CN102859068A - 尺寸为100nm的苯乙烯颗粒的胶乳在用于造纸的涂料液中作为流变剂的用途、涂料液以及用于获得涂有该涂料液的纸的方法 - Google Patents

尺寸为100nm的苯乙烯颗粒的胶乳在用于造纸的涂料液中作为流变剂的用途、涂料液以及用于获得涂有该涂料液的纸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102859068A
CN102859068A CN2011800169531A CN201180016953A CN102859068A CN 102859068 A CN102859068 A CN 102859068A CN 2011800169531 A CN2011800169531 A CN 2011800169531A CN 201180016953 A CN201180016953 A CN 201180016953A CN 102859068 A CN102859068 A CN 102859068A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
dry weight
latex
coated
feed liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800169531A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102859068B (zh
Inventor
雷诺·苏齐
弗朗索瓦·杜邦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Coatex SAS
Original Assignee
Coatex SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coatex SAS filed Critical Coatex SAS
Publication of CN102859068A publication Critical patent/CN102859068A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102859068B publication Critical patent/CN102859068B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D109/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C09D109/06—Copolymers with styrene
    • C09D109/08—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08—Copolymers of styrene
    • C09D125/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/22—Polyalkenes, e.g. polystyrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
    • D21H19/385—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/46—Non-macromolecular organic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/46—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H19/48—Diolefins, e.g. butadiene; Aromatic vinyl monomers, e.g. styrene; Polymerisable unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. acrylic acid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/50—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
    • D21H21/52—Additives of definite length or shape
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/02—Chemical or biochemical treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及基本上由颗粒尺寸集中在100nm的苯乙烯构成的胶乳在用于造纸的涂料液中作为用于降低高剪切速率下的粘度和增加低剪切速率下的粘度的试剂的用途。本发明还涉及用于制造所述涂料液的方法、所述涂料液和使用所述涂料液涂布纸的方法。

Description

尺寸为100nm的苯乙烯颗粒的胶乳在用于造纸的涂料液中作为流变剂的用途、涂料液以及用于获得涂有该涂料液的纸的方法
本发明涉及纸领域，更尤其涉及被称为“流变改性剂”的某些添加剂。这些添加剂涉及涂料液的制剂，所述制剂为旨在施用于纸张表面的水性制剂。
本发明更尤其涉及施用具有利用低剪切速率增加这些涂料的粘度并且在高速率下降低该粘度的特性的流变改性剂。这种折衷方案对应于获得可加工的(增加低梯度粘度)并且可以在高速下或具有高固体含量用于涂布(增加高梯度粘度，以平衡叶片压力的增加)的涂料液。
根据本发明的流变改性剂除了制造简便之外，还产生现有技术的流变改性剂从未达到的性能水平：尽管这些调节剂使具有高剪切速率的涂料继续增稠(虽然很微弱)，但是本发明的流变改性剂在这个应力范围中表现如同增塑剂。
后续将看到，上述特性在高速涂布方法(1000至2000m/s)或施用高固体含量涂料(大于其总重量的70％)的那些方法或特征在于低沉积的那些方法，或者这些方法的组合中尤其具有优势。另外，这些结果可通过利用本发明的流变改性剂直接地替换涂料的主要粘合剂的一部分(尤其是昂贵的化合物)来获得：结果，该制剂的成本得到了显著改进。
在通过涂布来制造纸的背景中，在使用胶版印刷法或凹面印刷法时，将称为“涂料液”的水性组合物沉积在纸基的表面上，该水性组合物的功能在于使得所述纸张具有一定数目的特性，如不透明度、亮度、白度或可印刷性。
这些涂料液由水、一种或更多种矿物填料(如天然的或合成的碳酸钙、高岭土、滑石或二氧化钛)、一种或更多种水溶的或者水不溶的天然来源(如淀粉、酪蛋白或羧甲基纤维素(CMC))和/或合成来源(如苯乙烯-丁二烯胶乳乳液或苯乙烯-丙烯酸酯胶乳乳液和乙烯共聚物)的粘合剂，以及各种添加剂(如分散剂、保水剂、光学增白剂等)构成。
在这些添加剂中的一种特定类别使得能够优化涂料的与涂布方法的参数相关以及与所述涂料期望特性相关的流变特性，即流变改性剂。如名称所表示的，这些产品的目的是调节涂料液的流变性(即调整其粘度)，以适于施于其的应力。
为此，最重要的是，涂料液可被简单地泵送和滤入涂布方法的供应线路中，并且不会有形成泡沫或飞溅的趋势和过于快速沉降的趋势。在涂料液不会过稀的情况下，这个要求对应于增加使用BrookfieldTM粘度设备在100转/分钟和25℃下测量的低剪切速率粘度或布鲁克费尔德(Brookfield)粘度。
另一个主要的流变特性是通过使用毛细管粘度计在25℃测量的由ACAV粘度值表示的高剪切速率粘度，其中在施用涂布叶片刮去过多沉积涂料液时，涂料可经受与在涂布法期间所观察的那些相同数量级的高剪切速率(105至3×106s-1)。高剪切速率粘度是其中施用叶片压力的决定因素。高剪切速率粘度越大，叶片压力就必须越大以控制沉积的涂层重量。
因此，由于它们具有经济和/或品质优势，所以数年来已经观察到增加的涂料液固体含量和增加的涂布速度的趋势。这是因为增加的涂料液固体含量能够降低成本：从而降低干燥涂料液所需要的能量。该增加还使得能够改善纸的品质：降低涂料液向纸基的渗透，这有利于改善亮度。然而，干固体含量的增加导致剪切粘度的增加，从而导致必需叶片压力的增加。
较快的涂布速度产生叶片水力的增加，从而产生待施加的压力的增加。之后叶片压力的增加可达到不可接受的水平，通常伴随已知表述为“流出”或“珠(pearl)”的涂料溢出。
因此，对于本领域技术人员来说，具有本发明流变改性剂变得很有用，该流变改性剂使得能够达到必需的低剪切速率粘度并降低高剪切速率粘度，以在没有超出其工艺限制同时还避免形成溢出的情况下利用提高速度或提高涂料液固体含量的益处。该事项在文献WO 84/04491中有述。
在现有技术的流变改性剂中，将天然来源产品(其中最普遍的是羧甲基纤维素(或CMC))和合成来源的那些之间进行区分。在后者中，众所周知的是丙烯酸聚合物，包括ASE(碱膨胀乳液)和HASE(疏水改性碱膨胀乳液)聚合物。乳液中的第一指定化学品是(甲基)丙烯酸与这些酸的酯的均聚物或共聚物，乳液中的第二指定化学品是基于(甲基)丙烯酸、这些酸的酯和疏水单体的共聚物。
不考虑应力水平或剪切速率，所有这些流变改性剂均表现如同增稠剂。最近已出现的CMC、以及ASE或HASE聚合物不但增加了布鲁克费尔德粘度，而且总是增加高剪切速率粘度。
因此，文献EP 1,611,238一般性地描述了ASE和HASE以及优选的相关增稠剂(包含少于以重量计10％疏水单体)的该性能。我们注意到，此类产品已经在文献W099/33890公开。
然而，所有这些文献仅涉及限制在高应力下粘度的相对增加：与不包含讨论中的添加剂的相同涂料相比，目前已知的添加剂不能够真正地降低高剪切速率粘度。因此，本领域技术人员对于现有技术的流变改性剂/增稠剂并不完全满意。
还描述了通过谨慎选择并组合主要合成胶乳(尤其参见文献WO84/04491和WO 02/070615)双峰或三峰模型的颗粒尺寸，可能降低高剪切速率粘度。本申请人已能证实，在通过将各种尺寸和组合添加至称为第二胶乳的涂料液来复制上述条件时，高剪切速率粘度降低。这些添加物再次产生胶乳粘合剂的双峰或三峰颗粒尺寸分布的有利条件，这能够降低高剪切速率粘度。
然而，如上所述，本领域技术人员希望同时增加由BrookfieldTM粘度测量很好地描述的低剪切速率粘度。另外，本申请人已观察到，本领域所谓的第二胶乳导致低剪切速率粘度降低，并伴随高剪切速率粘度的降低。
但是，意料不到地，主要基于苯乙烯的并且颗粒尺寸为50nm至150nm的某些非常特定的第二胶乳能够满足本领域技术人员降低高剪切速率粘度同时增加低剪切速率粘度的要求。
本申请人已能够鉴别并证实胶乳的化学性质及其晶粒尺寸的组合导致何种结果(在本申请中，通过公知的动态光散射法确定胶乳颗粒尺寸)。
完全意料不到地并且尤其有利地，这些产品使得能够不仅增加BrookfieldTM粘度，而且降低涂料的ACAV粘度。不再是仅仅尽可能地减小高剪切速率粘度的相对增加，而是与不包含所述添加剂的相同涂料相比真正地降低，之前从未实现该结果。很好理解的是，上述粘度的增加和降低相对于相同涂料液(但不包含本发明的胶乳)所获得的粘度值。
因此，这些胶乳证实了对进行高速涂布或使用表现出高固体含量的涂料液而言尤其具有吸引力。另外，它们在文献中是公知的并得到描述：制造非常简单，它们的生产成本相对很低。另外，本申请人成功地证实了明确有助于如上所述的涂料的流变性的这些胶乳可用作尤其是昂贵的组分的主要粘合剂的部分替代物。
因此，本发明的第一个目的是胶乳(a)作为使得能够增加低剪切速率粘度和降低高剪切速率粘度的试剂的用途，
理解所述涂料包含：水，(b)至少一种粘合剂，(c)除了本发明胶乳之外的可能的另一种流变改性剂，(d)与上述化合物不同的可能的至少一种其它添加剂，(e)和至少一种矿物材料，
所述胶乳(a)的特征在于：
1)由与其总重量相比以重量计为至少80％、更优选至少95％和最优选100％的苯乙烯构成，
2)以及其表现出的颗粒尺寸为50nm至150nm，更优选为60nm至120nm。
所述用途的特征还在于，在所述胶乳仅由苯乙烯构成时，除了所述苯乙烯之外，其包含与其总重量相比以重量计为0.01％至20％、更优选0.01％至5％的至少一种其它单体，所述其它单体选自：丁二烯、丙烯腈、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸烷基酯，并且优选地选自(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟烷酯及其混合物，并且最优选地选自(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯及其混合物。
所述用途的特征还在于，所述涂料液包含：
-其总重量的20％至50％、更优选25％至45％的大量的水，
-以及，以干重计每100份矿物材料(e)以干重计表示的份数：
(a)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0.1份至5份、更优选0.5份至4.0份的所述胶乳(a)，
(b)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为3份至20份、更优选为5份至17份的所述粘合剂(b)，
(c)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0份至1份、更优选为0份至0.5份的所述其它流变改性剂(c)，
(d)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0份至1份、更优选为0份至0.5份的至少一种与上述化合物不同的其它添加剂(d)。
所述用途的特征还在于，所述粘合剂(b)选自苯乙烯-丁二烯胶乳、苯乙烯-丙烯酸和醋酸乙烯酯。
所述用途的特征还在于，所述其它流变改性剂(c)选自由(甲基)丙烯酸与这些酸的酯的共聚物和基于(甲基)丙烯酸、这些酸的酯与疏水单体的共聚物构成的增稠剂；基于脲的增稠剂；基于明胶的增稠剂；基于乙烯吡咯烷酮的增稠剂；以及可能的基于改性纤维素的增稠剂。
所述用途的特征还在于，所述添加剂(d)选自淀粉、酪蛋白、硬脂酸钙、光学增白剂和染料、聚乙烯醇、消泡剂以及不溶性粘料。
所述用途的特征还在于，所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少60％的所述颗粒的直径小于2μm。
在第一变化方案中，所述用途的特征还在于，在所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少90％的所述颗粒的直径小于2μm时，所述胶乳表现出的颗粒尺寸为60nm至100nm。
在第二变化方案中，所述用途的特征还在于，在所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少95％的所述颗粒的直径小于2μm时，所述胶乳表现出的颗粒尺寸为80nm至120nm。
所述用途的特征还在于，所述矿物材料(e)选自天然和/或沉淀碳酸钙、滑石和高岭土，以及更优选天然碳酸钙。
本发明的另一个目的为制造涂料液的方法，其包括：使水和胶乳(a)、至少一种粘合剂(b)、除了本发明胶乳之外的可能的至少一种其它流变改性剂(c)、与上述化合物不同的可能的至少一种其它添加剂(d)以及至少一种矿物材料(e)混合，所述胶乳(a)的特征在于：
1)由与其总重量相比以重量计为至少95％，更优选至少98％和最优选100％的苯乙烯构成，
2)以及其表现出的颗粒尺寸为50nm至150nm，更优选为60nm至120nm。
所述方法的特征还在于，在所述胶乳仅由苯乙烯构成时，除了所述苯乙烯之外，其包含与其总重量相比以重量计为0.01％至20％、更优选0.01％至5％的至少一种其它单体，所述其它单体选自：丁二烯、丙烯腈、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸烷基酯，并且优选地选自(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟烷酯及其混合物，并且最优选地选自(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯及其混合物。
所述方法的特征还在于，其施用的混合物包含：
-所述涂料液的总重量的20％至50％、更优选25％至45％的大量的水，
一以及，以干重计每100份矿物材料(e)以干重计表示的份数：
(a)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0.1份至4份、更优选0.5份至3.0份的所述胶乳(a)，
(b)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为3份至20份，更优选为5份至15份的所述粘合剂(b)，
(c)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0份至1份，更优选为0份至0.5份的所述其它流变改性剂(c)，
(d)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0份至1份，更优选为0份至0.5份的与上述化合物不同的至少一种其它添加剂(d)。
所述方法的特征还在于，所述粘合剂(b)选自苯乙烯-丁二烯胶乳、苯乙烯-丙烯酸和醋酸乙烯酯。
所述方法的特征还在于，所述其它流变改性剂(c)选自由(甲基)丙烯酸与这些酸的酯的共聚物和基于(甲基)丙烯酸、这些酸的酯与疏水单体的共聚物构成的增稠剂；基于脲的增稠剂；基于明胶的增稠剂；基于乙烯吡咯烷酮的增稠剂；以及可能的基于改性纤维素的增稠剂。
所述方法的特征还在于，所述另一种添加剂(d)选自淀粉、酪蛋白、硬脂酸钙、光学增白剂和染料、聚乙烯醇、消泡剂以及不溶性粘料。
所述方法的特征还在于，所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少60％的所述颗粒的直径小于2μm。
在第一变化方案中，所述方法的特征还在于，在所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少90％的所述颗粒的直径小于2μm时，所述胶乳表现出的颗粒尺寸为60nm至100nm。
在第二变化方案中，所述方法的特征还在于，在所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少95％的所述颗粒的直径小于2μm时，所述胶乳表现出的颗粒尺寸为80nm至120nm。
所述方法的特征还在于，所述矿物材料(e)选自天然和/或沉淀碳酸钙、滑石和高岭土，以及更优选天然碳酸钙。
本发明的第三个目的是一种涂料液，其包含水、胶乳(a)、至少一种粘合剂(b)，除了本发明胶乳之外的可能的至少一种其它流变改性剂(c)、与上述化合物不同的可能的至少一种其它添加剂(d)和至少一种矿物材料(e)，所述胶乳(a)的特征在于：
1)由与其总重量相比以重量计为至少95％，更优选至少98％和最优选100％的苯乙烯构成，
2)以及其表现出的颗粒尺寸为50nm至150nm，更优选为60nm至120nm。
所述涂料液的特征还在于，在所述胶乳仅由苯乙烯构成时，除了所述苯乙烯之外，其包含与其总重量相比以重量计为0.01％至20％、更优选0.01％至5％的至少一种其它单体，所述其它单体选自：丁二烯、丙烯腈、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸烷基酯，并且优选地选自(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟烷酯及其混合物，并且最优选地选自(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯及其混合物。
所述涂料液的特征还在于，其包含：
-其总重量的20％至50％、更优选25％至45％的大量的水，
-以及，以干重计每100份矿物材料(e)以干重计表示的份数：
(a)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0.1份至4份、更优选为0.5份至3.0份的所述胶乳(a)，
(b)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为3份至20份、更优选为5份至15份的所述粘合剂(b)，
(c)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0份至1份、更优选为0份至0.5份的所述其它流变改性剂(c)，
(d)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0份至1份、更优选为0份至0.5份的与上述化合物不同的至少一种其它添加剂(d)。
所述涂料液的特征还在于，所述粘合剂(b)选自苯乙烯-丁二烯胶乳、苯乙烯-丙烯酸和醋酸乙烯酯。
所述涂料液的特征还在于，所述其它流变改性剂(c)选自由(甲基)丙烯酸与这些酸的酯的共聚物和基于(甲基)丙烯酸、这些酸的酯与疏水单体的共聚物构成的增稠剂；基于脲的增稠剂；基于明胶的增稠剂；基于乙烯吡咯烷酮的增稠剂；以及可能的基于改性纤维素的增稠剂。
所述涂料液的特征还在于，所述添加剂(d)选自淀粉、酪蛋白、硬脂酸钙、光学增白剂和染料、聚乙烯醇、消泡剂以及不溶性粘料。
所述涂料液的特征还在于，所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少60％的所述颗粒的直径小于2μm。
在第一变化方案中，所述涂料液的特征还在于，在所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少90％的所述颗粒的直径小于2μm时，所述胶乳表现出的颗粒尺寸为60nm至100nm。
在第二变化方案中，所述涂料液的特征还在于，在所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少95％的所述颗粒的直径小于2μm时，所述胶乳表现出的颗粒尺寸为80nm至120nm。
所述涂料液的特征还在于，所述矿物材料(e)选自天然和/或沉淀碳酸钙、滑石和高岭土，以及更优选天然碳酸钙。
本发明的第四个并且是最后一个目的是用于涂布纸基材的方法，所述方法通过在所述纸上沉积具有上述特征的涂料液进行。
下列实施例将使得能够更好地理解本发明，但是不限制其范围。
实施例
实施例1
在本实施例中，根据以下给出的组成配制涂料液。该涂料液典型地可作为面层被施用。所述涂料液由以下构成：
-以干重计100份碳酸钙，其由OMYATM公司销售，名称为HydrocarbTM 95ME(以重量计95％的颗粒的平均直径小于2μm)，
-苯乙烯-丁二烯粘合剂，其由DOWTM公司销售，名称为DL 966，其颗粒尺寸为160nm，
-聚乙烯醇，其由CLARIANTTM公司销售，名称为MowiolTM 4-98，
-光学增白剂，其由KEMIRA公司销售，名称为BlankophorTM P01。
相应的数量(与碳酸钙的干重相比以干重计)如表1所示。
每种涂料液的固体含量固定在其总重量的71.5％。
在本实施例中，各种添加剂对在100转/分钟和25℃下BrookfieldTM粘度(表1中Bk，以mPa.s计)和在剪切速率等于106s-1和25℃下对ACAV粘度(表1中ACAV，以mPa.s计)的影响。这些添加剂是市售的流变改性剂，或者是胶乳(使得改变其组成(纯苯乙烯或甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/苯乙烯)以及颗粒尺寸)。
试验编号1
本试验对应于没有流变添加剂的涂料液。
试验编号2
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以重量计0.2份(与碳酸钙的干重相比)CMC，其由HUBERTM公司销售，名称为FinfixTM10。
试验编号3
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以重量计0.13份(与碳酸钙的干重相比)ASE丙烯酸乳液(与碳酸钙的干重相比)，其由COATEXTM公司销售，名称为RheocoatTM 66。
试验编号4
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以重量计0.11份(与碳酸钙的干重相比)HASE丙烯酸乳液，其由COATEXTM公司销售，名称为RheocoatTM 73。
试验编号5
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)由丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和苯乙烯(以重量计用以％表示：59/16/25)构成并且颗粒尺寸等于68nm的胶乳。
试验编号6
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)由丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和苯乙烯(以重量计用％表示：59/16/25)构成并且颗粒尺寸等于160nm的胶乳。
试验编号7
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)由丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和苯乙烯(以重量计用％表示：59/16/25)构成并且颗粒尺寸等于144nm的胶乳。
试验编号8
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)由丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯(以重量计用％表示：41/5/40/13)构成并且颗粒尺寸等于344nm的胶乳。
试验编号9
本试验示出本发明，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)由苯乙烯构成并且颗粒尺寸等于96nm的胶乳。
试验编号10
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)由丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和苯乙烯(以重量计用％表示：41/6/53)构成并且颗粒尺寸等于347nm的胶乳。
试验编号11
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)由丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和苯乙烯(以重量计用％表示：41/6/53)构成并且颗粒尺寸等于281nm的胶乳。
试验编号12
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)由丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和苯乙烯(以重量计用％表示：41/6/53)构成并且颗粒尺寸等于172nm的胶乳。
试验编号13
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)由丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和苯乙烯(以重量计用％表示：41/6/53)构成并且颗粒尺寸等于112nm的胶乳。
试验编号14
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)由丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和苯乙烯(以重量计用％表示：41/6/53)构成并且颗粒尺寸等于67nm的胶乳。
试验编号15
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)苯乙烯-丁二烯胶乳(以重量计用％表示：50/50)并且颗粒尺寸等于89nm。
试验编号16
本试验示出本发明范围之外的范畴，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)仅由苯乙烯构成并且颗粒尺寸等于200nm的胶乳。
试验编号17
本试验示出本发明，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)来自试验9的胶乳(仅由苯乙烯构成并且颗粒尺寸等于96nm)。另外，此处主要的丙烯酸粘合剂DL 966的量降至6份。
数据示于表1中。注意，不管剪切速率，在标准计量中使用的现有技术的流变改性剂(试验编号2、3和4中的CMC、RheocoatTM 66和73)表现如同增稠剂。已经进行的另外试验施用以干重计2份RheocoatTM 66(与碳酸钙的干重相比)，但是所得涂料液过粘以致不可能测量其在100转/分钟下的BrookfieldTM粘度。
对于由苯乙烯和至少一种其它单体(以重量计数量远大于20％)构成的胶乳，观察到，不管它们颗粒尺寸在67nm至347nm之间变化(试验编号2至6和8至15)，它们都没有使得能够增加在100转/分钟下的BrookfieldTM粘度的值。
最后，对于3个仅由苯乙烯构成的胶乳(试验编号7、16和17)，颗粒尺寸为大于150nm(试验编号16中为200nm)的胶乳没有使得能够增加在100转/分钟下的BrookfieldTM粘度和降低在剪切速率为106s-1下的ACAV粘度二者。另一方面，在施用8份主要粘合剂的试验编号7中，观察到在高剪切速率粘度非常大的下降的同时在低剪切速率粘度方面有着非常高的增加。
由此证实了考虑的胶乳的组成及胶乳颗粒尺寸的双重有利影响：只有由苯乙烯构成的胶乳并且颗粒尺寸接近100nm的特定选择使得能够增加低剪切速率粘度和在高剪切速率下降低粘度。因此，所得具有高固体含量(其总重量的71.5％)的涂料液完美地适于高速涂抹。
最后，仅施用6份主要粘合剂的试验17证实了上述流变性的折衷，同时减少了一部分主要粘合剂。
Figure BDA00002208524300121
实施例2
在本实施例中，根据以下给出的组成配制涂料液。该涂料液典型地可作为面层施用。所述涂料液由以下构成：
-以干重计100份碳酸钙，其由OMYATM公司销售，名称为HydrocarbTM 95ME(以重量计95％的颗粒的平均直径小于2μm)，
-苯乙烯-丁二烯粘合剂，其由DOWTM公司销售，名称为DL 966，其颗粒尺寸为160nm，
-聚乙烯醇，其由CLARIANTTM公司销售，名称为MowiolTM 4-98，
-光学增白剂，其由KEMIRA公司销售，名称为BlankophorTM P01。
相应的数量(与碳酸钙的干重相比以干重计)如表2所示。
每种涂料液的固体成分固定在其总重量的70.5％。
在本实施例中，各种添加剂对在100转/分钟和25℃下BrookfieldTM粘度(表1中Bk，以mPa.s计)以及在剪切速率等于106s-1和25℃下对ACAV粘度(表1中ACAV，以mPa.s计)的影响。
这些胶乳示出本发明，并且由苯乙烯和另一种单体构成，但是量以重量计少于20％。
试验编号18
本试验对应于没有流变添加剂的涂料液。
试验编号19
本试验示出本发明，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)由苯乙烯和丙烯酸(以重量计用％表示为85/15)构成并且颗粒尺寸等于111nm的胶乳。
试验编号20
本试验示出本发明，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)由苯乙烯和丙烯酸乙酯(以重量计用％表示为85/15)构成并且颗粒尺寸等于111nm的胶乳。
数据示于表2中。
  试验编号   18   19   20
  SetacarbTM ME   100   100   100
  DL966   8   8   8
  PVA   0.4   0.4   0.4
  Blankophor＊   0.5   0.5   0.5
  试验20添加剂   2
  试验21添加剂   2
  Bk   360   400   565
  ACAV   162   123   115
表2
＊在这种情况下的份数
由此证实了，使用颗粒尺寸为50nm至150nm的胶乳可增加低剪切速率粘度并降低高剪切速率粘度，所述胶乳包含苯乙烯和以重量计少于20％的共聚单体(此处其为丙烯酸或丙烯酸乙酯)。
实施例3
在本实施例中，根据以下给出的组成配制涂料液2。该涂料液典型地可作为面层施用。所述涂料液由以下构成：
-以干重计100份碳酸钙，其由OMYATM公司销售，名称为SetacarbTM 95ME(以重量计95％的颗粒的平均直径小于2μm)或HydrocarbTM 90(以重量计90％的颗粒的平均直径小于2μm)，
-苯乙烯-丁二烯粘合剂，其由DOWTM公司销售，名称为DL 966，其颗粒尺寸为160nm，
-聚乙烯醇，其由CLARIANTTM公司销售，名称为MowiolTM 4-98，
-光学增白剂，其由KEMIRA公司销售，名称为BlankophorTM P01。
相应的数量(与碳酸钙的干重相比以干重计)如表3所示。
每种涂料液的固体成分固定在其总重量的70.5％。
在本实施例中，各种添加剂对在100转/分钟和25℃下BrookfieldTM粘度(表1中Bk，以mPa.s计)和在剪切速率等于106s-1和25℃下对ACAV粘度(表1中ACAV，以mPa.s计)的影响。
这些胶乳示出本发明，由苯乙烯构成，胶乳的颗粒尺寸为80nm至140nm。
试验编号21
本试验对应于没有流变添加剂的包含作为矿物填料的SetacarbTMME的原始涂料液。
试验编号22
本试验示出本发明，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)仅由苯乙烯构成并且颗粒尺寸等于80nm的胶乳。
试验编号23
本试验示出本发明，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)仅由苯乙烯构成并且颗粒尺寸等于102nm的胶乳。
试验编号24
本试验示出本发明，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)仅由苯乙烯构成并且颗粒尺寸等于140nm的胶乳。
试验编号25
本试验对应于没有流变添加剂的包含作为矿物填料的HydrocarbTM90ME的原始涂料液。
试验26号
本试验示出本发明，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)在试验编号22号使用的胶乳。
试验编号27
本试验示出本发明，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)在试验编号23中所使用的胶乳。
试验编号28
本试验示出本发明，施用以干重计2份(与碳酸钙的干重相比)在试验编号24中所使用的胶乳。
数据示于表3中。
3个试验的胶乳满足技术问题的解决方案。
即，获得了具有颗粒直径等于102nm的胶乳(正如SetacarbTM ME)和具有颗粒直径等于80nm的胶乳(正如HydrocarbTM 90)的最佳结果。因此，这些结果示出本发明两个特定的变化方案。
Figure BDA00002208524300161
表3
＊在这种情况下的份数

Claims (19)

1.胶乳(a)作为使得能够增加纸涂料的低剪切速率粘度和降低高剪切速率粘度的试剂的用途，
理解所述涂料液包含：水，(b)至少一种粘合剂，(c)除了当前的胶乳之外的可能的其它流变改性剂，(d)与上述化合物不同的可能的至少一种其它添加剂，(e)以及至少一种矿物材料，
特征在于，所述涂料液包含：
-其总重量的20％至50％、更优选25％至45％的大量的水，
-以及，以干重计每100份矿物材料(e)以干重计表示的份数：
(a)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0.1份至5份、更优选0.5份至4.0份的所述胶乳(a)，
(b)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为3份至20份、更优选5份至17份的所述粘合剂(b)，
(c)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0份至1份、更优选0份至0.5份的所述其它流变改性剂(c)，
(d)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0份至1份、更优选0份至0.5份的与上述化合物不同的至少一种其它添加剂(d)。
所述胶乳(a)的特征在于：
1)其由与其总重量相比以重量计为至少80％、更优选至少95％和最优选100％的苯乙烯构成，
2)以及其表现出的颗粒尺寸为50nm至150nm，更优选为60nm至120nm。
2.根据权利要求1所述的用途，特征在于，在所述胶乳仅由苯乙烯构成时，除了所述苯乙烯之外，其包含与其总重量相比以重量计为0.01％至20％、更优选0.01％至5％的至少一种其它单体，所述其它单体选自：丁二烯、丙烯腈、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸烷基酯，并且优选地选自(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟烷酯及其混合物，并且最优选地选自(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯及其混合物。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的用途，特征在于所述粘合剂(b)选自苯乙烯-丁二烯胶乳、苯乙烯-丙烯酸和醋酸乙烯酯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的用途，特征在于所述其它流变改性剂(c)选自由(甲基)丙烯酸与这些酸的酯的共聚物和基于(甲基)丙烯酸、这些酸的酯与疏水单体的共聚物构成的增稠剂；基于脲的增稠剂；基于明胶的增稠剂；基于乙烯吡咯烷酮的增稠剂；以及可能的基于改性纤维素的增稠剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的用途，特征在于所述添加剂(d)选自淀粉、酪蛋白、硬脂酸钙、光学增白剂和染料、聚乙烯醇、消泡剂以及不溶性粘料。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的用途，特征在于所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少60％的所述颗粒的直径小于2μm。
7.根据权利要求6所述的用途，特征在于，在所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少90％的所述颗粒的直径小于2μm时，所述胶乳表现出的颗粒尺寸为60nm至100nm。
8.根据权利要求7所述的用途，特征在于，在所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少95％的所述颗粒的直径小于2μm时，所述胶乳表现出的颗粒尺寸为80nm至120nm。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的用途，特征在于所述矿物材料(e)选自天然和/或沉淀碳酸钙、滑石和高岭土，并且更优选天然碳酸钙。
10.一种涂料液，其包含：水和胶乳(a)，至少一种粘合剂(b)，除了当前的胶乳之外的可能的至少一种其它流变改性剂(c)，与上述化合物不同的可能的至少一种其它添加剂(d)，以及至少一种矿物材料(e)，所述胶乳(a)的特征在于：
1)其由与其总重量相比以重量计为至少95％、更优选至少98％和最优选100％的苯乙烯构成，
2)以及其表现出的颗粒尺寸为50nm至150nm，更优选60nm至120nm，
以及所述涂料液的特征在于，其包含：
-其总重量20％至50％、更优选25％至45％的大量的水，
以及，以干重计每100份矿物材料(e)以干重计表示的份数：
(a)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0.1份至4份、更优选0.5份至3.0份的所述胶乳(a)，
(b)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为3份至20份、更优选为5份至15份的所述粘合剂(b)，
(c)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0份至1份、更优选0份至0.5份的所述其它流变改性剂(c)，
(d)以干重计每100份矿物材料(e)以干重计为0份至1份、更优选0份至0.5份与上述化合物不同的至少一种其它添加剂(d)。
11.根据权利要求10所述的涂料液，特征在于，在所述胶乳仅由苯乙烯构成时，除了所述苯乙烯之外，其包含与其总重量相比以重量计为0.01％至20％、更优选0.01％至5％的至少一种其它单体，所述其它单体选自：丁二烯、丙烯腈、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸烷基酯，并且优选地选自(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟烷酯及其混合物，并且最优选地选自(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯及其混合物。
12.根据权利要求10或11中任一项所述的涂料液，特征在于所述粘合剂(b)选自苯乙烯-丁二烯胶乳、苯乙烯-丙烯酸和醋酸乙烯酯。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的涂料液，特征在于所述其它流变改性剂(c)选自由(甲基)丙烯酸与这些酸的酯的共聚物和基于(甲基)丙烯酸、这些酸的酯与疏水单体的共聚物构成的增稠剂；基于脲的增稠剂；基于明胶的增稠剂；基于乙烯吡咯烷酮的增稠剂；以及可能的基于改性纤维素的增稠剂。
14.根据权利要求10至13中任一项所述的涂料液，特征在于所述添加剂(d)选自淀粉、酪蛋白、硬脂酸钙、光学增白剂和染料、聚乙烯醇、消泡剂以及不溶性粘料。
15.根据权利要求10至14中任一项所述的涂料液，特征在于所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少60％的所述颗粒的直径小于2μm。
16.根据权利要求15所述的涂料液，特征在于，在所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少90％的所述颗粒的直径小于2μm时，所述胶乳表现出的颗粒尺寸为60nm至100nm。
17.根据权利要求16所述的涂料液，特征在于，在所述矿物材料(e)表现出的颗粒尺寸分布为以重量计至少95％的所述颗粒的直径小于2μm时，所述胶乳表现出的颗粒尺寸为80nm至120nm。
18.根据权利要求10至17中任一项所述的涂料液，特征在于所述矿物材料(e)选自天然和/或沉淀碳酸钙、滑石和高岭土，以及更优选天然碳酸钙。
19.一种用于涂布纸基材的方法，其通过在所述纸上沉积根据权利要求10至18中任一项所述的涂料液来进行。
CN201180016953.1A 2010-04-07 2011-03-22 尺寸为100nm的苯乙烯颗粒的胶乳在用于造纸的涂料液中作为流变剂的用途、涂料液以及用于获得涂有该涂料液的纸的方法 Expired - Fee Related CN102859068B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1052605 2010-04-07
FR1052605A FR2958664B1 (fr) 2010-04-07 2010-04-07 Utilisation d'un latex de styrene et de taille de 100 nm comme agent rheologique dans une sauce de couchage papetiere, sauce et son procede d'obtention
PCT/IB2011/000630 WO2011124958A1 (fr) 2010-04-07 2011-03-22 Utilisation d'un latex de styrene et de taille de 100 nm comme agent rheologique dans une sauce de couchage papetière, sauce de couchage et procede d'obtention d'un papier revetu de cette sauce

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102859068A true CN102859068A (zh) 2013-01-02
CN102859068B CN102859068B (zh) 2015-10-21

Family

ID=42341662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180016953.1A Expired - Fee Related CN102859068B (zh) 2010-04-07 2011-03-22 尺寸为100nm的苯乙烯颗粒的胶乳在用于造纸的涂料液中作为流变剂的用途、涂料液以及用于获得涂有该涂料液的纸的方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8790491B2 (zh)
EP (1) EP2556192B1 (zh)
KR (1) KR101821836B1 (zh)
CN (1) CN102859068B (zh)
BR (1) BR112012023531A2 (zh)
FR (1) FR2958664B1 (zh)
WO (1) WO2011124958A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105002775A (zh) * 2014-06-25 2015-10-28 宁波天源科技有限公司 流变改质剂

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2930266A1 (en) 2014-04-09 2015-10-14 Coatex Paper coating composition comprising void latex particles and calcium carbonate
CN104480783A (zh) * 2014-11-13 2015-04-01 常熟市常隆包装有限公司 一种具有香味的包装纸的制备方法
US20160304647A1 (en) * 2015-06-22 2016-10-20 Masoom Shaban Salt-resistant hydrophobically modified copolymer nanostructures as viscosity increasing agents for enhanced oil recovery
FR3075230B1 (fr) 2017-12-18 2020-05-22 Coatex Composition pour sauce de couchage papetiere

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4134872A (en) * 1977-05-20 1979-01-16 The Dow Chemical Company Heterogeneous polymer particles comprising an interpolymer domain of a monovinylidene aromatic monomer, an open chain aliphatic conjugated diene and a monoethylenically unsaturated acid
WO2003044273A1 (en) * 2001-11-20 2003-05-30 Lg Chem. Ltd. Paper coating latex using ionic monomer
CN101057035A (zh) * 2004-09-17 2007-10-17 巴斯福股份公司 用包含粘合用粘合剂的着色涂覆组合物制备单或多涂覆基材的方法
US20100055446A1 (en) * 2006-12-15 2010-03-04 Basf Se Preparation of polymer dispersions in the presence of organic polymer particles

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE859286R (fr) * 1977-01-26 1978-03-30 Champion Internat Corp Liant pour le couchage du papier
US4474860A (en) 1983-05-16 1984-10-02 The Dow Chemical Company High solids latexes for paper coatings
GB9026012D0 (en) * 1990-11-29 1991-01-16 Ecc Int Ltd Paper coating
FR2773159B1 (fr) 1997-12-29 2000-03-24 Rhodia Chimie Sa Copolymere alcalisoluble associatif diol et son utilisation comme agent epaississant pour le couchage papier
ES2323415T3 (es) 2001-01-17 2009-07-15 Dow Global Technologies Inc. Dispersiones polimericas acuosas bimodales.
DE602004021574D1 (de) 2003-02-26 2009-07-30 Univ Johns Hopkins Modulatorische verbindungen und verfahren für glutamattransport
US8674000B2 (en) * 2006-10-24 2014-03-18 Lg Chem, Ltd. Multi-layered paper coating latex having high swelling and contraction property, method for preparing the same, and paper coating composition containing the same
WO2008069538A1 (en) * 2006-12-07 2008-06-12 Lg Chem, Ltd. Styrene-butadiene latex binder for ink-jet paper, preparation method thereof and coating liquid containing the same
FI124806B (fi) 2008-12-18 2015-01-30 Kemira Oyj Päällystyspastakoostumus ja sillä päällystetty paperi tai kartonki

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4134872A (en) * 1977-05-20 1979-01-16 The Dow Chemical Company Heterogeneous polymer particles comprising an interpolymer domain of a monovinylidene aromatic monomer, an open chain aliphatic conjugated diene and a monoethylenically unsaturated acid
WO2003044273A1 (en) * 2001-11-20 2003-05-30 Lg Chem. Ltd. Paper coating latex using ionic monomer
CN101057035A (zh) * 2004-09-17 2007-10-17 巴斯福股份公司 用包含粘合用粘合剂的着色涂覆组合物制备单或多涂覆基材的方法
US20100055446A1 (en) * 2006-12-15 2010-03-04 Basf Se Preparation of polymer dispersions in the presence of organic polymer particles

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105002775A (zh) * 2014-06-25 2015-10-28 宁波天源科技有限公司 流变改质剂

Also Published As

Publication number Publication date
FR2958664B1 (fr) 2012-10-26
WO2011124958A1 (fr) 2011-10-13
US20110251307A1 (en) 2011-10-13
EP2556192A1 (fr) 2013-02-13
BR112012023531A2 (pt) 2016-07-26
US8790491B2 (en) 2014-07-29
KR20130049777A (ko) 2013-05-14
KR101821836B1 (ko) 2018-03-08
CN102859068B (zh) 2015-10-21
FR2958664A1 (fr) 2011-10-14
EP2556192B1 (fr) 2015-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2580257B2 (de) Polymerdispersionen aus vinylaromatischen verbindungen und acrylatmonomeren, hergestellt in gegenwart von saatlatex und kohlenhydratverbindungen
US6616749B1 (en) Pigment products
CA2670397C (en) Coating colour composition comprising styrene acrylate binder substitute
CN102859068B (zh) 尺寸为100nm的苯乙烯颗粒的胶乳在用于造纸的涂料液中作为流变剂的用途、涂料液以及用于获得涂有该涂料液的纸的方法
US5725648A (en) Paper coatings containing guar or reduced molecular weight guar
JP2005502758A (ja) 高度板状クレーならびに紙塗被およびてん料配合におけるその使用、その製造方法、ならびに向上した明度を有する紙製品
RU2520485C2 (ru) Способ улучшения реологических свойств водной суспензии пигмента, диспергатора и его применение
CN104010739A (zh) 涂料组合物和涂布纸和涂布纸板
SE460672B (sv) Gipsslam, som aer pumpbart vid hoeg fastaemneshalt
US20050288428A1 (en) Water soluble retention agent
WO2016156504A1 (en) Stretchable coatings
CA2373914A1 (en) Kaolin pigment products
US8563643B2 (en) Method for manufacturing a coating slip, using an acrylic thickener with a branched hydrophobic chain, and the slip obtained
EP2576906B1 (en) Paper coating composition, paper coated therewith and method for producing coated paper
CN1318120A (zh) 纸张和纸板表面整饰的含水制剂
CN101896516B (zh) 用于具有改进的保水性的纸涂浆的包含支化疏水链的丙烯酸类增稠剂
KR20160125508A (ko) 개선된 고전단 점도를 갖는 무기 미립자 현탁액
AU712384B2 (en) Compositions for coating sheet materials
WO2006093497A1 (en) Hydroxyalkylcellulose as additive in pigmented metering size press coatings

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20151021

Termination date: 20200322