CN102850822B - 一种复合型活性染料组合物及使用该组合物染色方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种复合型活性染料组合物，其特征在于由A、B、C、D四种活性染料混合而成，四种活性染料质量百分比为：染料A占50-100%；染料B占0-50%；染料C占0-50%；染料D占0-50%，其余成份为助剂；A、B、C、D四种活性染料的结构通式分别为(1)、(2)、(3)、（4）。本发明的复合型活性染料组合物具有较好的配伍性，染色过程容易控制，具有很好的染色稳定性。

Description

一种复合型活性染料组合物及使用该组合物染色方法
技术领域
本发明涉及适合纤维素纤维或含纤维素的纤维染色的复合型活性染料组合物及使用该系列活性染料组合物的染色方法。
背景技术
使用活性染料的纤维素纤维的染色中，已知使用黄色，红色和蓝色的活性染料作为三原色用染料，将它们以各种比例配合来进行染色的方法。对于作为三原色使用的活性染料，要求各染料的提升性、匀染性好，三原色的染色速度基本相等且温度依赖性一致。并且三原色的各种坚牢度优良。另外，特别要求能够满足实际工序的需求。以往的三原色当染料，使用的各种染料对纤维素纤维的亲和性不同，染色的行为不同，因此现状总是存在由于染色浴比的变化所伴随的浓度或色相变化而导致颜色差异的问题，在化验室内频繁的进行色光校正和脱色校正。因此，迫切需要显示相同的染色浴比变化行为的三原色。另外，除了染色浴比所伴随的问题，还存在加碱温度导致颜色差异的问题，在实验室规模和车间规模下都产生了重现性不良。为了解决这一问题，很多的专利文献中进行了各种研究，但是，尚未得到满意的结果。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述问题，提供一种复合型活性染料组合物及使用该组合物染色方法，具有较好的配伍性、宽容性和染色稳定性。
为此，本发明采取如下技术方案：
一种黄色复合型活性染料组合物，其特征在于由A、B、C、D四种活性染料混合而成，四种活性染料质量百分比为：染料A占50-100%；染料B占0-50%；染料C占0-50%；染料D占0-50%，其余成份为助剂；A、B、C、D四种活性染料分别由(1)、(2)、(3)、（4）四种结构通式组成；
染料A包含如式（1）所示的任意一种或一种以上：
式（1）中，Y1和Y2各自独立的表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2OSO3M,M为氢或者碱金属；
染料B包含如式（2）所示的任意一种或一种以上：
式（2）中，Y3表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2OSO3M，M为氢或者碱金属，X为Cl或F；
染料C包含如式（3）所示的任意一种或一种以上：
式（3）中，Y4和Y5各自独立的表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2OSO3M, M为氢或者碱金属；
染料D包含如式（4）所示的任意一种或一种以上：
式（4）中，Y6表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2OSO3M,M为氢或者碱金属,X为Cl或F。
一种红色复合型活性染料组合物，其特征在于由E、F、G、H四种活性染料混合而成，四种活性染料质量百分比为：染料E占0-50%；染料F占30-80%；染料G占30-80%；染料H占0-50%，其余成份为助剂；A、B、C、D四种活性染料分别由(5)、(6)、(7)、（8）四种结构通式组成；
染料E包含如式（5）所示的任意一种或一种以上：
式（5）中，Y7和Y8各自独立的表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2OSO3M，M为氢或者碱金属；
染料F包含如式（6）所示的任意一种或一种以上：
式（6）中，Y9表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2OSO3M，M为氢或者碱金属，X代表Cl或F；
染料G包含如式（7）所示的任意一种或一种以上：
（7）
式（7）中，Y10和Y11各自独立的表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2OSO3M, M为氢或者碱金属；
染料H包含如式（8）所示的任意一种或一种以上：
式（8）中，Y12表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2OSO3M，M为氢或者碱金属,X代表Cl或F。
一种蓝色复合型活性染料组合物，其特征在于由I、J、K三种活性染料混合而成，三种活性染料质量百分比为：染料I占0-50%；染料J占10-80%；染料K占10-80%，其余成份为助剂；I、J、K三种活性染料分别由(9)、(10)、(11)三种结构通式组成；
染料I包含如式（9）所示的任意一种或一种以上：
式（9）中，Y13和Y14各自独立的表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2OSO3M,M为氢或者碱金属。
染料J包含如式（10）所示的任意一种或一种以上：
式（10）中，Y15表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2OSO3M,M为氢或者碱金属,X为Cl或F；
染料K包含如式（11）所示的任意一种或一种以上：
式（11）中，Y16和Y17表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2OSO3M，M为氢或者碱金属。
上述黄色复合型活性染料组合物、红色复合型活性染料组合物及蓝色复合型活性染料组合物中采用的助剂为元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或其混合物，优选为元明粉。
本发明的复合型活性染料组合物可由黄色复合型活性染料组合物和红色复合型活性染料组合物组成。也可以仅由黄色复合型活性染料组合物和蓝色复合型活性染料组合物组成还可以仅由红色复合型活性染料组合物和蓝色复合型活性染料组合物组成。作为优选可以由黄色复合型活性染料组合物、红色复合型活性染料组合物和蓝色复合型活性染料组合物组成。
发明效果
本发明的复合型活性染料组合物，组合含有：含有特定活性染料的黄色活性染料组合物，含有特定活性染料的红色活性染料组合物，含有特定活性染料的蓝色活性染料组合物，及使用该系列染料组合物的染色方法。通过使用该活性染料组合物进行染色，色相不会随染色浴比的变化而变化，并且，通过将浓度校正系数相乘进行染色，总是可以得到同样的浓度、色相。并且，色相也不会随加碱温度的变化而变化，可以提供重现性良好的高坚牢度的对纤维素纤维进行染色的方法。
具有以下三大特点：1、复合型活性染料组合物，三原色的同步性非常一致，具有很好的配伍性。2、复合型活性染料组合物，三原色对工艺条件具有很好的宽容性，染色过程容易控制，具有很好的染色稳定性。3、复合型活性染料组合物是对染色时间、浴比、加碱温度的变化，其色相偏差小的三原色。
具体实施方式
本发明的黄色活性染料组合物中所含的式（1）-（4）表示的染料，其中，含有0%-50%重量由下式（1）表示的染料，含有50%-100%重量由下式（2）表示的染料，0%-50%重量由下式（3）表示的染料，0%-50%重量由下式（4）表示的染料，其余成份为助剂。
本发明的红色活性染料组合物中所含的式（5）-（8）表示的染料，其中，含有0%-50%重量由下式（5）表示的染料，含有30%-80%重量由下式（6）表示的染料，含有30%-80%重量由下式（7）表示的染料，0%-50%重量由下式（8）表示的染料，其余成份为助剂。
本发明的蓝色活性染料组合物中所含的式（9）-式（11）表示的染料，其中，含有0%-50%重量由下式（9）表示的染料，含有10%-80%重量由下式（10）表示的染料，含有10%-80%重量由下式（11）表示的染料，其余成份为助剂。
本发明的复合型活性染料组合物中所含的式（1）-式（11）表示的染料中，Y1-Y17各自独立的表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2OSO3M。OSO3M在碱作用下离去时成为SO2CH=CH2，M为氢或者碱金属，其中优先钠盐，X则代表了Cl或F，其中优选Cl。
本发明中，取代基的取代位置没有特别限制时，可以取代全部位置的取代体都包含在本发明中。本发明的复合型活性染料组合物中所含的各染料可以通过文献记载的方法或基于该方法来制造，也可以从市场上轻易地得到。
本发明的复合型活性染料组合物中，各活性染料的配合方法没有特别限制。例如，可以采用：分别制造各活性染料，之后进行配合的方法。将制造时生成的含有各活性染料的反应液混合，之后进行干燥而得到组合物的方法。以及将各活性染料溶解于染色浴中，在染色浴中得到与各组合物相同的组成方法等。此时，黄色复合型活性染料组合物，红色复合型活性染料组合物，蓝色复合型活性染料组合物的混合比例可以根据所需的色调适当配合，没有特别的限制。另外，根据需求，本发明的组合物中也可以含有公知的添加剂，例如，浓度调节剂，分散剂，放还原剂等。
在染浴，浸轧染浴，印花色浆中添加构成本发明的复合型活性染料组合物的各染料以及根据需要使用的所述添加剂等来制备染浴等并进行染色的情况下。各染料，添加剂等的溶解顺序可以为任意顺序。各构成成分的使用量也可以参考公知的方法来确定。
本发明的复合型活性染料组合物对于纤维素纤维及含有纤维素纤维的纤维有用（如：棉、麻、人造丝、羊毛等）。其染色方法中活性染料组合物的使用量通常相对于纤维重量为约0.005 %-15%重量。
本发明的染色方法，例如：可以根据本身公知的后述的方法进行，但是不限于此。例如，在棉等纤维素纤维的染色中，将符合所需的色相及浓度的本发明的活性染料组合物添加到染浴中并将无机中性盐与酸结合剂各自单独或者组合是用来进行。此时使用的无机中性盐或酸结合剂的使用量也没有特别限制。另外，无机中性盐或酸结合剂向染浴中的投放可以一次进行，也可以分批进行。除此以外也可以组合使用公知的染色助剂，但是，染色助剂不限于此。染色温度为40℃-90℃，优选50℃-70℃。
作为连续染色法，可以通过将酸结合剂单独或者组合添加到染料浸轧液中，根据公知的方法进行浸轧后进行干燥，然后根据公知的方法通过干热或蒸热进行染色的单浴浸轧法进行，或者可以通过浸轧染料后进行干燥，然后浸轧公知的无机中性盐中，根据公知的方法通过干热或蒸热进行染色的双浴浸轧法进行，但是，连续染色法不限于此。
作为印花方法，可以列举通过使用以海藻酸钠，乳化色浆等作为基本色浆，并包含活性染料组合物和碳酸氢钠等酸结合剂的印花色浆。根据公知的方法进行印花后，根据公知的方法进行干热或蒸热来进行的方法，染色工序结束后，进行水洗，热水洗，然后在皂化剂的皂化浴中进行洗涤，结束染色。
实施例：
根据优越的应用性能等特点筛选出各个颜色配方，具体配比见表1。
序号 颜色 配方比例
1 黄色 式（2）86g，式（4）1g，助剂13g
2 黄色 式（1）32g，式（2）55g，式（4）2g，助剂11g
3 黄色 式（1）34g，式（2）50g，式（3），5g，式（4）1g，助剂10g
4 红色 式（6）42g，式（7）56g，式（8）1g，助剂1g
5 红色 式（5）10g，式（6）37g，式（7）42g，式（8）2g，助剂9g
6 红色 式（5）20g，式（6）30g，式（7）30g，式（8）10g，助剂10g
7 蓝色 式（10）43g，式（11）23g，式（6）8g，助剂26g
8 蓝色 式（9）20g，式（10）60g，式（11）10g，助剂10g
9 蓝色 式（9）10g，式（10）10g，式（11）70g，助剂10g
10 藏青色 式（2）6g，式（6）14g，式（11），80g
11 灰色 式（2）29g，式（6）14g，式（10），57g
12 黑色 式（2）30g，式（4）15g，式（11），55g
上述表1中各个活性染料组合物是在混合桶中进行干粉混合，或共同溶解后喷雾干燥。还有其他的活性染料组合物不在一一例举，但包含在本发明中。
染色性能：100g棉布，按实施例1得到的复合型活性染料组合物，按织物重2%，在含60g/l元明粉、浴比为20:1的染浴中，60℃下吸附30min，加纯碱（用量15-20g/l）固色45 min。染色织物经水洗、皂煮、干燥。得到的染色棉布具有均一的颜色和满意的日晒和耐湿处理牢度。具体性能见表2。
表2：

Claims (5)

1.一种复合型活性染料组合物，其特征在于由黄色复合型活性染料组合物和一种红色复合型活性染料组合物组成； 
所述的黄色复合型活性染料组合物由A、B、C、D四种活性染料混合而成，四种活性染料质量百分比为：染料A占34-50％；染料B占50-100％；染料C占5-50％；染料D占1-50％，其余成份为助剂；A、B、C、D四种活性染料分别由(1)、(2)、(3)、(4)四种结构通式组成； 
染料A包含如式(1)所示的任意一种或一种以上： 
式(1)中，Y1和Y2各自独立的表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2OSO3M,M为氢或者碱金属； 
染料B包含如式(2)所示的任意一种或一种以上： 
式(2)中，Y3表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2OSO3M，M为氢或者碱金属，X为Cl或F； 
染料C包含如式(3)所示的任意一种或一种以上： 
式(3)中，Y4和Y5各自独立的表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2OSO3M,M为氢或者碱金属； 
染料D包含如式(4)所示的任意一种或一种以上： 
式(4)中，Y6表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2OSO3M,M为氢或者碱金属,X为Cl或F； 
所述的红色复合型活性染料由E、F、G、H四种活性染料混合而成，四种活性染料质量百分比为：染料E占20-50％；染料F占30-80％；染料G占30-80％；染料H占10-50％，其余成份为助剂；E、F、G、H四种活性染料分别由(5)、(6)、(7)、(8)四种结构通式组成； 
染料E包含如式(5)所示的任意一种或一种以上： 
式(5)中，Y7和Y8各自独立的表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2OSO3M，M为氢或者碱金属； 
染料F包含如式(6)所示的任意一种或一种以上： 
式(6)中，Y9表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2OSO3M，M为氢或者碱金属，X代表Cl或F； 
染料G包含如式(7)所示的任意一种或一种以上： 
式(7)中，Y10和Y11各自独立的表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2OSO3M,M为氢或者碱金属； 
染料H包含如式(8)所示的任意一种或一种以上： 
式(8)中，Y12表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2OSO3M，M为氢或者碱金属,X代表Cl或F。 
2.一复合型活性染料组合物，其特征在于由权利要求1所述的黄色复合型活性染料组合物和一种蓝色复合型活性染料组合物组成，所述的蓝色复合型活性染料由I、J、K三种活性染料混合而成，三种活性染料质量百分比为：染料I占0-50％；染料J占10-80％；染料K占10-80％，其余成份为助剂；I、J、K三种活性染料分别由(9)、(10)、(11)三种结构通式组成； 
染料I包含如式(9)所示的任意一种或一种以上： 
式(9)中，Y13和Y14各自独立的表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2OSO3M,M为氢或者碱金属；
染料J包含如式(10)所示的任意一种或一种以上： 
式(10)中，Y15表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2OSO3M,M为氢或者碱金属,X为Cl或F； 
染料K包含如式(11)所示的任意一种或一种以上： 
式(11)中，Y16和Y17表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2OSO3M，M为氢或者碱金属。 
3.根据权利要求1或2中所述的任一种复合型活性染料组合物，其特征在于还包括助剂，所述的助剂为：元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或其混合物。 
4.根据权利要求3中所述的一种复合型活性染料组合物，其特征在于所述的助剂为元明粉。 
5.一种纤维素纤维或含纤维素纤维的纤维染色方法，其特征在于，使用权利要求1或2中任意一项所述的复合型活性染料组合物进行染色。 
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