CN102875608A - 葡萄糖丙酮化合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种葡萄糖丙酮化合物的制备方法，其特征在于以葡萄糖和丙酮为反应原料，以路易斯酸为催化剂，加入脱水剂，将葡萄糖在丙酮中进行缩酮反应，反应温度控制在0-65摄氏度，反应时间为2-12小时，然后加入碱中和，过滤，浓缩，将浓缩液进行结晶，得到目标产物葡萄糖丙酮化合物。本发明的制备方法采用路易斯酸催化葡萄糖丙酮缩合选择性高，副反应少，产品纯度高，易于后续分离纯化，可克服无机酸生产工艺的不足。用本发明制备丙酮化合物，反应条件温和，效率高，副产物少，后处理简单，容易纯化，原料利用率高，降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明属于单糖类缩酮反应技术领域，特别涉及葡萄糖的酸催化缩酮反应制取葡萄糖丙酮化合物的制备方法。
背景技术
葡萄糖丙酮化合物是丙酮与葡萄糖缩酮反应生成异亚丙基衍生物，以其为起始物合成手性化合物及天然化合物的研究十分活跃。葡萄糖丙酮化合物结构式如下：
葡萄糖丙酮化合物可应用于制药中间体，是合成具有潜抗淋巴细胞白血病活性的木菌属海洋微生物代谢中间体，还可用于海洋天然化合物反-月桂二醇的全合成，在药物、天然化合物的合成方面有广阔前景。葡萄糖丙酮化合物还可合成高分子材料中作增塑剂或表面活性剂，本身也可生成均聚化合物。
葡萄糖丙酮化合物通常用强无机酸作催化剂，反应时间长，生产效率低，反应过程中产生的水分子会水解反应产物而影响反应效率，反应结束需进行中和反应而产生大量的盐类，后处理非常繁琐。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种葡萄糖丙酮化合物的制备方法，该方法克服了现有技术存在的缺点，反应条件温和，效率高，副产物少，是一种高效的葡萄糖丙酮化合物的制备方法。
为实现本发明的目的所采用的技术方案是：
一种葡萄糖丙酮化合物的制备方法，其特征在于以葡萄糖和丙酮为反应原料，以路易斯酸为催化剂，加入脱水剂，将葡萄糖在丙酮中进行缩酮反应，反应温度控制在0-65摄氏度，反应时间为2-12小时，然后加入碱中和，过滤，浓缩，将浓缩液进行结晶，得到目标产物葡萄糖丙酮化合物。
在本发明的一个优选实施方式中，所述的路易斯酸选自氯化铝，氯化铁，氯化锌，三氟化硼或三氟甲磺酸盐中的一种或者多种的组合。
在本发明的一个优选实施方式中，本发明所述脱水剂为分子筛，硅胶或五氧化二磷中的一种或者多种的组合。
在本发明的一个优选实施方式中，所述的加料顺序为先加入丙酮，然后加入路易斯酸，溶解后加入脱水剂，机械搅拌加入葡萄糖。
在本发明的一个优选实施方式中，所述的浓缩包括浓缩回收丙酮的操作。
在本发明的一个优选实施方式中，所述的结晶是指在浓缩液中加入环己烷，加热溶解，常温结晶24小时。
本发明的最佳实施例为：将丙酮，氯化锌溶解后加入分子筛，机械搅拌加入葡萄糖，反应温度控制在8－12摄氏度，反应10－14小时后，用NaOH溶液中和，过滤，浓缩回收丙酮，缓慢加入环己烷加热溶解，常温结晶得到葡萄糖丙酮化合物。
本发明的制备方法采用路易斯酸催化葡萄糖丙酮缩合选择性高，副反应少，产品纯度高，易于后续分离纯化，可克服无机酸生产工艺的不足。用本发明制备丙酮化合物，反应条件温和，效率高，副产物少，后处理简单，容易纯化，原料利用率高，降低了生产成本。
具体实施方式
本发明通过下列实施例进一步加以说明，但所述实施例仅用以说明本发明，而非用以限制本发明的范围。
实施例1
将丙酮200升加入反应釜中，加入氯化铝8公斤，溶解后加入分子筛，机械搅拌加入葡萄糖10公斤，反应温度控制在25摄氏度，反应8小时后，用1N NaOH溶液中和，过滤，浓缩回收丙酮，浓缩液中缓慢加入环己烷加热溶解，常温结晶24小时结晶，干燥后得到葡萄糖丙酮化合物，相对于葡萄糖的产率为43%，经HPLC检测纯度为98%以上。
实施例2
将丙酮200升加入反应釜中，加入氯化铁12公斤，溶解后加入硅胶，机械搅拌加入葡萄糖10公斤，反应温度控制在25摄氏度，反应5小时后，用1N NaOH溶液中和，过滤，浓缩回收丙酮，缓慢加入环己烷加热溶解，常温结晶24小时结晶，干燥后得到葡萄糖丙酮化合物，相对于葡萄糖的产率为46%，经HPLC检测纯度为98%以上。
实施例3
将丙酮200升加入反应釜中，加入氯化锌12公斤，溶解后加入分子筛，机械搅拌加入葡萄糖10公斤，反应温度控制在10摄氏度，反应12小时后，用1N NaOH溶液中和，过滤，浓缩回收丙酮，缓慢加入环己烷加热溶解，常温结晶24小时结晶，干燥后得到葡萄糖丙酮化合物，相对于葡萄糖的产率为69%，经HPLC检测纯度为98%以上。
实施例4
将丙酮200升加入反应釜中，加入三氟化硼0.5公斤，溶解后加入五氧化二磷，机械搅拌加入葡萄糖10公斤，反应温度控制在55摄氏度，反应2小时后，用1N NaOH溶液中和，过滤，浓缩回收丙酮，缓慢加入环己烷加热溶解，常温结晶24小时结晶，干燥后得到葡萄糖丙酮化合物，相对于葡萄糖的产率为53%，经HPLC检测纯度为98%以上。
实施例5
将丙酮200升加入反应釜中，加入三氟甲磺酸盐1公斤，溶解后加入分子筛，机械搅拌加入葡萄糖10公斤，反应温度控制在65摄氏度，反应3小时后，用1N NaOH溶液中和，过滤，浓缩回收丙酮，缓慢加入环己烷加热溶解，常温结晶24小时结晶，干燥后得到葡萄糖丙酮化合物，相对于葡萄糖的产率为59%，经HPLC检测纯度为98%以上。
实施例6
将丙酮200升加入反应釜中，加入三氟甲磺酸盐1公斤，溶解后加入分子筛，机械搅拌加入葡萄糖10公斤，反应温度控制在0摄氏度，反应12小时后，用1N NaOH溶液中和，过滤，浓缩回收丙酮，缓慢加入环己烷加热溶解，常温结晶24小时结晶，干燥后得到葡萄糖丙酮化合物，相对于葡萄糖的产率为62%，经HPLC检测纯度为98%以上。
应当理解的是，本发明的具体实施例仅仅是出于示例性说明的目的，其不以任何方式限定本发明的保护范围，本领域的技术人员可以根据上述说明加以改进或变换，而所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。
Claims (7)
1.一种葡萄糖丙酮化合物的制备方法，其特征在于以葡萄糖和丙酮为反应原料，以路易斯酸为催化剂，加入脱水剂，将葡萄糖在丙酮中进行缩酮反应，反应温度控制在0-65摄氏度，反应时间为2-12小时，然后加入碱中和，过滤，浓缩，将浓缩液进行结晶，得到目标产物葡萄糖丙酮化合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，所述的路易斯酸选自氯化铝，氯化铁，氯化锌，三氟化硼或三氟甲磺酸盐中的一种或者多种的组合。
3.根据权利要求1所述的制备方法，所述脱水剂为分子筛，硅胶或五氧化二磷中的一种或者多种的组合。
4.根据权利要求1所述的制备方法，所述的加料顺序为先加入丙酮，然后加入路易斯酸，溶解后加入脱水剂，机械搅拌加入葡萄糖。
5.根据权利要求1所述的制备方法，所述的浓缩包括浓缩回收丙酮的操作。
6.根据权利要求1所述的制备方法，所述的结晶是指在浓缩液中加入环己烷，加热溶解，常温结晶12小时以上，优选为20小时以上。
7.根据权利要求1所述的制备方法，包括如下步骤：将丙酮，氯化锌溶解后加入分子筛，机械搅拌加入葡萄糖，反应温度控制在8－12摄氏度，反应10－14小时后，用NaOH溶液中和，过滤，浓缩回收丙酮，缓慢加入环己烷加热溶解，常温结晶得到葡萄糖丙酮化合物。
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2012
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