CN102858318A - 组合物 - Google Patents
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Abstract
包含聚合物染料的毛发组合物,所述聚合物染料包含带正电荷的聚合物和带负电荷的活性染料,以及通过将包含聚合物染料的组合物施用到毛发上染色毛发的方法,所述聚合物染料包含带正电荷的聚合物和带带负电荷的活性染料。
Description
本发明涉及包含聚合物染料的毛发护理组合物及使用所述组合物染色毛发的方法。
US 4 182 612(Gillette)公开了共价连接用于毛发着色的染料的聚乙烯亚胺阳离子聚合物。使用的染料不具有带负电荷的取代基。
FR 2 456 764(L′Oréal)公开了连接用于毛发着色的染料的季胺聚合物。使用的染料不具有带负电荷的取代基。
US 4 228 259(L′Oréal)公开了用于角蛋白物质的染料,其包含水溶性阳离子聚合物。
WO2008/009579(Ciba)和WO2009/090121至WO2009/090125(BASF)公开了共价连接用于毛发着色的聚合物的阳离子染料。
尽管存在上述现有技术,仍然需要改进毛发染料组合物。
因此,在第一个方面,本发明提供根据权利要求1的组合物。
聚合物
聚合物包含与染料反应的游离-SH、-OH或-NH2基团。更优选地,聚合物包含至少一个-OH或-NH2基团。
优选地,聚合物在pH 5.0下具有总体阳离子电荷。优选地,聚合物包含季胺基或叔胺。
这样的聚合物的实例为聚乙烯亚胺、聚丙烯亚胺、聚乙烯基胺;聚乙烯基亚胺、氨基硅氧烷、阳离子改性淀粉和阳离子改性聚乙烯醇。
优选地,聚合物的分子量为500至200 000。
优选地,聚合物为聚胺。优选地,所述聚胺选自聚乙烯亚胺、聚丙烯亚胺、聚乙烯基胺和聚乙烯基亚胺。
聚胺为聚烷基胺,一般为线性或支链的。所述聚胺包括伯胺、仲胺或叔胺或其混合物。优选地,所述聚胺包含乙烯烷基,并且所述聚合物是通过开环聚合乙烯亚胺(ethyleneimine)形成的,以提供聚乙烯亚胺(PEI)。PEI是最优选的。
可选地,将所述聚胺乙氧基化,以提供乙氧基化的聚乙烯亚胺(EPEI)。在这方面,单个或多个胺功能基与一个或多个烯化氧基反应,形成聚烯化氧侧链。烯化氧可以是均聚物(例如环氧乙烷)或无规共聚物或嵌段共聚物。
适用于本发明组合物的PEI可以具有通式(-NHCH2CH2-)x[-N(CH2CH2NH2)CH2CH2-Iy,其中x为约1至约120000的整数,优选约2至约60000,更优选约3至约24000,且y为约1至约60000的整数,优选约2至约30000,更优选约3至约12000。聚乙烯亚胺的具体实例为PEI-3、PEI-7、PEI-15、PEI-30、PEI-45、PEI-100、PEI-300、PEI-500、PEI 600、PEI-700、PEI-800、PEI-1000、PEI-1500、PEI-1800、PEI-2000、PEI-2500、PEI-5000、PEI-10000、PEI-25000、PEI 50000、PEI-70000、PEI-500000、PEI-5000000等,其中整数代表聚合物的平均分子量。如此指定的PEI是从Aldrich可获得的。
最优选地,在烷氧基化和/或与活性染料反应之前,PEI具有的平均分子量为800至8000。
PEI优选地为烷氧基化的,最优选地为乙氧基化的。PEI部分地烷氧基化,以便至少有一个NH2或NH可以与活性染料反应,优选至少有一个NH2。优选的烷氧基化度为伯胺和仲胺的0.2至50%被烷氧基化。
活性染料
活性染料描述在Industrial Dyes(K.Hunger编著,Wiley VCH 2003)中。许多活性染料列出了颜色指数(Society of Dyers and Colourists and American Association ofTextile Chemists and Colorists)。
优选地,活性染料包括选自下述的反应基团:二氯三嗪基、二氟氯嘧啶、单氟三嗪基、二氯喹喔啉、乙烯砜、二氟三嗪、单氯三嗪基、溴代丙烯基酰胺和三氯嘧啶。
更优选地,活性染料包括选自下述的反应基团:单氯三嗪基、二氯三嗪基和乙烯基磺酰基。
优选地,所述活性染料包括选自偶氮、蒽醌、酞菁、甲臜(formazan)和三苯二噁嗪的生色团。更优选地,选自偶氮、蒽醌、酞菁和三苯二噁嗪。最优选地,选自偶氮和蒽醌。
当染料为偶氮染料时,优选地偶氮染料不是偶氮金属络合物染料。
活性染料的实例包括活性黑5、活性蓝19、活性红2、活性蓝59、活性蓝269、活性蓝11、活性黄17、活性、活性橙4、活性橙16、活性绿19、活性棕2、活性棕50。
优选地,所述染料包含一个、两个、三个或四个SO3Na基团,更优选一个或两个SO3Na基团。这提供了有利的负电荷水平。
可以使用活性染料的组合来获得使用有限数量的染料可得到的宽调色板。优选地,三色系统由三种活性染料的混合物组成。优选地,三色系统包含活性蓝或活性黑染料、活性红和活性黄染料的组合。例如,活性黑5、活性黄176和活性红239;活性蓝176、活性黄176和活性红141。
优选地,每种聚合物分子应当共价结合至少一种染料分子,优选多于两种染料分子。
优选地,可以通过所述聚合物与0.1-20wt%的活性染料、最优选1至10wt%的活性染料反应获得染料聚合物。
优选地,所述组合物包含能够同时漂白和染色的过氧化物源。合适的过氧化物源包括过氧化氢。
优选地,所述组合物是洗去型(rinse-off)毛发处理组合物。
优选地,所述组合物包含5至35%wt.的阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂包括其中烷基包括8至18个碳原子的碱金属烷基醚硫酸盐。优选的阴离子表面活性剂包括具有1、2或3个EO基团,优选1个EO基团的月桂基醚硫酸钠。
优选地,组合物包含珠光剂。合适的珠光剂包括乙二醇二硬脂酸酯。
优选地,组合物包装在可密封瓶中。
优选地,所述组合物为洗发剂、调理剂或毛发处理组合物。
当所述组合物是毛发调理组合物时,其应当包括调理活性物比如脂肪醇或脂肪酸或脂肪酸酯(fatty ester)或脂肪酰胺、阳离子表面活性剂或硅氧烷。
在第二个方面,提供了通过将本发明的第一个方面的组合物施用于毛发来染色毛发的方法。
实施例
实施例1:聚胺聚合物的合成
(i)聚乙二醇(PEG)MeO-甲基缩水甘油醚的合成
如下述反应方案所示合成PEG MeO-甲基缩水甘油醚。
在100ml无水THF中,搅拌用无水THF洗涤两次(2×20ml)的NaH浆液(0.1mol,4g在矿物油中的60%悬浮液)。滴加37.5g(0.05mol)的MeO-PEG-OH在50ml THF中的溶液。将该混合物在室温下搅拌一小时。滴加在40ml THF中的39.2ml的环氧氯丙烷。然后,将该混合物在室温下搅拌过夜,接着回流4小时。在用乙酸中和过量的碱之后,加入活性碳,并搅拌1小时。在过滤之后,将溶液在减压下浓缩,并倾倒入2L石油醚中,并真空干燥蜡状产物。
(ii)PEG修饰的PEI(2K)的合成
通过在甲醇中混合PEG MeO-甲基缩水甘油醚与PEI,并回流4天,合成EPEI聚合物。在水中渗析并冷冻干燥之后,得到粘性产物。
实施例2:染料-聚合物合成
将0.5g的实施例1的聚乙烯亚胺聚合物、0.1g的Na2CO3和0.1g的活性染料一起混合在35ml软化水中,并在65℃下加热5小时。在反应之后,将产物逆水渗析(COMW=3500)72小时。然后,旋转蒸发除去水。真空干燥得到的聚合物。
合成下述聚合物:
(P1)PEG750-PEI2000 0.10g活性蓝4(RB4)
其中PEG和PEI之后的整数代表平均分子量。
实施例3:阳离子聚乙烯醇和活性染料的合成
将来自Lauren Pan的阳离子改性聚乙烯醇(1g)溶于100ml去离子水中,所述水中含有0.07g活性蓝4、0.03g活性红2和0.5g Na2CO3,生成聚合物P2。然后,将该溶液加热至60℃6小时。将产物对水渗析(COMW=12′000)72小时。接着,旋转蒸发除去水,并真空干燥最终样品。
实施例4:染料性能
在软化水中制备1wt%的染料聚合物溶液。将3×10cm编织的毛织布样(knittedwoollen swatch)(绵羊毛)放入染料-聚合物溶液中,并搅拌20秒,移出并干燥。通过使用反射计(reflectomer)测量布样的反射率评价羊毛的颜色,并将颜色表示为CIEL*a*b值,和相对于未染色对照品的ΔE值。然后,在流水龙头下,将该布样在水中洗涤30秒,干燥并再次测量颜色。接着,将该布样用洗发剂洗涤,冲洗,干燥并再次测量。结果显示如下
-没有进行试验
C*为如下合成的中性聚合物(羟乙基纤维素)与活性染料的比较实施例:将0.5g的羟乙基纤维素、0.5g Na2CO3和0.05g的活性染料(0.040g活性蓝4和0.010g活性红2)一起混合在100ml软化水中,并在60℃下加热5小时。在反应之后,将产物逆水渗析(COMW=12000)72小时。然后,旋转蒸发除去水。真空干燥得到的聚合物。
使用的洗发剂具有下式:20wt%的月桂基醚硫酸钠;5.3wt%的椰油酰胺基丙基甜菜碱;6.5wt%的Mirasheen A-220(ex Rhodia),其为乙二醇二硬脂酸酯、月桂醇聚醚硫酸铵(Ammonium Laureth Sulfate)、月桂基硫酸铵、椰油酰胺MEA、二甲苯磺酸铵的混合物;其余为少量的水。
实施例5
下述为按照标准方法制备的组合物。
洗发剂
组分 | %ad | % |
月桂基聚醚硫酸钠 | 70 | 17.14 |
椰油酰胺基丙基甜菜碱 | 30 | 5.33 |
卡波姆 | 100 | 0.4 |
乙二醇二硬脂酸酯 | 35 | 4.0 |
聚二甲基硅氧烷醇乳液 | 50 | 4.0 |
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵 | 100 | 0.2 |
香料 | 100% | 0.8 |
DMDM乙内酰脲和3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯 | 50% | 0.2 |
氯化钠 | 100% | Visc. |
染料-聚合物 | 100% | 0.5 |
水 | 适量至100 |
调理剂
组分 | Wt% |
水 | 至100 |
乳酸 | 0.38 |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.2 |
硬脂醇 | 5 |
山萮基三甲基氯化铵 | 0.87 |
Lexamine S-13(100%TAS) | 1.25 |
硅氧烷乳液 | 2.5 |
香料 | 0.5 |
染料-聚合物 | 2 |
染料-聚合物为3种染料聚合物的1∶1∶1混合物,全部基于PEI,聚乙烯亚胺Aldrich CAS[25987-06-8],Mn=1800。
聚合物A:与2.5wt%活性黑5反应的PEI。
聚合物B:与2.5wt%活性黄176反应的PEI。
聚合物C:与2.5wt%活性红239反应的PEI。
Claims (9)
1.毛发护理组合物,其包含聚合物染料,所述聚合物染料包含与带负电荷活性染料共价结合的带正电荷聚合物。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述染料共价结合在所述聚合物上。
3.根据任一项前述权利要求的组合物,其包含所述组合物的0.01至10wt%的染料聚合物,更优选0.1至2重量%。
4.根据任一项前述权利要求的组合物,其包含2至30wt.%的表面活性剂。
5.根据任一项前述权利要求的组合物,其包含珠光剂。
6.根据任一项前述权利要求的组合物,其中所述活性染料包含选自下述的活性基团:二氯三嗪基、二氟氯嘧啶、单氟三嗪基、二氯喹喔啉、乙烯砜、二氟三嗪、单氯三嗪基、溴代丙烯酰胺和三氯嘧啶。
7.根据任一项前述权利要求的组合物,其中所述活性染料包含选自下述的发色团:偶氮、蒽醌、酞菁、甲臜和三苯二噁嗪,更优选地选自偶氮、蒽醌、酞菁和三苯二噁嗪,最优选地选自偶氮和蒽醌。
8.根据任一项前述权利要求的组合物,其中pH为4至9,优选5至8。
9.通过将包含聚合物染料的组合物施用于毛发来染色毛发的方法,所述聚合物染料包含带正电荷的聚合物和带负电荷的活性染料。
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