiyong Li Systems and methods for detection of Raman scattered photons

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MAURIZIO MUNIZ-MIRANDA ET AL.: "A Raman and AFM investigation on metal surfaces SERS-activated by silver colloidal nanoparticles", 《MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING》, vol. 27, no. 58, 30 September 2007 (2007-09-30), pages 935 - 1520 *
蒋治良 等: "用2-巯基吡啶做分子探针SERRS光谱测定痕量金", 《广西师范大学学报：自然科学版》, vol. 30, no. 3, 15 September 2012 (2012-09-15), pages 219 - 223 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103411954A (zh) * 2013-08-21 2013-11-27 广西师范大学 用表面增强拉曼光谱测定亚硝酸盐的方法
CN103411954B (zh) * 2013-08-21 2016-02-17 广西师范大学 用表面增强拉曼光谱测定亚硝酸盐的方法
CN107101990A (zh) * 2017-04-06 2017-08-29 佳木斯大学 一种牛奶中双酚a残留的表面增强拉曼检测方法
CN107101990B (zh) * 2017-04-06 2019-09-06 佳木斯大学 一种牛奶中双酚a残留的表面增强拉曼检测方法
CN107014801A (zh) * 2017-04-11 2017-08-04 广西师范大学 一种测定山梨酸的表面增强拉曼散射光谱方法
CN111323528A (zh) * 2020-04-11 2020-06-23 上海阿拉丁生化科技股份有限公司 一种红菲咯啉含量的分析检测方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102890078B (zh) 2014-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sinfield et al. Evaluation of sensing technologies for on-the-go detection of macro-nutrients in cultivated soils
CN103411954B (zh) 用表面增强拉曼光谱测定亚硝酸盐的方法
CN102890078B (zh) 表面增强拉曼光谱检测邻菲罗啉的方法
CN100498287C (zh) 检测羟基自由基的纳米银分光光度法
Alam et al. Status and advances in technologies for phosphorus species detection and characterization in natural environment-A comprehensive review
CN103411956A (zh) 表面增强拉曼光谱快速检测碘酸根的方法及其应用
Kang et al. Simultaneous determination of aromatic amino acids in different systems using three-way calibration based on the PARAFAC-ALS algorithm coupled with EEM fluorescence: exploration of second-order advantages
CN102435587B (zh) 纳米金共振散射光谱法快速测定水中亚硝酸盐的方法
CN103529009A (zh) 近红外荧光探针Cy-Cl用于血清中硫化氢的检测方法
Kozak et al. Single peak parameters technique for simultaneous measurements: Spectrophotometric sequential injection determination of Fe (II) and Fe (III)
CN104316509B (zh) 利用石墨烯纳米银复合物增强拉曼散射检测水中2‑mib的方法
CN107807117B (zh) 一种用适配体调控二氧化硅纳米酶活性表面增强拉曼光谱测定Hg2+的方法
CN102288568B (zh) 快速测定水中uo22+的纳米金催化-硝酸银还原光度法
Chen et al. A homogeneous capillary fluorescence imprinted nanozyme intelligent sensing platform for high sensitivity and visual detection of triclocarban
CN102661943B (zh) 用表面增强拉曼光谱测定胱氨酸的方法
Fu et al. The crosstalk fluorescence spectroscopy analysis principle and an accurate fluorescence quantitative method for multi-composition fluorescence substances
CN103048374B (zh) 一种检测多环芳烃蒽的电化学方法
CN104614421B (zh) 一种检测2,4,6‑三氯苯酚的电化学方法
CN104597035A (zh) 一种利用sers技术检测钾离子的方法
CN103115881A (zh) 评定并减小铁矿石中钾的不确定度数值的方法
CN104165852A (zh) 一种简单快速测定氟离子的共振瑞利散射能量转移光谱法
CN101201318B (zh) HAuCl4分光光度法检测痕量金纳米粒子
CN102519884A (zh) 过氧化氢的简便、快速测定方法
CN104406947B (zh) 利用槲皮素作为荧光探针在测定f‑中的应用及其测定方法
CN103630525B (zh) 表面增强拉曼光谱测定镉的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20141112

Termination date: 20150926

EXPY Termination of patent right or utility model