CN102844014A - 化妆品产品 - Google Patents

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Abstract

本发明尤其是涉及一种化妆品产品,包含至少:第一无水化妆品组合物,该组合物包含至少在室温和大气压下为固态的着色粒子,所述粒子是从以下项形成的:至少一种亲水性染料,其含量相对于其总重量是按重量计大于或等于60%,至少一种发泡体系,含量相对于其总重量是按重量计小于或等于20%至少一种亲水性粘合剂,和至少一种不同于所述亲水性粘合剂的分散剂;以及包含至少一个水相的第二组合物。

Description

化妆品产品
技术领域
本发明涉及一种化妆品产品,特别是用于角蛋白材料的一种护理、卫生和/或化妆产品,包含至少两种组合物,一种组合物包含至少一个水相,而另一种组合物是无水的并且能够直接由使用者与该包含至少一个水相的组合物结合,用于根据个人的爱好给予一种个性化的颜色的目的。
本发明的产品尤其是一种旨在用于角蛋白材料(特别是皮肤)的产品。
具体地,根据本发明的产品可以是任何类型的化妆品产品,如粉底、化妆底粉、眼影、掩饰用化妆品产品、腮红、口红、润唇膏、唇彩、唇线笔、眼线笔、眼线膏、睫毛油、身体化妆产品、皮肤着色产品、护理品,如护理霜、着色霜或者抗日光产品。
背景技术
该化妆品产品的外观,最特别是其颜色,是确保其吸引力的一个决定性因素。在某些情况下,特别是在护理产品、着色霜以及,通常是所有化妆产品中,颜色是消费者追求的一种重要特征属性。
此外,使用者越来越多地寻求根据自己肤色个性化的非常特别的色泽。然而,总体上,常规的化妆组合物与可以由使用者直接进行的个性化的颜色调整是不相容的。
这一现象的原因是为了获得良好的颜色特性,关于产品本身的视觉方面和所述产品的用后效果方面,都有必要确保着色起始材料具有完美的分散性或溶解性。此外,对于某些着色起始材料,并且特别是对于难于溶解的某些着色剂或者某些不溶性颜料,有必要将这些成分结合到其有利的相中,非常经常地采用强烈的机械搅拌以迫使其润湿和/或溶解,这又证明了在能量和工业机器上是非常昂贵的。在某些类型的配制品中,该着色起始材料在结合到最终制品中前必须预湿润或预溶解,这必须有中间制品并且因而使最终配制品的色泽校正很困难。
对于上述所有原因,化妆品产品的着色通常是在工业阶段通过在所述的化妆品产品的连续相中引入着色起始材料获得。
因此,提供给使用者的化妆品产品通常是已经着色的,并且不适合于由所述使用者进行色泽修饰。
因此,目前没有简便的手段来让使用者进行化妆品产品的色泽修饰。
因而,对于化妆品产品组合物来说目前仍然有需要使所述化妆品易于被改性。
发明内容
与所有的期望相反,诸位发明人发现了一种手段用于使常规的着色起始材料具有能在低机械搅拌特别是手动搅拌下与包括至少一种水相的化妆品化妆和/或护理产品进行混合的能力。
有利的是,根据本发明考虑的着色起始材料证明了能够给予令人满意的颜色特性,同时在任何类型的水相中具有明显改善的润湿性能和/或溶解特性。
因此,根据其第一方面之一,本发明的主题是包含至少以下项的一种化妆品产品:
-第一无水化妆品组合物,该第一组合物包含至少在室温和大气压下为固态的着色粒子,所述粒子由下项形成:
-至少一种亲水性染料,其含量相对于总重量按重量计按重量计大于等于60%,
-至少一种发泡体系,其含量相对于总重量按重量计大于等于20%,
-至少一种亲水性粘合剂,和
-至少一种与所述亲水性粘合剂不同的分散剂;以及
-第二组合物,包含至少一个水相。
诸位发明人因此已经出乎意料地观察到,如上述定义的着色粒子能够一经与水相接触就自发分散,甚至是用低速机械搅拌时。
所述着色粒子可以尤其是在室温下呈单一化的固态颗粒或粒子的形式,例如它们是处于分开的形式。因此,该一种或多种亲水性染料可以利用至少该一种或多种发泡体系、一种或多种亲水性粘合剂以及一种或多种分散剂来涂覆和/或黏合。
当该亲水性染料和发泡体系在与水性介质接触的时候,就会将所述相关的亲水性染料立即分散或者溶解在所述介质中。
在所述粒子中亲水性粘合剂的量有利地被调整为获得高的着色能力,并通过使其粘附在皮肤上和防止任何团聚现象来避免破坏含有这些粒子的化妆品产品的感官品质。
总体上,这一量值是很小的,即,相对于所述粒子的重量按重量计小于或等于20%,优选按重量计小于或等于10%。
就发泡体系部分的比例而言应最佳,以避免使最终产品相对于化妆品施用呈过度酸性。
对于该水性介质中着色粒子的分散剂,其存在使得有可能会增强主要由该发泡体系提供的分散能力。
如前述出现的那样,根据本发明的产品具有的优点是:通过为使用者提供本发明的第一组合物,有可能使使用者可以随意改性而毫不困难地着色该第二相关组合物,特别是化妆品组合物,例如用于角蛋白材料的护理、卫生和/或化妆组合物。本发明产品的另一个优点在于,事实上该第二组合物的水相不必须是其连续相。换言之,当该第二组合物为油包水(W/O)型乳液形式时,也可以观察到该染料的自发分散。
如前述出现的那样,该第一组合物可以根据本发明通过所述的着色粒子单独形成,亦或包含着色粒子与其他成分结合,特别如下述定义那样。
关于这两种替代方案,应该指出,为了本发明的目的,首先,第一无水组合物,包含相对于其总重量按重量计大于或等于98%的根据本发明的固态着色粒子,具有的含量是相对于其总重量按重量计小于或等于0.5%,并且,第二,第一无水组合物包含相对于其总重量按重量计小于或等于98%的固态着色粒子,具有的含量是相对于其总重量按重量计小于或等于2%,或甚至按重量计小于或等于1%。
优选地,根据本发明的无水组合物完全不含水。
为了本发明的目的,术语“角蛋白材料”旨在涵盖皮肤、黏膜如嘴唇、指甲和角蛋白纤维如睫毛和头发。根据一个具体的模式,该角蛋白材料是指皮肤。根据另一个具体的模式,该角蛋白材料指的是嘴唇。
在本发明背景下,术语“无水组合物”和“第一组合物”的使用没有优先。
本发明的化妆品产品可以在两个主要的实施方案中。
因此,根据第一个实施方案,该第一组合物从根据本发明的着色粒子单独形成,并且该第二组合物含有至少一种水相并且是处于化妆品组合物的形式,尤其是用于对角蛋白材料进行化妆和/或护理。
根据第二个实施方案,该第一组合物包含根据本发明的着色粒子(总量相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于85%)以及至少一种非水性粘合剂(具体地,其含量相对于所述组合物的总重量按重量计小于或等于15%)。为了本发明的目的,该类型的第一组合物随后据说“主要地”是由着色粒子形成的。
不考虑以上描述的实施方案,单独的或者主要是根据本发明的着色粒子形成的第一组合物可以是“松散”或者“压实”形式的粉末。
就如下定义的一种或多种非水性粘合剂在所述的第一组合物中的含量而言,这个方面尤其得以理解。如下所述,这种非水性粘合剂的存在是尤其有利的,因为它允许所述第一组合物会以压实的粉末形式存在,该粉末适合于本发明的某些实施方案。
根据本发明的第一组合物(尤其是根据上述第一和第二实施方案所定义的)旨在与根据本发明产品中结合的第二组合物相混合,以便使该组合物在所述第二组合物没有染料时具有使用者所希望的颜色特性,亦或当对所述第二组合物预着色时来改变该组合物的颜色特性,并且特别是调整其色调。
使用者因此可以对将两个组合物混合后获得的产品进行最终颜色的个性化。
在根据本发明的产品的情况下,该第二组合物可以随后是化妆品组合物的形式,尤其是用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆。
在上述第一组合物的两个实施方案中,即,第一组合物单独或者主要是从着色粒子形成的,该第一组合物和第二组合物有利地以从0.5/99.5到50/50(优选1/99到20/80)的重量比范围混合在一起。
然而,根据本发明的化妆品产品还可以在另一个“附加的”实施方案中。
更具体地说,本发明的这个其他实施方案结合了以下物质:第一无水化妆品组合物,该第一组合物包含(i)至少从一种或多种亲水性染料、一种或多种发泡体系、一种或多种亲水性粘合剂及一种或多种分散剂形成的着色粒子,其总含量相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于4%,和(ii)至少着色的和/或未着色的粉状材料,任选地非水性粘合剂,还任选选自表面活性剂、胶凝剂,任选的聚合物、纤维、螯合剂、活性剂和芳香剂以及它们的混合物的附加成分;以及第二组合物,该第二组合物包含至少一种处于化妆品组合物形式的水相,尤其是用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆。
根据本发明的这个其他实施方案,该第一组合物据说可以“部分地”从至少一种(或多种)亲水性染料,一种(或多种)发泡体系,一种(或多种)亲水性粘合剂和一种(或多种)分散剂所形成的着色粒子形成。
如前述出现的那样,这类第一组合物可以是处于不同的变体。
根据第一变体,第一组合物包含着色粒子、至少一种着色的和/或未着色的粉状材料以及任选的至少一种非水性粘合剂,其中该着色粒子从至少该一种或多种亲水性染料、一种或多种发泡体系、一种或多种亲水性粘合剂和一种或多种分散剂(总含量相对于其总重量是按重量计大于或等于20%)形成。
该类型的第一组合物的变体据说是“单一的”。
为了本发明的目的,术语“着色的和/或未着色的粉状材料”旨在表示颜料、珍珠母和填料,及其混合物,它们呈松散的形式,而不像这一种或多种亲水性染料,形成了在所述的一种或多种亲水性染料、一种或多种发泡体系、一种或多种亲水性粘合剂和一种或多种分散剂(够了根据本发明的该着色粒子)之间的混合物的一个整体部分。
有利地是,第一“单一的”组合物可以包含相对于其总重量按重量计从30%到90%特别是按重量计从40%到60%的根据本发明的着色粒子。
根据本发明的着色粒子/相关的着色和/或未着色的粉状材料的重量比在第一单纯组合物中通常是从1/2到2/1。
根据第二变体,第一“部分形成的”的组合物包含着色粒子、至少一种非水性粘合剂、至少一种着色的和/或未着色的粉状材料、以及至少一种选自表面活性剂、胶凝剂,以及任选的聚合物、纤维、螯合剂、活性剂和芳香剂,以及它们的混合物的附加成分,该着色粒子从至少该一种或多种亲水性染料、一种或多种发泡体系、一种或多种亲水性粘合剂和一种或多种分散剂(总含量相对于其总重量是按重量计大于或等于4%)形成。
该类型第一组合物的变体据说是“复杂的”。
在第一“复杂的”组合物中,相对于所述组合物的总重量该着色粒子可以有利地代表按重量计从4%到90%,优选按重量计从5%到70%并且还更好的是按重量计从10%到50%。
第一“复杂的”组合物可以尤其是固态无水化妆组合物本身的形式,并且更特别的是粉底、搽面粉、眼影、腮红或睫毛油的形式,并且更特别的是粉底,并且该第二个组合物随后可以包含相对于所述第二组合物总重量按重量计大于80%的水含量。
根据该附加实施方案,第一“单一的”组合物和形成根据本发明产品的第二组合物按范围从3/97到50/50的重量比有利地混合在一起。
根据该附加实施方案,第一“复杂的”组合物和形成根据本发明产品的第二组合物按范围从90/10到10/90的重量比有利地混合在一起。
因此,根据它的另一个方面,本发明还涉及包含至少以下成分的化妆品产品:
-(i)第一组合物,该第一组合物包含由以下各项形成的着色粒子:至少该一种或多种亲水性染料、一种或多种发泡体系、一种或多种亲水性粘合剂及一种或多种分散剂,其总含量相对于所述的第一组合物的总重量按重量计大于或等于98%,和
-第二组合物,该第二组合物包含至少一种化妆品组合物形式的水相,尤其是用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆。
根据它的另一个方面,本发明还针对包含至少以下成分的化妆品产品:
-(ii)第一组合物,该第一组合物包含由以下各项形成的着色粒子:至少该一种或多种亲水性染料、一种或多种发泡体系、一种或多种亲水性粘合剂及一种或多种分散剂,其总含量相对于所述的第一组合物的总重量按重量计大于或等于85%;以及至少一种非水性粘合剂,具体地其含量相对于所述第一组合物的总重量按重量计小于或等于15%,和
-第二组合物,该第二组合物包含至少一种化妆品组合物形式的水相,特别是用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆。
根据它的又另一个方面,本发明还针对包含至少以下成分的化妆品产品:
-(iii)第一组合物,该第一组合物包含由以下各项形成的着色粒子:至少该一种或多种亲水性染料、一种或多种发泡体系、一种或多种亲水性粘合剂和一种或多种分散剂,总含量相对于其总重量是按重量计大于或等于20%,至少一种着色的和/或未着色的粉状材料(尤其是选自颜料、珍珠母和填料,及其混合物),和任选的至少一种非水性粘合剂,以及
-第二组合物,该第二组合物包含至少一种处于化妆品组合物形式的水相,尤其是用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物。
根据它的又一个方面,本发明还针对包含至少以下成分的化妆品产品:
-(iv)第一组合物,该第一组合物包含由以下各项形成的着色粒子:至少一种或多种亲水性染料、一种或多种发泡体系、一种或多种亲水性粘合剂和一种或多种分散剂,其总含量相对于所述第一组合物的总重量按重量计大于或等于4%,至少一种非水性粘合剂、至少一种着色的和/或未着色的粉状材料、以及至少一种选自表面活性剂、胶凝剂、以及任选的聚合物、纤维、螯合剂、活性剂和芳香剂,以及它们的混合物的附加成分;以及
-第二组合物,该第二组合物包含至少相对于所述第二组合物的总重量按重量计大于80%含量的水。
本发明的一个主题还有化妆品加工方法,包含至少以下步骤:
(i)提供根据本发明的至少一种第一无水组合物;
(ii)将所述第一组合物的至少一部分与包含至少一个水相的至少一种第二组合物混合;并且
(iii)将(ii)中获得的混合物至少部分施用到角蛋白材料的表面上。
根据一个具体的实施方案,上述过程的步骤(ii)和(iii)可以同时进行。
有利地是,如上述定义,在根据本发明的方法中考虑的该第一组合物是单独或者主要从着色粒子形成的,该着色粒子是从至少一种或多种亲水性染料、一种或多种发泡体系、一种或多种亲水性粘合剂和一种或多种分散剂形成的。
根据一个具体的实施方案,根据本发明考虑的第一和第二组合物在同一包装物品中分开包装。
在此方面,本发明的主题还有一种包装组件,至少包括:
-第一隔室,包含至少一种根据本发明的第一无水组合物;
-第二隔室,包含至少一种第二组合物,该第二组合物包含至少一个水相,所述第二个隔室在组件使用之前与第一个密封地隔离开;以及
-任选地,例如用于响应命令而允许该第一和第二隔室之间连通的装置。
根据一个具体的实施方案,上述定义的包装组件还可以包含适合于通过将所述第一以及第二隔室处于连通而将获得的该混合物的一部分分配或者施用到角蛋白材料上的装置。
根据一个优选的变体,如上述定义,该包装组件含有单独或者主要从着色粒子形成的第一组合物,这些着色粒子是从至少一种或多种亲水性染料、一种或多种发泡体系、一种或多种亲水性粘合剂和一种或多种分散剂形成的。
应理解的是一种包装组件可以包含几种第一组合物,它们彼此不同,尤其是在性质上和/或其相应的着色粒子的量上。
根据该实施方案,则使用者根据颜色效果自行处理时可以有更大的选择范围。
类似地,包装组件也可以包含几种第二组合物。
例如,这些第二组合物在其植物制剂配方上可以彼此不同,例如一个更具体的是旨在形成唇彩,另一个旨在形成粉底或流体的化妆粉末。
随后使用者具有通过单独使用单一的第一组合物根据自己的希望来调整两类化妆品配方的色调的能力,这两类配方尤其是旨在用于不同的角蛋白材料。
不用说,上述考虑中的两种选择可以设想在单一的包装中。
本发明还针对将根据本发明的彼此在性质和/或着色粒子的比例上不同的一系列第一组合物按一定量进行结合的物品。
使用者在随意处理这样的物品时可以按自己希望从较宽的颜色范围内获益来赋予或改变第二组合物的颜色。
本发明的一个主题还是根据本发明的至少一种第一无水组合物的化妆品用于对第二组合物(包含至少一个水相,尤其是化妆品组合物)进行着色或者调整(modifying)其颜色特性的用途。
A-第一组合物
如前述出现的那样,本发明的第一组合物包含至少一种在室温和大气压下为固态的着色粒子,所述粒子是从至少一种亲水性染料(相对于所述着色粒子的总重量其含量按重量计大于或等于60%)、至少一种发泡体系(相对于所述着色粒子的总重量其含量按重量计小于或等于20%)、至少一种亲水性粘合剂、以及至少一种不同于所述亲水性粘合剂的分散剂形成的。
以上描述的是源于本发明的第一组合物的不同变体。
接下来详细描述根据本发明的所述着色粒子的组成成分。
I-亲水性染料
为了本发明的目的,术语“亲水性的”意思是所考虑的物质对水具有亲和性。该亲和性通过所述材料与水接触时显示的溶解性特性亦或湿润性特性反映,即,通过所述材料在水相中的均匀分散。
为了本发明的目的,术语“润湿性”意思是表面被给定材料(特别是被水)润湿的能力。
通常,当液体被置于与固体表面的接触中的时候,它会形成该第一在第二上的接触角。当润湿完美,则该接触角就变为零。在此情况下,附着能最大。
对于给定的液-固体系,润湿依赖于压力、温度和湿度测定法。
润湿可以特别地通过接触角张力测量法测定,例如通过菲薄若(Fibro)公司(瑞典)销售的DAT 1100张力计测定。
本发明评价亲水性染料润湿性的方案可以尤其是如下。
在测量之前,将该亲水性染料用例如10吨/cm2的力压紧实形成平坦的表面。然后将一滴水滴在其表面上0.1s后测定接触角。
当该亲水性染料不能被压紧实时,可以采用Washburn方程通过毛细上升测定润湿度。然后将采用例如Kruss K12张力计,通过将亲水性染料放入KrussFL12样品支持器上测定。
根据本发明的亲水性染料尤其具有小于90°的接触角,优选小于70°,更优选小于50°。
根据本发明的亲水性染料(当其为粒子形式时)尤其具有在0.5和100μm之间且优选在1和100μm之间的平均粒子尺寸。
优选地,根据本发明的固态着色粒子包含相对于所述着色粒子总重量按重量计从60%到95%,优选按重量计从65%到90%并且更好的是按重量计从70%到85%,或按重量计甚至从75%到85%的一种或多种亲水性染料。
为了本发明的目的,这些亲水性染料更特别是选自:
-水溶性染料;
-颜料;
-珍珠母;
-具有金属闪光的粒子;
-聚合物粒子;
-具有光学效果的粒子;以及
-它们的混合物。
根据本发明的一个优选模式,该亲水性染料选自颜料,且尤其是矿物颜料。它们更特别地是选自铁氧化物、二氧化钛、具有光学效果的颜料、特别是具有干涉效果(或虹彩(iridescent)效果)的颜料如云母-二氧化钛,及其混合物。可以尤其是使用铁氧化物,包括黄色的、红色的和黑色的铁氧化物。
为了本发明的目的,术语“水溶性染料”是指任何天然的或合成的通常是有机化合物,它在水相或者易与水混合的溶剂中是可溶的并且是能够着色的。
作为本发明中适合使用的水溶性染料,可以提及的尤其是合成的或天然的水溶性染料,例如FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜苷(甜菜根)、胭脂红、叶绿酸铜、亚甲基蓝、花色苷(花青素(enocianin)、黑胡萝卜、木槿、接骨木(elder))、焦糖色素(caramel)和核黄素。
还可以提及的是胡桃醌,指甲花醌,发酵大豆提取物,海藻提取物,真菌提取物和微生物提取物,3位置未被取代的花色鎓,例如在专利EP 1 172 091中描述的那些,苦苣苔科fulgens(Gesneria fulgens)的提取物,爵床科procerum(Blechum procerum)和虎耳草属(Saxifraga)以及可以通过用红曲霉(Monascus monascus)型的霉菌培养基的有机溶剂或水-有机溶剂提取获得的颜料。
置于该颜料、珍珠母、具有金属闪光的粒子以及聚合物粒子,它们都可以是天然具有所必需的亲水特性的化合物。
然而,任何满足本发明所要求的亲水性质的颜料、珍珠母、具有金属闪光的粒子或者聚合物粒子通过合适的表面处理方式(例如采用亲水性有机试剂),也可以适用于本发明。
通常地,用于材料表面处理的亲水性有机试剂为了优化其在水性介质中的分散性,更特别地选自生物聚合物、碳水化合物、多糖、聚丙烯酸酯以及聚乙二醇衍生物。
这样处理的材料,在溶剂介质(例如水)中不溶的情况下在其中是可分散的。
作为根据本发明要溶解的用于涂覆染料的生物聚合物的实例,可以提及的是基于碳水化合物类型单体的聚合物。更具体地,可以提及的是生物糖胶,壳聚糖及其衍生物,如丁氧基壳聚糖、羧甲基壳聚糖、羧丁基壳聚糖,壳聚糖葡萄糖酸盐,壳聚糖己二酸盐,壳聚糖乙醇酸盐,壳聚糖乳酸盐等,甲壳质及其衍生物如羧甲基甲壳质,甲壳质乙醇酸盐;纤维素及其衍生物如醋酸纤维素;微晶纤维素;淀粉磷酸盐;透明质酸钠;可溶性蛋白多糖;半乳糖-阿拉伯糖;葡糖胺多糖;糖原;菌核胶;右旋糖苷;淀粉及其衍生物;以及它们的混合物。
术语“颜料”应理解为意指白色或彩色的矿物质或者有机粒子,在水溶液中不溶,旨在使生成的膜着色和/或变得不透明。
作为本发明可能使用的矿物颜料,可以提及的是氧化钛,二氧化钛,氧化锆,二氧化锆,氧化铈或二氧化铈以及还有氧化锌,氧化铁或氧化铬,铁蓝,锰紫,群青蓝和氢氧化铬,以及它们的混合物。根据一个优选的模式,将使用氧化钛和二氧化钛以及氧化铁(尤其是黄色、黑色或红色氧化铁),及其混合物。
也可能是具有如绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅型的可能结构的颜料。这种颜料是由例如化工催化剂有限公司(Chemicals and Catalysts)在参引号(reference)Coverleaf NS或JS下销售的,并且具有在30范围内的对比度。
它们还可能是具有如含有氧化铁的微球型二硅石结构的颜料。具有该结构的颜料的一个实施例是三好(Miyoshi)公司参引号PC Ball PC-LL-100P销售的产品,该颜料由含有黄色氧化铁的硅石微球组成。
在本发明中可使用的该有机颜料中,可以提到的是碳黑,D&C型颜料,基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的色淀,或者替代方案为在文献EP-A-0542669,EP-A-0 787730,EP-A-0 787731和WO-A-96/08537中描述的二酮吡咯并吡咯(DPP)。
有利地是,根据本发明该颜料是铁氧化物和/或二氧化钛。
术语“珍珠母”应该理解为意指任何形式的着色粒子(可以是虹彩色的或者不是虹彩色的),尤其是某种软体动物在其壳内产生的,或者替代方案是合成的,并且其通过光学干涉具有着色效果。
该珍珠母可以选自珠光颜料如涂覆氧化铁的云母钛、涂覆氯氧化铋的云母钛、涂覆氧化铬的云母钛、涂覆有机染料的云母钛以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母粒子,在粒子表面叠加了至少两个顺序层的金属氧化物层和/或有机染料层。
还可以提及的珍珠母的实例包括涂覆了氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。
在市售珍珠母中可以提及的是恩格尔哈德公司(Engelhard)销售的Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母),Merck(默克)公司销售的Timiron珍珠母,爱卡公司(Eckart)销售的基于云母的Prestige珍珠母以及Sun Chemical(太阳化工)公司销售的基于合成云母的Sunshine珍珠母。
该珍珠母可以更特别的具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或闪光。
作为本发明背景下可能采用的珍珠母的举例,可以提及的有尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为亮金色(Brillant gold)212G(Timica)、金色(Gold)222C(Cloisonne)、闪金色(Sparkle gold)(Timica)、金色(Gold)4504(Chromalite)和君主金色(Monarch gold)233X(Cloisonne)的金色珍珠母;尤其是由默克公司销售的名为细小青铜色(Bronze fine)(17384)(Colorona)和青铜色(Bronze)(17353)(Colorona)和由恩格尔哈德公司销售的名为超级铜(Super bronze)(Cloisonne)的青铜珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为橙色(Orange)363C(Cloisonne)和橙色(Orange)MCR 101(Cosmica)以及由默克公司销售的名为强烈橙色(Passion orange)(Colorona)和哑光橙色(Matte orange)(17449)(Microna)的橙色珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为古董铜(Nu-antique copper)340XB(Cloisonne)和青铜色(Bronze)CL4509(Chromalite)的棕色着色珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为铜(Copper)340A(Timica)的铜色闪光珍珠母;尤其是由默克公司销售的名为细小褐色(Sienna fine)(17386)(Colorona)的红色闪光珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为黄色(Yellow)(4502)(Chromalite)的黄色闪光珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为日长石色(Sunstone)G012(Gemtone)的带金色闪光的红色着色珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为褐白(Tan opale)G005(Gemtone)的粉色珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为古董金(Nu antique bronze)240AB(Timica)的带金色闪光的黑色珍珠母;尤其是由默克公司销售的名为哑光蓝色(Matte blue)(17433)(Microna)的蓝色珍珠母;尤其是由默克公司销售的名为希罗娜银色(Xirona Silver)的带银色闪光的白色珍珠母;和尤其是由默克公司销售的名为印第安夏色(Indiansummer)(Xirona)的金绿色粉红橙色珍珠母,及其混合物。
术语“带金属闪光的粒子”,在本发明含义范围内表示其性质、尺寸、结构和表面状态允许其反射入射光(特别是以非虹彩的方式)的粒子。
具有实质上平坦的外表面的例子也是适用的,因为如果其尺寸、结构和表面状态允许,它们能更容易引起强烈的镜面反射,这随后会称之为镜面效应。
本发明可能采用的带有金属闪光的粒子例如可以在可见区域的所有部分内反射光线,而无明显地吸收一个或多个波长的光。这些粒子的光谱反射率例如在400-700nm范围内可以大于70%且还更好的是至少是80%,或甚至达到90%或95%。
这些粒子具有的厚度总体上是小于或等于1μm,尤其是小于等于0.7μm并且特别是小于或等于0.5μm。
可用于本发明的具有金属闪光的粒子特别是选自:
-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的粒子,
-包含单材料或多材料的有机或矿物基底的粒子,至少部分涂覆有至少一个金属闪光的层,该层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物,以及
-所述粒子的混合物。
可以在所述粒子中存在的金属中,可以提及的例如是Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se,及其混合物或合金。优选的金属是Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr,及其混合物或合金(例如青铜和黄铜)。
术语“金属衍生物”旨在表示从金属,尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物衍生的化合物。
可在所述粒子中存在的金属衍生物中,可以提及的尤其是金属氧化物,例如氧化钛,尤其是TiO2,氧化铁,尤其是Fe2O3,氧化锡,氧化铬,硫酸钡及下述化合物:MgF2、CrF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2、及其混合物或者合金。
可以提及的这些粒子的例子包括铝粒子,如那些星铂联(Silberline)公司销售的名为Starbrite 1200EAC
Figure BPA00001563198900161
和爱卡公司销售的名为Metalure
Figure BPA00001563198900162
的粒子。
还可以提及的是铜的金属粉末或合金混合物如镭青铜公司(RadiumBronze)销售的参引号2844,金属颜料(如铝或青铜)如爱卡公司销售的名为Rotosafe 700的那些,爱卡公司销售的名为Visionaire Bright Silver
Figure BPA00001563198900163
的二氧化硅涂覆的铝粒子,以及金属合金粒子如爱卡公司销售的名为Visionaire BrightNatural Gold
Figure BPA00001563198900164
的硅石涂覆的青铜(铜和锌的合金)粉末。
根据第二变体,这些粒子可以是包含基底的粒子,从而其可以有多层结构(例如两层结构)。该基底可以是有机的或者矿物质的,天然的或者合成的,单材料的或多材料的,实心的或空心的。当该基底是合成的时候,它能以在涂覆涂层(特别是用具有金属闪光的材料沉积一层后)后促进反射表面的形成的形式获得。该基底例如可以具有平坦的表面,且具有金属闪光的材料层可以具有非常均匀的厚度。
该基底可以特别选自上述提及的金属和金属衍生物,并还可以选自玻璃、陶瓷、氧化铝、硅石、硅酸盐以及尤其是铝硅酸盐和硼硅酸盐,合成云母如氟金云母,及其混合物,这一清单不是限制性的。
带有金属闪光的层可以全部或部分涂覆该基底,并且该层可以至少部分用另一种材料层覆盖,例如尤其是上述提及的透明材料。根据一个具体的实施方案,该具有金属闪光的层直接或间接(即,用至少一种金属或非金属中间过渡层介入)将基底全部涂覆。
可以在该反射涂层中使用的金属或金属衍生物是如上述定义的。例如,它可以从选自银、铝、铬、镍、钼、金、铜、锡和镁及其混合物(合金)的至少一种金属形成。更特别是使用银、铬、镍和钼及其混合物。
作为第二类型粒子的例子,更特别是可以提及:用金属层涂覆的玻璃粒子,特别是在文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述的那些。
作为含有玻璃基底的这些粒子的列子,可以提及的是以薄层片形式分别涂覆了银、金或钛的由日本板硝子株式会社(Nippon Sheet Glass)公司销售的名为微玻璃镀金属(Microglass Metashine)的那些。含有薄片层形式的银涂层的玻璃基底的粒子是由道达尔(Toyal)公司销售的名为微玻璃镀金属(Microglass Metashine)REFSX 2025PS。包含镍/铬/钼合金涂覆的玻璃基底的粒子也是由该同一公司销售的名为Crystal Star GF 550和GF 2525。那些用棕色氧化铁亦或者二氧化钛、氧化锡或它们混合物涂覆的粒子,例如由恩格尔哈德公司销售的名为Reflecks
Figure BPA00001563198900171
的那些,或者由日本板硝子株式会社公司(NipponSheet Glass)销售的名为镀金属(Metashine)MC 2080GP的那些。
这些涂覆金属的玻璃粒子可以用硅石涂覆,例如由日本板硝子株式会社公司销售的名为镀金属系列(Metashine series)PSS1或GPS1的那些。
包含球形玻璃基底的、任选用金属涂覆的粒子,特别是由PrizmaliteIndustries公司销售的名为Prizmalite Microsphere的那些。
日本板硝子株式会社公司销售的镀金属(Metashine)1080R范围的颜料也适用于本发明。这些颜料,更特别是在JP 2001-11340专利申请中描述,包含65%到72%的SiO2的C-Glass玻璃薄片,用金红石型二氧化钛涂层涂覆。这些玻璃薄片平均厚度为1微米,平均尺寸为80微米,即,平均尺寸/平均厚度比为80。它们具有的蓝色、绿色或者黄色闪光或者银色光泽取决于TiO2涂层的厚度。
包含银涂覆的硼硅酸盐基底的粒子也是熟知的“白色珍珠母”。
包含金属基底如铝、铜或青铜的薄片形式的粒子是由星铂联公司以Starbrite的名以及爱卡公司以Visionaire的名销售的。
包含用二氧化钛涂覆的合成云母基底的粒子,以及例如尺寸在80μm和10μm之间包含涂覆二氧化钛(代表粒子总重量的12%)的合成云母(氟金云母)基底的粒子是由日本光研工业株式会社(Nihon Koken)以Prominence的名销售的。
具有金属闪光的粒子也可以选自从至少两层折射率不同的层的堆叠形成的粒子。这些层可以是聚合或金属性质且可以尤其是包括至少一种聚合物涂层。
因此,具有金属效应的粒子可以是衍生自多层聚合物薄膜的粒子。
显然对旨在构成多层结构的各层材料进行了选择,以便给予这样形成的粒子所期望的金属效果。
这样的粒子尤其在WO 99/36477、US 6 299 979和US 6 387 498中进行了描述,并且更特别地在下述视角闪色效应部分进行识别。
为了本发明的目的,术语“具有光学效应的粒子”旨在表示任何化合物如衍射颜料、视角闪色效应着色剂和光增亮剂。
优选地,在室温和大气压下为固态的具有光学效果的粒子适用于本发明。
为了本发明的目的,术语“衍射颜料”表示当用白光照亮时根据观察角度能够产生颜色变化的颜料。
衍射颜料可以包含能够例如在确定的方向衍射入射单色光的衍射网络。
该衍射网络可以包含周期性单元,尤其是线,两个相邻单元之间的距离与入射光波长具有相同的数量级。
当入射光是多色的时,衍射网络将会把光线分成多个不同的的光谱分量并产生彩虹效应。
关于衍射颜料的结构可以参考的合适文献是Alberto Argoitia和MattWitzman发表于2002年第45届年度技术会议论文集中的文章“展示颜射效应的颜料(Pigments Exhibiting Diffractive Effects)”。
该衍射颜料可以用不同轮廓的单元制得,尤其是三角形的、对称的或不对称的、带间隙的(恒定或不恒定的宽度)、或正弦曲线形的。
该网络的空间频率和单元深度被选择为随着所期望的不同等级的分离程度变化。该频率范围例如在每mm 500和3000条线。
优选地,该衍射颜料的这些粒子具有平整的形式,尤其是薄片形式。
相同的颜料粒子可包含两种交叉的、垂直的或非垂直的衍射网络。
衍射颜料的可能结构包含反射材料层,在一侧至少用一个介电材料层覆盖。后者的材料可以给予衍射颜料更好的硬度和耐久性。介电材料因此可以选自例如以下材料:MgF2、SiO2、Al2O3、AlF3、CeF3、LaF3、NdF3、SmF2、BaF2、CaF2、LiF以及它们的结合。该反射材料可以选自例如金属及其合金,以及还可以选自非金属反射材料。在可能使用的金属中,可以提及的是Al、Ag、Cu、Au、Pt、Sn、Ti、Pd、Ni、Co、Rd、Nb和Cr,及其化合物、组合物或合金。这样的反射材料本身构成了衍射颜料,随后它将是单层。
作为一个变体,该衍射颜料可以包含多层结构,该多层结构包含至少在一侧覆盖了反射层的介电材料核心,或甚至完全封装该核心。介电材料层也可以覆盖该反射层。所使用的该介电材料随后优选矿物质,并且可以选自例如金属氟化物、金属氧化物、金属硫化物、金属氮化物以及金属碳化物,及其组合。该介质材料可以是晶质、半晶质或者无定形形式。在该构型中,这种介电材料可以选自例如以下材料:MgF2、SiO、SiO2、Al2O3、TiO2、WO、AlN、BN、B4C、WC、TiC、TiN、N4Si3、ZnS、玻璃粒子和金刚石型碳,及其组合。
所采用的衍射颜料可以尤其是选自在2003年2月13日公布的美国专利申请US 2003/0 031 870中描述的那些。
衍射颜料可以包括例如以下结构:MgF2/Al/MgF2,具有该结构的衍射颜料由福来克斯公司(Flex Products)在Spectraflair 1400颜料银(PigmentSilver),或者Spectraflair 1400颜料银(Pigment Silver)FG名下销售。MgF2的重量比是在该颜料的总重量的80%与95%之间。
为了本发明的目的,“视角闪色着色剂”允许颜色变化(也被称为“颜色失败(flop)”),随着观察角度变化而被观察到,大于使用珍珠母所遇到的变化。可以同时使用一种或多种视角闪色着色剂。
该视角闪色着色剂可以选择为随着观察的角度不同呈现相对大的颜色变化。
该视角闪色着色剂因此可以选择为可以在45°的光照下在0°和80°的观察角度变化范围内观察到该化妆品组合物至少为2的色差ΔE(在CIE 1976色度空间中测定的)。
该视角闪色着色剂还可以选择为在45°光照的情况下并且0°和80°的观察角度变化范围内观察到该化妆品组合物色相角的变化Dh(在CIE 1976平面内)至少为30°甚至至少40°或至少60°,或甚至至少100°。
该视角闪色着色剂可以选自例如多层干涉结构以及液晶着色剂。
在多层结构的情况下,它可以包含例如至少两个层,每一层(可以或者可以不独立于一个或多种其他层),例如由至少一种选自下组的材料制成,该组由以下材料组成:MgF2、CeF3、ZnS、ZnSe、Si、SiO2、Ge、Te、Fe2O3、Pt、Va、Al2O3、MgO、Y2O3、S2O3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、TiO2、Ag、Al、Au、Cu、Rb、Ti、Ta、W、Zn、MoS2、冰晶石、及其合金、聚合物和组合。
该多层结构(相对于中心层)在堆叠层的化学性质上可以或可以不具有对称性。
根据本发明制备的该组合物中可以采用的对称性多层干涉结构的实例是例如以下结构:Al/SiO2/Al/SiO2/Al,具有该结构的颜料由杜邦公司(Dupont deNemours)销售;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr,具有该结构的颜料由弗莱克斯公司(Flex)以名为Chromaflair销售;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3,和Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,具有这些结构的颜料由巴斯夫公司(BASF)以名为Sicopearl销售;MoS2/SiO2/云母-氧化物/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/云母-氧化物/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2;SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO;Fe2O3/SiO2/Fe2O3;SnO/云母/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO,具有这些结构的颜料由默克(达姆城(Darmstadt))公司以名为希罗娜(Xirona)销售。通过实施例,这些颜料可以是由默克公司以名为希罗娜魔幻色(Xirona Magic)销售的硅石/氧化钛/二氧化锡结构的颜料,以及由默克公司以希罗娜加勒比蓝(Xirona Caribbean Blue)名销售的二氧化硅/氧化钛/云母/二氧化锡结构的颜料。还可以提及的是资生堂(Shiseido)公司的无限色(Infinite Colors)颜料。根据不同的层的不同厚度和性质可以获得不同的效果。因此,使用Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3结构,对于厚度为320nm到350nm的SiO2层的颜色从绿金色变到红灰色;对于厚度为380nm到400nm的SiO2层颜色从红色变为金色;对于厚度为410nm到420nm的SiO2层颜色从紫色变为绿色;对于厚度为430nm到440nm的SiO2层颜色从铜色变为红色。
还可以采用的是包含聚合物替代层的具有多层结构的视角闪色着色剂。
作为可以组成多层结构的不同层的材料的例子,有可能提及的是(该清单不是限制性的):聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)及其同分异构体,例如2,6-、1,4-、1,5-、2,7-和2,3-PEN、聚对苯二甲酸亚烷基酯,聚酰亚胺,聚醚酰亚胺,无规聚苯乙烯,聚碳酸酯,聚甲基丙烯酸烷基酯和聚丙烯酸烷基酯,间同立构的聚苯乙烯(sPS),间同立构的聚-α-甲基苯乙烯,间同立构的聚二氯苯乙烯,些聚苯乙烯的共聚物和这混合物,纤维素衍生物,聚亚烷基聚合物,氟聚合物,氯聚合物,聚砜,聚醚砜,聚丙烯腈,聚酰胺,硅氧烷树脂,环氧树脂,聚乙酸乙烯酯,聚醚酰胺,离子树脂,弹性体和聚氨酯。共聚物也是合适的,例如PEN的共聚物,(例如2,6-、1,4-、1,5-、2,7-、和/或2,3-萘二羧酸或其酯与以下项的共聚物:(a)对苯二甲酸或其酯;(b)间苯二甲酸或其酯;(c)邻苯二甲酸或其酯;(d)烷烃乙二醇;(e)环烷烃乙二醇(例如环己烷二甲醇二醇);(f)烷烃二羧酸;和/或(g)环烷烃二羧基酸,聚亚烷基对苯二甲酸乙二醇酯共聚物和苯乙烯共聚物。此外,每个单独层可以包括两种或更多种上述聚合物或共聚物的混合物。当然,可以对旨在组成多层机构不同层的材料进行选择,以便使这样形成的粒子具有所期望的光学外观。
作为具有聚合物多层结构的颜料的实例,可以提及的是由3M公司销售的名为颜色闪烁体(Color Glitter)的那些。
该液晶着色剂包括例如聚硅酮或纤维素醚,在其上面接枝介晶官能团。
可以采用的该液晶视角闪色粒子的实例包括例如Chenix公司销售的那些以及还有瓦克(Wacker)公司销售的名为Helicone
Figure BPA00001563198900221
HC的那些产品。
这些试剂还可以处于分散的视角闪色纤维的形式。这样的纤维可以例如具有的尺寸在50μm和700μm之间(例如约300μm)。特别的可以采用具有多层结构的干涉纤维。具有聚合物多层结构的纤维尤其在文献EP-A-0 921217、EP-A-0 686 858和US-A-5 472 798中有描述。该多层结构可以包含至少两层,每一层(可以或者可以不独立于一个或多个其他层),是由至少一种合成材料制成的。存在于纤维中的该聚合物可以具有范围1.30到1.82的折射率且还更好的是从1.35到1.75。优选地用于制备该纤维的聚合物是聚酯,如聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚萘二甲酸乙二醇酯,聚碳酸酯;丙烯酸共聚物,如聚甲基丙烯酸甲酯;聚酰胺。
具有聚对苯二甲酸乙二醇酯/尼龙-6两层结构的视角闪色纤维是由帝人(Teijin)公司以Morphotex名销售的。
在一个变体中,该视角闪色着色剂可以与至少一种衍射颜料结合。
这两种材料的结合会形成颜色可变能力提高了的组合物或薄膜,并且因此它能够允许观察者在不同的观察和照明条件下看到颜色变化,甚至是颜色移动。
该衍射颜料相对于视角闪色着色剂的重量比优选在85/15和15/85之间,还更好是在80/20和20/80之间并且还更好是在60/40和40/60之间,例如约50/50。这样的比例对于获得强的彩虹效应和强的视角闪色效应是有利的。
“光学增亮剂”对于本领域技术人员是熟知的化合物。这种化合物在“荧光增白剂,化学技术百科全书(Fluorescent Whitening Agent,Encyclopediaof Chemical Technology,Kirk-Othmer)”,Wiley 1994,第4版,第11卷,第227-241页中具体进行了描述。它们可以更具体地被定义为主要吸收300nm和390nm之间并再发射主要在400nm和525nm之间的UVA的化合物。在可以提及的光学增亮剂中,更特别地是茋衍生物,特别是聚茋和三嗪茋,香豆素衍生物,特别是羟基香豆素和氨基香豆素,噁唑,苯并噁唑,咪唑,三唑和吡唑啉衍生物,芘衍生物和卟啉衍生物,及其混合物。此类化合物是广泛的可商购的。
可以提及的是例如:销售的商品名为Tinopal GS的萘三唑茋衍生物,4,4’-二苯乙烯联苯磺酸二钠(CTFA名为:二苯乙烯联苯二磺酸二钠)销售商品名为Tinopal CBS-X,销售商品名为Tinopal SWN Conc.的阳离子香豆素衍生物,销售商品名为inopal SOP的4,4’-双[(4,6-二苯胺-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]茋-2,2’-二磺酸钠,销售商品名为Tinopal UNPA-GX的4,4’-双[(4-苯胺基-6-二(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]茋基-2,2’-二磺酸,销售商品名为Tinopal AMS-GX的4,4’-双[苯胺基-6-吗啉-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]茋,销售商品名为Tinopal5BM-GX的4,4’-双[(4-苯胺基-6-(2-羟乙基)甲氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-茋-2,2’-磺酸二钠,汽巴公司(CIBA)销售的商品名为Uvitex OB的2,5-噻吩二烷基双(5-叔丁基-1,3-苯并恶唑),由Clariant(科莱恩)公司销售的商品名为Leucophor BSB Liquid的作为水中分散体的二氨基茋的阴离子衍生物,由瓦克公司(Wackherr)销售的商品名为Covazur的光学增亮剂。
可以在本发明中使用的该光学增亮剂还可以是共聚物的形式,例如像在专利申请FR 99/10942中描述的用光学增亮剂基团接枝的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
具体的,可以使用光学增亮剂涂覆的纤维(如由LCW公司销售的商品参引号Fiberlon 54ZO3),其长度约为0.4mm,纱线支数为0.5旦尼尔。
II-发泡体系
为了本发明的目的,术语“发泡体系”旨在表示酸/碱对。
“酸/碱对”是指在室温和大气压下能够彼此相互作用的酸和碱。
该反应性可以尤其通过发泡特性的表现来反应,尤其是与水介质接触时。
具体地,酸和碱的比例主要对应于两种组分之间的发泡反应的化学计量。
因此,该碱更特别的是能够在与相关的酸和水接触时产生气体(CO2)的物质。
在此方面最特别适用的是碳酸(氢)盐或其无水盐、磷酸盐、多磷酸盐、碱金属过氧化物如过硼酸钠和过碳酸钠,和叠氮化物,以及其混合物。
根据一个优选的实施方案,该碱由根据其与相关酸的反应性选择的碱金属或碱土金属的碳酸(氢)盐来代表。对其选择明显地是在本领域普通技术人员能力范围内。
在本发明背景下可以使用的碳酸(氢)盐化合物的实例中可以提及的尤其是碳酸(氢)钠、碳酸(氢)钾,碳酸(氢)和碳酸(氢)钙,及其混合物。
碳酸(氢)钠和碳酸(氢)钾是最特别适合用于本发明的。
有利地是,根据本发明的碱是碳酸氢钠。
其量也可以根据相应的相关酸的量进行调整。
关于该酸组分,优选有机酸。
根据本发明在固态无水组合物中可以使用的有机酸中,往往会选择能与化妆品局部使用相容的任何有机酸,尤其是是C2到C22的羧酸。根据本发明的酸在室温下必须能溶于水。
作为本发明背景下适用的酸的实例可以提及的尤其是羧酸、二元酸和三元酸,尤其是α-和β-羟基羧酸。
根据一个优选的实施方案,适用于本发明的酸是尤其选自以下项的有机酸:乙酸、柠檬酸、乳酸、葡糖酸、酒石酸、抗坏血酸、琥珀酸、苹果酸、丙二酸、富马酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、马来酸、邻苯二甲酸、谷氨酸、天冬氨酸、乙醇酸、羟基丙二酸、对羟基苯甲酸、水杨酸、莨菪酸、肉桂酸、苯乙酸、烟酸、山梨酸和偏苯三酸,及其混合物。
根据一个更特别优选的实施方案,该有机酸是选自乙酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、葡糖酸、己二酸和苹果酸,及其混合物。
有利地是,根据本发明的有机酸是柠檬酸。
根据一个优选的实施方案,该酸/碱对是柠檬酸/碳酸(氢)钠对。
根据一个优选的实施方案,该酸和碱之间的摩尔比在从0.5到10之间,特别是从1到6并且优选从1.5到3。
根据本发明在室温和大气压下为固态的着色粒子可以包含相对于其总重量按重量计从1%到20%,优选按重量计从5%到15%并且还更好的是按重量计从8%到12%的发泡体系。
III-亲水性粘合剂
为本发明的目的,术语“亲水性粘合剂”旨在表示选自C4-C32多元醇和聚氧乙烯化的醚的任何化合物。
在室温和大气压下为固态的亲水性粘合剂(优选具有从30℃到120℃并且优选从40℃到到100℃的熔点)更特别适合于在本发明中使用。
根据本发明的固态亲水性粘合剂具有在水性介质中快速溶解的特性,即,在水中溶解在室温和大气压下在最长时间30分钟内发生,其粘合剂浓度是按重量计至少0.1%,优选按重量计至少0.5%并且还更好地是按重量计至少1%溶解。
优选地,根据本发明的固态着色粒子可以包含的一种或多种亲水性粘合剂相对于其总重量是按重量计从1%到20%,优选地按重量计从2%到10%,并且还更好的是按重量计从4%到8%,或甚至按重量计从5%到8%。
为了本发明的目的,术语“多元醇”应该理解为指包含至少两个游离的羟基基团的任何有机分子。
适用于本发明的多元醇可以是直链的、支链的或环状的、饱和或不饱和烷基类型的化合物,每个烷基链上带有至少两个-OH官能团,特别是至少三个-OH官能团并且更特别的是至少四个-OH官能团。
有利地适于配制根据本发明的组合物的多元醇尤其是含有4到32个碳原子并且优选4到12个碳原子的那些。
根据本发明的一个具体模式,该多元醇是直链的、支链的或环状的、饱和或不饱和烷基类型的化合物,每个烷基链上带有至少四个-OH官能团。
根据另一个实施方案,适用于本发明的多元醇可以有利地选自聚乙二醇。
根据一个实施方案,本发明的组合物可以包含多元醇混合物。
有利地是,该多元醇可以选自例如:乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇、聚丙三醇如丙三醇低聚物例如二甘油、赤藓糖醇、阿糖醇、侧金盏花醇、山梨糖醇、甘露醇、木糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇、庚七醇、卫矛醇、葡萄糖、果糖、木糖、海藻糖、蔗糖、麦芽糖、蔗二糖和乳糖,及其混合物。
根据本发明的一个优选实施方案,所述多元醇是选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、聚丙三醇、赤藓糖醇、山梨糖醇、甘露醇、木糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇和庚七醇,及其混合物。
根据一个实施方案,适用于本发明的一种或多种多元醇的混合物可以有利地包含至少一种直链的、支链的或环状的、饱和或不饱和烷基类型的化合物,每个烷基链上带有至少四个-OH官能团,并优选至少为山梨糖醇。
适用于本发明的多元醇可以有利地为天然的或天然来源的。
为了本发明的目的,术语“聚氧乙烯化的醚”是指源于烯烃氧化物与糖的加成作用的任何化合物。
根据本发明的该聚氧乙烯化的醚可以选自聚氧化乙烯氧化物或聚乙二醇(PEG),聚丙二醇(PPG)和聚丁二醇(PTMG),及其混合物。
根据本发明的一个特别优选的模式,该亲水性粘合剂是多元醇。
有利地,根据本发明的亲水性粘合剂是山梨糖醇。
IV-分散剂
适用于本发明的分散剂防止在室温和大气压下为固态的着色粒子的不同成分在与水性组合物接触时免于团聚或絮凝。
根据本发明的分散剂不同于上述提及的亲水性粘合剂。
分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或者它们中几个的混合物,带有一个或多个对于有待分散的化合物表面具有强亲和性的官能团。
具体地,它们可以物理吸附于有待分散的粒子的表面上。
根据本发明在室温和大气压下为固态的着色粒子可以包含的一种或多种分散剂相对于所述粒子总重量是按重量计从0.1%到20%,优选按重量计从0.5%到10%并且还更好的是是按重量计从1%到7%,或甚至按重量计从2%到5%。
根据一个具体的实施方案,根据本发明的分散剂是表面活性剂。
作为适用于本发明的分散剂,可以提及的尤其是具有高亲水性的表面活性剂,其HLB大于10,优选大于13,并且更特别的是大于15。
术语“HLB大于或等于10”是指在Griffin意义内25℃下,HLB平衡值(亲水亲油平衡值)大于或等于10的表面活性剂。
根据Griffin的HLB值在化妆品化学杂志(J.Soc.Cosm.Chem.)1954(卷5),249-256页文献中有定义。
还可以参考Kirk-Othmer的化学技术百科全书(Encyclopedia of ChemicalTechnology),1979,Wiley,第三版,第22卷,第333-432页,关于表面活性剂的(乳化)特性和功能的定义,特别是该文献第347-377页,对于阴离子和非离子表面活性剂的定义。
还可以参照1998年McCutcheons乳化剂&洗涤剂国际版(McCutcheonsEmulsifiers&Detergents,International),及以下中引用的HLB大于或等于10的表面活性剂。可以提及的例子是1998年版第223至231页的HLB索引部分中的那些。
适用于本发明的表面活性剂可以选自离子型、阴离子型、阳离子型和非离子型表面活性剂,及其混合物。该表面活性剂优选是非离子型的。
非离子型分散剂可以选自聚氧乙二醇醚或酯(POE/PEG醚或酯)或聚氧丙二醇醚或酯(PPG醚或酯),选自糖醚或酯,选自丙三醇或聚丙三醇醚或酯以及选自乙氧基甘油酯酯(POE甘油酯)或选自它们的混合物。
根据本发明的POE醚可以例如是PEG-40氢化蓖麻油,PEG-60氢化蓖麻油,PEG-40硬脂酸盐,霍霍巴蜡PEG-120酯,PEG-100硬脂酸酯或PEG-100异硬脂酸酯。
根据本发明的该糖酯可以例如是蔗糖月桂酸酯,蔗糖棕榈酸酯,蔗糖肉豆蔻酸酯,蔗糖硬脂酸酯或十二烷基葡糖苷。
根据本发明的乙氧基化甘油酯可以选自PEG-80甘油基大豆油酯、PEG-20油基硬脂酸酯、PEG-60杏仁甘油酯、PEG-42巴巴苏甘油酯、PEG-60月见草甘油酯、PEG-60玉米甘油酯、PEG-45棕榈仁甘油酯、PEG-60百香果甘油酯或PEG-192杏仁甘油酯。
优选的非离子型分散剂是聚氧乙烯化的醚,优选具有大于15的HLB。该POE醚可以选自例如鲸蜡硬脂醇聚醚-20,硬脂醇聚醚-20,油醇聚醚-20,山嵛醇聚醚-25,硬脂醇聚醚-21,鲸蜡硬脂醇聚醚-25及含有25个氧乙基基团的鲸蜡硬脂醇的氧乙烯化的醚,C12-13链烷醇聚醚-23,油醇聚醚-20,月桂醇聚醚-23或鲸蜡硬脂醇聚醚-30。
阴离子型分散剂可以选自硫酸酯(十二烷基硫酸钠,鲸蜡硬脂硫酸钠),磷酸酯(月桂醇聚醚-4磷酸酯)和肌氨酸衍生物(月桂酰基肌氨酸)。
有利地,根据本发明的分散剂是非离子型表面活性剂。
甚至更有利地,根据本发明的分散剂是氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇,优选鲸蜡硬脂醇聚醚-25型。
V-无水粘合剂
有利地,根据本发明的无水粘合剂可以选自油、尤其是基于碳氢化合物的挥发性和非挥发性油,如下所述的硅氧烷或氟代类型,或前述的多元醇。
B-制备着色粒子的方案
将组成本发明的在室温和大气压下为固态的着色粒子的不同化合物根据本发明按比例干混。
然而,该发泡体系将通过酸与碱在两种成分之间按发泡反应的化学计量比混合预先制备,特别是柠檬酸和碳酸(氢)钠(均以晶态形式)。
得到的所述化合物的无水混合物经水浴加热,加热温度特别是使其可能达到亲水性粘合剂的熔点直至所述粘合剂完全变成液体。粘合剂将随其溶解度(在水中尽可能高)的变化而且还随其熔点的变化选择为优选小于120℃,并且更优选小于100℃。
随后将该混合物冷却以便确保其以固态着色粒子的形式沉淀,将其收集并保持中速搅拌下直到完全冷却,以便防止其团聚成大块。
固态着色剂粒子是通过用筛子(筛目尺寸,例如1mm或甚至小于1mm,并且更特别的是在50μm和5mm之间)筛选出的。该着色粒子的尺寸可以尤其是在50μm和5mm之间,或甚至在50μm和2mm之间,或者最终在50μm和500μm之间。
具体地,制造工艺可以包括以下步骤:
-发泡体系的制备,例如将晶体形式的柠檬酸与碳酸(氢)钠按化学计量比混合,
-将颜料与该发泡体系以及选自例如聚氧乙烯化的醚(如鲸蜡硬脂醇聚醚-25)和多元醇(如山梨糖醇)的分散剂进行干混,
-将该混合物加热到约100℃,使多元醇(如山梨糖醇)熔融,然后
-使该整体冷却并经受中速搅拌直到完全冷却,以防止团聚成大块,
-将获得的粒子筛选到所希望的粒子尺寸。
如前所述,所述第一组分可以或者单独或主要,或者另外部分地从所述的固态着色粒子形成,并且随后(在该后者替代方案的情况下)可以如前述描述的那样以第一“单一的”或“复杂的”组合物的形式存在。
在后者替代方案中,制备这种组合物的方案与以上述描述的不同之处仅在于在获得着色粒子之后,根据制定化妆品组合物的标准方案,添加了一种或多种着色的和/或未着色的粉状材料,任选的一种或多种非水粘合剂和一种或多种前述定义的附加成分。
C-第一组合物的不同形式
C-1单独或者主要是从根据本发明着色粒子形成的组合物。
第一组合物可以单独或者主要从在室温和大气压下为固态的着色粒子形成,该着色粒子从至少一种亲水性染料(相对于所述着色粒子的总重量含量按重量计大于60%)、至少一种发泡体系(相对于所述着色粒子的总重量含量按重量计小于20%)、至少一种亲水性粘合剂以及至少一种不同于所述亲水性粘合剂的分散剂形成。
更特别地,相对于所述着色粒子的总重量该染料有利地是在按重量计75%和85%之间,该发泡体系有利地是在按重量计5%和15%之间,该亲水性粘合剂有利地是在按重量计5%和8%之间以及该分散剂有利地是在按重量计2%和5%之间。
因此,有利地是该类型的无水化妆品组合物全部或部分由室温和大气压下为固态的着色粒子形成,该着色粒子由相对于所述第一组合物的总重量按重量计80%的一种或多种亲水性染料、按重量计10%的一种或多种发泡体系,按重量计6%的一种或多种亲水性粘合剂以及按重量计3%到4%的一种或多种分散剂形成。
所述组合物还可以包含如前所述的非水性粘合剂。
C-2根据本发明仅部分从着色粒子形成的组合物。
根据本发明仅部分从着色粒子形成的这样的第一组合物,即,它还可以包含至少一种着色的和/或未着色的粉状材料以及任选地至少一种非水性粘合剂,可能是例如无水固态组合物如粉底、眼影、搽面粉或腮红组合物,尤其是呈压实或松散的形式。
具体地,所述组合物包含至少一种着色的和/或未着色的粉状材料,该材料尤其是选自颜料、珍珠母和填料及其混合物的。
具体地,它们会是填料。
为了本发明的目的,术语“填料”应该理解为是指任何形式的无色的或白色的固体粒子,其在该组合物介质中处于不溶的并且分散的形式。这些填料(矿物的或有机的,天然的或合成的)给予该组合物柔软性并使该化妆品具有哑光效果以及均匀性。
该填料可以是矿物的或有机的,具有任何形式存在,薄片状、球形或椭圆形,不考虑结晶形式(例如薄片晶系、立方晶系、六方晶系、斜方晶系等)。可以提及的是滑石、云母、硅土、高岭土、聚酰胺粉末(Nylon
Figure BPA00001563198900321
)、聚-β-丙氨酸粉末及聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末(Téflon
Figure BPA00001563198900322
)、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、氯氧化铋、空心聚合物微球如那些聚偏二氯乙烯/丙烯腈(例如诺贝尔工业公司(Nobel Industrie)的产品Expancel
Figure BPA00001563198900323
)、丙烯酸共聚物微球、硅氧烷树脂微珠(例如东芝(Toshiba)公司的产品Tospearls
Figure BPA00001563198900324
)、弹性体聚有机硅氧烷粒子、沉淀的碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、硫酸钡、氧化铝、聚氨酯粉末、着色填料、空心二氧化硅微球、玻璃或陶瓷微胶囊,以及衍生自含有8到22个碳原子(优选12到18个碳原子)的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂,月桂酸锌或肉豆蔻酸镁,及其混合物。
有利地是该类型第一无水组合物,并且特别是“单一的”组合物,可以包含相对于所述组合物总重量按重量计10%到70%,优选按重量计20%到60%并且更好的是按重量计30%到50%的填料。
如前所述的第一“复杂的”组合物可以包含(除了非水性粘合剂和着色的和/未着色的粉状材料之外)至少一种选自于表面活性剂、胶凝剂、任选的聚合物、纤维、螯合剂、活性剂和芳香剂,及其混合物的附加成分。这些附加成分的实例如下所述。
根据本发明的第一组合物可以是处于固态到糊状的形式或者流体形式。有利地是固态到糊状的形式。
C-第二组合物
如前所述,为了本发明的目的,“第二组合物”是包含至少一个水相的组合物。
所述的水相可以是自由的或是受限(trapped)的,处于粒子上或在粒子内。该第二组合物从而可以是流体、凝胶或粉状形式。在后者的情况下,吸附在固体粒子上的水相随后可以在与第一组合物进行混合的过程中通过机械剪切而被释放。
将该第一组合物置于与包含至少一个水相的第二组合物的接触中可以引起包含一种或多种亲水性染料的固态着色粒子的自发分散。
该第二组合物的水相包含水以及(适当时)至少一种水溶性溶剂。
在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示在室温下为液体并且与水互溶(在25℃和大气压下与水的可混合性是按重量计大于50%)的化合物。
根据本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂还可以是挥发性的。
在根据本发明的第二组合物中可以使用的水溶性溶剂中可以提及的尤其是较低的一元醇类(包含1到5个碳原子,如乙醇和异丙醇)、二醇类(包含2到8个碳原子如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二异丙二醇)、C3和C4酮类及C2-C4醛类。
该水相(水和任选的水混溶性溶剂)在第二组合物中存在的含量相对于该组合物的总重量范围是按重量计从10%到100%且优选按重量计从20%到80%。
根据一个具体的实施方案,并且尤其是当根据本发明的第一组合物单独或主要从着色粒子形成时,本发明的第二组合物是包含至少一个水相的化妆品组合物(该水相与本发明的第一无水组合物相容),特别是用于护理、卫生和/或用于对角蛋白材料化妆的组合物。
仍然根据该实施方案,该第二组合物可以是乳液形式。
根据本发明的第二组合物特别是乳液形式(该乳液是通过将水相分散在脂肪相中(W/O型)或将脂肪相分散在水相(O/W型)中获得的)、液态或牛奶型的半液态稠度的、或柔软的、半固态稠度的或霜或凝胶型固态稠度的、或作为替代方案是多重乳液(W/O/W或O/W/O型)形式。
这些组合物可以根据通常方法制备。
根据该实施方案的一个具体变体,该第二组合物是O/W型乳液,其可以是例如护理霜的形式。
有利地是,该第二组合物具有在20℃下大于或等于15000cP的粘度。
根据本发明的第二组合物还可以包含至少一种表面活性剂。
该表面活性剂可以选自两性的、阴离子、阳离子或非离子表秒活性剂,优选非离子表面活性剂。
当根据本发明的产品旨在用于对皮肤和/或唇部进行护理和/或化妆,优选非离子或阴离子表面活性剂,特别是非离子表面活性剂。
当根据本发明的产品是护发产品时,优选阳离子表面活性剂。
可以具体提及的是单独或作为混合物的以下物质:
a)25℃下具有小于8的HLB的非离子表面活性剂,任选与一种或多种25℃下具有大于8的HLB的非离子表面活性剂结合,如下述提到的,例如:
-单糖酯类和醚类,如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯、山梨糖醇硬脂酸酯及其混合物;
-脂肪酸酯类,特别是C8-C24,优选C16-C22脂肪酸,与多元醇类,特别是丙三醇或山梨糖醇,如硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、聚甘油-2硬脂酸酯、山梨糖醇三硬脂酸酯和蓖麻油酸甘油酯;
-卵磷脂,如大豆卵磷脂;
-脂肪醇类(特别是C8-C24和优选C12-C18醇)的氧乙烯化的和/或氧丙烯化醚类(可以包含1到150个氧化乙烯和/或氧化丙烯官能团),如包含2个氧化乙烯单元的硬脂醇氧乙烯化的醚(CTFA名为:硬脂醇聚醚-2);
-硅氧烷表面活性剂,如二甲硅油共聚多元醇,如烷基二甲硅油共聚多元醇和烷基二甲基硅油共聚多元醇,例如环甲基硅酮/二甲硅油共聚多元醇混合物(道康宁公司(Dow Corning)以Q2-3225C名销售的);
b)25℃下具有大于或等于8的HLB的非离子表面活性剂,例如:
-单糖酯类和醚类,如鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡基醇和硬脂醇的混合物,例如赛比克公司(Seppic)的Montanov 68;
-氧乙烯化的和/或氧丙烯化甘油醚,它们可以包含从1到150个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元;
-脂肪醇(特别是C8-C24优选C12-C18脂肪醇)的氧乙烯化的和/或氧丙烯化醚(它们可以包含从1到150个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元),如包含20个氧化乙烯单元的氧乙烯化的醚硬脂醇(CTFA名:硬脂醇聚醚-20),包含30个氧化乙烯单元的氧乙烯化的醚鲸蜡硬脂醇(鲸蜡硬脂醇聚醚-30)和包含7个氧化乙烯单元的C12-C15脂肪醇的氧乙烯化的醚(C12-15链烷醇聚醚-7);
-脂肪酸酯,特别是C8-C24优选C16-C22的脂肪酸,与聚乙二醇(或PEG)的酯(它可以包含从1到150个氧化乙烯单元),如PEG-50硬脂酸酯和PEG-40单硬脂酸酯;
-脂肪酸酯,特别是C8-C24,优选C16-C22的脂肪酸,以及氧乙烯化的和/或氧丙烯化甘油醚(它可以包含从1到150个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元),如包含200个氧化乙烯单元的聚氧乙烯基甘油单硬脂酸酯,包含30个氧化乙烯单元的聚氧乙烯基甘油硬脂酸酯,包含30个氧化乙烯单元的聚氧乙烯基甘油油酸酯,包含30个氧化乙烯单元的聚氧乙烯基甘油椰油酸酯,包含30个氧化乙烯单元的聚氧乙烯基异硬脂酸甘油酯和包含30个氧化乙烯单元的聚氧乙烯基甘油月桂酸酯;
-脂肪酸酯,特别是C8-C24,优选C16-C22的脂肪酸,以及氧乙烯化的和/或氧丙烯化的山梨糖醇醚的酯(它可以包含1到150个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元),如聚山梨酯20和聚山梨酯60;
-二甲基硅油共聚多元醇,如道康宁公司的Q2-5220
Figure BPA00001563198900351
-二甲基硅油共聚多元醇苯甲酸酯,如Finetex公司的Finsolv SLB 101
Figure BPA00001563198900352
和201
--氧化丙烯和氧化乙烯共聚物,也成为EO/PO缩聚物,是由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段组成的共聚物,像例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物;
c)阴离子型表面活性剂,如:
-C16-C30肪酸盐,特别是胺盐,如硬脂酸三乙醇胺酯或2-氨基-2-甲基丙烷基-1,3-二醇硬脂酸酯;
-聚氧乙烯化的脂肪酸盐,特别是胺盐或碱金属盐,及其混合物;
-磷酸酯及其盐,如“DEA油醇聚醚-10磷酸酯”(禾大公司(Croda)的Crodafos N 10N)或单十六烷基磷酸二氢钾;
-磺基琥珀酸酯,如“PEG-5十二烷基柠檬酸磺基琥珀酸酯二钠”和“蓖麻醇酸酰胺MEA磺基琥珀酸二钠”;
-烷基醚硫酸盐,如十二烷基醚硫酸钠;
-羟乙基磺酸盐;
-脂肪酰基谷氨酸盐,如“氢化牛油谷氨酸二钠”(味之素公司(Ajinomoto)的Amisoft HS-21R
Figure BPA00001563198900361
)和硬脂酰谷氨酸钠(味之素公司的Amisoft HS-11PF
Figure BPA00001563198900362
);
-大豆衍生物,如大豆油酸钾;
-柠檬酸酯,如硬脂酸柠檬酸甘油酯;
-脯氨酸衍生物,如棕榈酰脯氨酸钠或棕榈酰肌氨酸钠、棕榈酰谷氨酸镁、棕榈酸和棕榈酰脯氨酸的混合物(赛比克公司(Seppic)的SepifeelOne);
-乳酸盐,如硬脂酰乳酸钠;
-肌氨酸盐,如棕榈酰肌氨酸钠或者硬脂酰肌氨酸和肉豆蔻酰肌氨酸75/25的混合物;
-磺酸盐,如C14-17仲烷基磺酸钠;
-甘氨酸盐,如椰油酰基甘氨酸钠;
d)阳离子表面活性剂,如:
-烷基咪唑啉鎓,如异硬脂基乙基咪唑啉鎓乙基硫酸盐;
-铵盐,如(C12-30烷基)三(C1-4烷基)卤化铵,如N,N,N-三甲基-1-十二烷基氯化铵(或山嵛基三甲基氯化铵);
e)两性表面活性剂,如N-酰氨基酸,例如N-烷基氨基乙酸酯和椰油两性二醋酸酯二钠,以及胺氧化物如硬脂胺氧化物。
根据本发明的一个具体模式,第二组合物包含至少一种非离子表面活性剂。所述非离子表面活性剂可以是非离子硅氧烷表面活性剂或基于烃的非离子表面活性剂。有利地,在O/W型乳液的情况下将采用基于烃的非离子表面活性剂。
非离子硅氧烷表面活性剂
该非离子表面活性剂优选自聚二甲基(或二烷基硅氧烷)包含聚氧烯基化的(聚氧乙烯化的(或POE))和/或聚氧丙烯化(或PPO)亲水性侧链和/或端基官能团,聚二烷基硅氧烷包含聚甘油的或甘油酯化(glycerolated)的侧链和/或端基官能团,及其混合物。
该非离子硅氧烷表面活性剂可以具体地选自:
-C8-C22烷基二甲硅油共聚醇,即,氧丙烯化的和/或氧乙烯化的的聚甲基(C8-C22)烷基二甲基甲基硅氧烷。
C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇有利地是具有下式的化合物:
Figure BPA00001563198900371
其中:
-PE代表(-C2H4O)x-(C3H6O)y-R,R选自氢原子和1到4个碳原子的烷基,x范围是从0到100,y范围是从0到80,x和y不同时为0
-m是从1到40
-n是从10到200
-o是从1到100
-p是从7到21
-q是从0到4
且优选:
R=H
m=1到10
n=10到100
o=1到30
p=15
q=3
A  可以提及的C8-C22烷基二甲硅油共聚多元醇是十六烷基二甲基硅油共聚多元醇,例如高施米特公司(Goldschmidt)销售的名为Abil EM-90的产品。
-二甲基硅油共聚多元醇例如氧丙烯化的和/或氧乙烯化的聚二甲基甲基硅氧烷。它不包含任何具有大于8个碳原子,尤其是C8-C22的长链烷基基团。
可以使用的二甲基硅油共聚多元醇是那些符合下式(II)的物质:
Figure BPA00001563198900381
其中:
R1、R2和R3彼此独立地代表C1-C6烷基或基团-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4,R1、R2或R3中的至少一个不是烷基;R4是氢、C1-C3烷基或C2-C4酰基;
A是从0到200的整数;
B是从0到50的整数;条件是A和B不能同时为零;
x是范围从1到6的整数;
y是范围从1到30的整数;
z是范围从0到5的整数。
根据本发明一个优选的实施方案,在式(II)的化合物中,R1=R3=甲基,x是范围从2到6的整数,y是范围从4到30的整数。R4具体是氢。
作为式(II)的化合物实例,可以提及的是式(III)的化合物:
Figure BPA00001563198900391
其中A是范围从20到105的整数,B是范围从2到10的整数,y是范围从10到20的整数。
作为分子式(II)的硅氧烷化合物的实例,可以提及的是式(IV)的化合物:HO-(CH2CH2O)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A’-[(CH3)2Si]-(CH2)3-(OCH2CH2)y-
                            OH
                           (IV)
其中,A′和y是范围从10到20的整数。
可以使用的二甲硅油共聚多元醇包括道康宁公司以DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667名销售的那些;信越公司(Shin-Etsu)以KF-6013、KF-6015、KF-6016和KF-6017名销售的那些。
化合物DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695是具有式(III)的化合物,其中对应地A是22,B是2,并且y是12;A是103,B是10,并且y是12;A是27,B是3,并且y是12。
非离子硅氧烷表面活性剂优选自:
I  聚二甲基(或二烷基)硅氧烷,包含聚氧烯基化的聚氧乙烯化的(或POE)和/或聚氧丙烯化的(或POP)亲水性侧链和/或端基官能团。此外,这些硅氧烷表面活性剂优选包含比前述的直链或支链的C1到C20(且优选C4到C20的)侧链和/或端基更具亲水性的烷基侧链,优选直链烷基基团,如十二烷基或十六烷基。这些表面活性剂还可以带有有机硅氧烷侧链。
具体的,在这第一类中可以提及的是:
-包含POE侧链和/或端基的聚二甲基硅氧烷,特别如信越公司的KF-6011、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6016和KF-6017,或者赢创德固赛公司(Evonik Goldschmidt)的以Abil EM 97名销售的双-PEG/PPG-14/14二甲基硅油&环戊硅氧烷;
-包含POE侧基和烷基侧基的聚二甲基硅氧烷,尤其是,如由赢创德固赛公司以Abil EM 90的名销售的十六烷基PEG-PPG 10/1和二甲基硅油;
-包含POE侧基的支链聚二甲基硅氧烷,尤其是,如信越公司以KF-6028名销售的PEG-9聚二甲基硅氧乙基二甲基硅油;
-包含烷基侧基的支链聚二甲基硅氧烷,尤其是,如信越公司以KF-6038名销售的十二烷基PEG-9聚二甲基硅氧乙基二甲基硅油。
II  含有聚甘油或甘油侧和/或端基的聚二烷基硅氧烷。这些硅氧烷表面活性剂还优选包含直链或支链的C1到C20烷基侧链,且还优选直链烷基基团,如十二烷基或十六烷基。类似地,这些硅氧烷和甘油酸酯表面活性剂还可以带有有机硅氧烷侧基。
具体地,可以提及的是以下类的:
-含有聚甘油侧基的聚二甲基硅氧烷,如由信越公司以KF-6100名销售聚甘油基-3二硅氧烷二甲硅油;
-含有聚甘油侧基的支链的聚二甲基硅氧烷,如由信越公司以KF-6104名销售聚甘油基-3聚二甲基硅氧乙基二甲基硅油;
-含有聚甘油侧基和烷基侧基的支链聚二甲基硅氧烷,如由信越公司以KF-6105名销售的十二烷基聚甘油基-3聚二甲基硅氧乙基二甲基硅油。
在这些非离子硅氧烷表面活性剂中,优选赢创德固赛公司以Abil EM 90名销售的十六烷基PEG/PPG-10/1二甲基硅油。
根据另一个实施方案,由赢创德固赛公司以Abil EM 97名销售的双-paying/PPG-14/14二甲基硅油&环戊硅氧烷作为非离子硅氧烷表面活性剂使用。
还可能使用这两种优选的非离子硅氧烷表面活性剂的混合物。
根据本发明可以在第二组合物中存在的该非离子硅氧烷表面活性剂的含量相对于该组合物的总重量为按重量计从0.1%到10%,优选按重量计范围从0.5%到8%并且优选按重量计范围从0.5%到7%。
基于烃的非离子表面活性剂
在这些基于烃的非离子表面活性剂中,尤其可以提及的是:
-脂肪醇类;
-含有饱和的或不饱和链的脂肪酸多元醇酯,该饱和或不饱和链包含例如从8到24个碳原子且还更好的是从12到22个碳原子以及其氧烯化的衍生物,即,含有氧乙基和/或氧丙基单元的衍生物,如C8-C24脂肪酸甘油酯及其氧烯化的衍生物;
-C8-C24脂肪酸聚乙二醇酯,及其氧烯化的衍生物;
-C8-C24脂肪酸山梨糖醇酯,及其氧烯化的衍生物;
-C8-C24脂肪酸糖(蔗糖、葡萄糖或烷基葡萄糖)酯,及其氧烯化的衍生物;
-脂肪酸烷基酯;
-C8-C24脂肪醇糖酯,以及
-它们的混合物。
尤其可以提及的脂肪醇包括十六烷醇、硬脂醇、山嵛醇和肉豆蔻醇,及其混合物。
尤其可以提及的脂肪酸甘油酯包括硬脂酸甘油酯(单-,二-和/或三硬脂酸甘油酯)(CTFA名:硬脂酸甘油酯)或蓖麻油酸甘油酯,及其混合物。还可以提及的包含至少3个甘油醚单元的脂肪酸聚甘油酯,如聚甘油基-3异硬脂酸酯;以及特别是由赢创德固赛公司以Isolan GI 34
Figure BPA00001563198900411
名销售的聚甘油基-4异硬脂酸酯。
尤其可以提及的脂肪酸聚乙二醇酯包括聚乙二醇硬脂酸酯(聚乙二醇单,二-和/或三硬脂酸酯)并且更特别的是聚乙二醇50OE单硬脂酸酯(CTFA名:PEG-50硬脂酸酯)以及聚乙二醇100OE单硬脂酸酯(CTFA名:PEG-100硬脂酸酯),及其混合物。
还可以使用的是这些表面活性剂的混合物,例如含有硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯的产品(禾大公司以Arlacel 165名销售),以及含有硬脂酸甘油酯(单二硬脂酸甘油酯)和硬脂酸钾(高施米特公司以Tegin名销售)(CTFA名:硬脂酸甘油酯SE)。
可以特别提及的葡萄糖脂肪酸酯或烷基葡萄糖脂肪酸酯包括葡萄糖棕榈酸酯,烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯,例如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯,烷基葡萄糖棕榈酸酯,例如甲基葡萄糖棕榈酸酯或乙基葡萄糖棕榈酸酯,甲基葡萄糖苷脂肪酯以及更尤其是甲基葡糖苷的二酯和油酸二酯(CTFA名:甲基葡萄糖二油酸酯);甲基葡糖苷和油酸的混合酯/羟基硬脂酸的混合物(CTFA名:甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯);甲基葡糖苷酯和异硬脂酸酯(CTFA名:甲基葡萄糖异硬脂酸酯);甲基葡萄苷酯和月桂酸酯(CTFA名:甲基葡萄糖月桂酸酯);甲基葡萄糖苷的单酯和二酯以及异硬脂酸单酯和二酯的混合物(CTFA名:甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯);甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名:甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)以及特别是由爱美高公司(Amerchol)以Glucate SS名销售的产品,及其混合物。
可以提及的脂肪酸的氧乙烯化的醚以及葡萄糖的氧乙烯化的醚或烷基葡萄糖的氧乙烯化的醚的实例包括脂肪酸氧乙烯化的醚和甲基酯葡萄糖的氧乙烯化的醚,和特别的含有约约20mol的氧化乙烯的甲基葡萄糖二酯的聚乙二醇醚和硬脂酸的聚乙基乙二醇醚(CTFA名:PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯),如由爱美高公司以Glucam E-20二硬脂酸酯名销售的产品;含有约20mol的氧化乙烯的的甲基葡萄糖的单酯和二酯与硬脂酸的单酯和二酯的混合物的聚乙基乙二醇醚(CTFA名:PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)和特别是由爱美高公司以Glucamate SSE-20名销售的产品,和高施米特公司以Grillocose PSE-20名销售的产品,及其混合物。
可以提及的蔗糖酯的实例包括葡萄糖棕榈硬脂酸酯,葡萄糖硬脂酸酯和葡萄糖单月桂酸酯。
可以提及的脂肪酸烷基醚的实例包括含有8到30个碳原子特别是10到22个碳原子的脂肪醇的聚乙二醇醚,如鲸蜡醇的聚乙二醇醚,硬脂醇的聚乙二醇醚或者鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的聚乙二醇醚。可以提及的包含1到200个优选2到100个氧乙基基团的醚的实例,如CTFA名为鲸蜡硬脂醇聚醚-20和鲸蜡硬脂醇聚醚-30的那些,及其混合物。带有至少3个甘油醚单元的聚甘油脂肪酸烷基醚;带有至少3个POE基团的聚氧乙烯(POE和/或POE/POP)的脂肪酸烷基醚。
尤其可以提及的糖醚是烷基聚葡糖苷,例如癸基葡糖苷,例如花王化学公司(Kao Chemicals)销售的名为Mydol 10的产品,汉高公司(Henkel)销售的名为Plantaren 2000的产品,以及赛比克公司销售的名为Oramix NS 10的产品;辛酰基/癸酰基葡糖苷,例如赛比克公司销售的名为Oramix CG 110的产品或者巴斯夫公司销售的名为Lutensol GD 70的产品;十二烷基葡糖苷,例如汉高公司销售的名为Plantaren 1200 N和Plantacare 1200的产品;椰油基葡糖苷,例如汉高公司销售的名为Plantacare 818/UP的产品;十六十八烷基葡糖苷任选与十六十八烷基醇的混合物,例如赛比克公司以Montanov 68名销售,高施米特公司以Tego-Care CG90名销售以及汉高公司以Emulgade KE3302名销售的;二十烷基葡糖苷,例如二十烷基和二十二烷基和二十基醇葡萄糖苷的混合物形式,赛比克公司以Montanov 202名销售;椰油酰乙基葡萄糖苷,例如十六烷醇和十八烷醇混合物的形式,赛比克公司以Montanov 82名销售;及其混合物。
基于烃的非离子表面活性剂可以在根据本发明的第二组合物中存在,其含量相对于该组合物的总重量按重量计从0.1%到10%,优选按重量计从0.5%到8%且优选按重量计从0.5%到7%。
根据另一个具体的实施方案,当第一组合物处于“复杂的”形式时,第二组合物可以具体包含相对于其总重量按重量计大于80%的水,优选按重量计大于85%并且还更好的是按重量计大于90%的水。
这样的组合物可以尤其是水性溶液、洗液或者凝胶的形式。
根据该实施方案的一个变体,本发明的第二组合物是水。
第二组合物还可以包含一种或多种胶凝剂,它可以尤其是亲水的,即,它们在水中是可溶的或可分散的。
可以提及的亲水性胶凝剂具体地包括水可溶的或者水可分散的增稠聚合物。这些聚合物可以尤其是选自:改性或未改性羧乙烯基聚合物,如古德里奇公司(Goodrich)销售的名为聚羰乙烯(Carbopol)的产品(CTFA名:卡波姆);聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯如加迪安公司(Guardian)销售的名为Lubrajel和Norgel的产品或Hispano Chimica公司销售的名为Hispagel的产品;聚丙烯酰胺;任选的交联和/或中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物,例如科莱恩公司(Clariant)销售的名为“Hostacerin AMPS”(聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸))(CTFA名:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵);丙烯酰胺和AMPS的阴离子交联共聚物(它可以是W/O型乳液的形式),如赛比克公司以Sepigel 305名(CTFA名:聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚--7)和名为Simulgel 600(CTFA名:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯80);多糖生物聚合物,例如黄原胶、瓜尔豆胶、角豆胶、阿拉伯树胶、硬化葡聚糖(scleroglucans)、甲壳质和壳聚糖衍生物、角叉菜胶、结冷胶(gellans)、藻酸盐、纤维素如微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素;透明质酸钠;及其混合物。
根据一个优选的方式,该第二组合物包含至少一种亲水性胶凝剂,该胶凝剂选自多糖生物聚合物,例如黄原胶、瓜尔豆胶、角豆胶、阿拉伯树胶、硬化葡聚糖、甲壳质和壳聚糖衍生物、角叉菜胶、结冷胶、藻酸盐,纤维素如微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素;透明质酸钠;及其混合物。
根据本发明一个更特别优选的模式,该第二组合物包含至少黄原胶作为亲水性胶凝剂。
根据本发明一个更特别优选的模式,该第二组合物包含至少透明质酸钠作为亲水性胶凝剂。
根据一个具体的模式,本发明的第二组合物是水性凝胶,特别是改性的或未改性的羧乙烯基聚合物的凝胶如古德里奇公司销售的名为聚羰乙烯(Carbopol)的产品(CTFA名:卡波姆)。
这种凝胶通常认为与经典颜料轻微相容的。根据本发明的第一组合物呈现了允许该第二组合物的颜料均一的优点。
可以提及的亲脂性胶凝剂包括改性粘土如改性硅酸镁(维乐斯(Rheox)公司的Bentone Gel VS38),或者用双十八二甲基氯化铵改性的锂蒙脱土(CTFA名:二硬脂二甲铵锂蒙脱石)由维乐斯公司以Bentone 38CE名销售。
该第二组合物还可以包含至少一种化妆品活性剂。
该类型组合物可以是面部、唇部和/或身体护理或化妆产品的形式,且可以例如以瓶装霜或管装液体或泵分瓶装形式进行调节。
可以在第一和/或第二组合物中进行调节的其他组合物
生理学上可接受的介质
本发明的组合物还可以包含生理学上可接受的介质。
术语“生理学上可接受的介质”旨在表示特别适合将本发明的产品施用到角蛋白材料尤其是皮肤以及更特别的是面部皮肤上的介质。
该生理学上可接受的介质通常被调节为适合将本发明产品施用于其上的载体的性质,并且还适合对该固态无水组合物或该产品进行调节的外观。
液态脂肪相
本发明的第一和第二组合物任一个还可以包含至少一种在室温和大气压下为液态的脂肪相,以及尤其是至少一种以下的油。
术语“油”意思是在室温和大气压下为液态形式的任何脂肪的物质。
适于制备根据本发明的化妆品组合物的油相可以包含基于烃的油、硅油、氟油或非氟油,或其混合物。
这些油可以是挥发性的或者非挥发性的。
它们可以是动物、植物、矿物、或者合成来源的。根据一个实施方案的变体,优选植物来源的油。
为了本发明的目的,术语“挥发性的油”意思是在室温和大气压下在与皮肤接触时在不到一小时内能够挥发的油(或非水性的介质)。该挥发性的油是挥发性的化妆品油,它在室温下是液体,尤其是在室温和大气压下具有非零的蒸气压,具体地具有范围从0.13Pa到40000Pa(10-3到300mmHg)、优选范围从1.3Pa到13000Pa(0.01至100mmHg)、并且更优先地范围从1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。
为了本发明的目的,术语“非挥发性的油”意思是蒸气压小于0.13Pa的油。
为了本发明的目的,术语“硅油”意思是含有至少一个硅原子并且特别是至少一个Si-O基的油。
术语“氟油”意思是含有至少一个氟原子的油。
术语“基于烃的油”意思是主要含有氢原子和碳原子的油。
这些油可任选地包括氧、氮、硫、和/或磷原子,例如处于羟基或酸基的形式的。
挥发性的油
该挥发性的油可以选自基于烃的含有8到16个碳原子,特别是支链的C8-C16烷烃(又称为异链烷烃),例如异十二烷(又称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷的油和,例如以商品名Isopar
Figure BPA00001563198900471
或Permethyl
Figure BPA00001563198900472
销售的油。
还可以使用的挥发性油包括挥发性硅氧烷,例如挥发性直链或环状硅氧烷,特别是粘度≤8厘泊(cSt)(8×10-6m2/s)并且尤其是含有2到10个硅原子及特别是2到7个硅原子的那些,这些硅氧烷任选地包括了含从1到10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油,可以提及的特别是粘度为5和6cSt的二甲油,八甲基环四硅氧烷,十甲基环戊硅氧烷,十二甲基环六硅氧烷,七甲基己基三硅氧烷,七甲基辛基三硅氧烷,六甲基二硅氧烷,八甲基三硅氧烷,十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷,及其混合物。
还可以使用挥发性氟油,如纳米氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷,及其混合物。
非挥发性的油
这些非挥发性的油可以尤其是选自非挥发性的基于烃的油、氟油、和/或硅油。
尤其可以提及的非挥发性的基于烃的油类包括:
-动物来源的基于烃的油类;
-植物来源的基于烃的油类,如植物甾醇酯、如植物甾醇油酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯以及月桂酰基/辛基十二烷基/植物甾醇谷氨酸酯(Ajinomoto,Eldew PS203);由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酯,具体地其脂肪酸可以具有范围从C4到C36并且尤其从C18到C36的链长度,这些油有可能是直链的或者支链的并且饱和的或者不饱和的;这些油可以尤其是庚酸的或者辛酸的甘油三酯、乳木果油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜子油、小米油、大麦油、昆诺阿藜籽油、黑麦油、烛果油(candlenut oil)、西潘莲油、牛油果油、芦荟油、甜杏仁油、核桃油、花生油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、木棉油、琉璃苣油、花椰菜油、金盏花油、山茶油、低芥酸菜籽油、胡萝卜油、红花油、大麻油、菜籽油、棉籽油、椰子油、南瓜籽油(marrow seed oil)、小麦胚芽油、霍霍巴油、百合花油、澳洲坚果油、玉米油、白芒花籽油、圣约翰草油、摩諾依油、榛子油、杏仁油、胡桃油、橄榄油、月见草油、棕榈油、黑茶藨子油(blackcurrant pip oil)、猕猴桃籽油、葡萄籽油、乳香黄连木油、南瓜子油、昆诺阿藜籽油、麝香玫瑰油、芝麻油、大豆油、向日葵油、蓖麻油以及西瓜籽油、以及它们的多种混合物,或者作为替代方案辛酸/癸酸甘油三酯,如由Stearineries Dubois公司出售的那些或者由狄那米特-诺贝尔公司(DynamitNobel)在名称Miglyol 810
Figure BPA00001563198900481
、812
Figure BPA00001563198900482
、以及818
Figure BPA00001563198900483
下出售的那些。
-含有10到40个碳原子的合成醚,如二辛酰醚;
-合成酯类,如分子式为R1COOR2的油类,其中R1表示含有1到40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,R2表示基于烃的链,该链尤其是含有1到40个碳原子的支链,条件是R1+R2≥10。这些酯可以尤其是选自醇的脂肪酸酯,例如:十六十八烷基辛酸酯,异丙醇酯,如肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,棕榈酸乙酯,棕榈酸2-乙基己酯,硬脂酸异丙酯,硬脂酸辛酯,羟基化的酯,如乳酸异硬脂基酯,羟基硬脂酸辛酯,醇或多元醇蓖麻油酸酯,月桂酸己酯,辛戊酸酯如辛戊酸异癸酯,辛戊酸异十三烷基酯,和异壬酸酯,如异壬酸异壬酯和异壬酸异十三烷基酯,
-多元醇酯和季戊四醇酯,例如二聚季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯,
-在室温下为液态的脂肪醇,带有含12到26个碳原子的支链和/或不饱和的基于碳的链,例如2-辛基十二醇,异硬脂基醇和油醇;
-C12-C22高级脂肪酸,如油酸,亚油酸或亚麻酸,及其混合物;
-二烷基碳酸酯,两个烷基链有可能相同或不同,如康宁公司(Cognis)以Cetiol CC
Figure BPA00001563198900484
名销售的碳酸二辛酯;和
-高摩尔质量的油类,具体的是摩尔质量范围从约400到约2000g/mol且更具体是从约650到约1600g/mol。作为本发明中可以使用的高摩尔质量的油类,可以提及的尤其是直链的脂肪酸酯,其总碳原子数范围是从35到70个,例如季戊四醇四壬酸酯,羟基化的酯,如聚甘油-2三异硬脂酸酯,芳香族的酯,如偏苯三酸十三烷基酯,支链的C24-C28脂肪醇或脂肪酸酯,如在专利US 6 491 927中描述的那些,季戊四醇酯,以及尤其是三异二十烷醇柠檬酸酯,甘油三异硬脂酸酯,甘油基三(2-癸基)十四烷酸酯,聚甘油基-2四异硬脂酸酯或季戊四醇四-(2-癸基)十四烷酸酯;苯基硅氧烷如来自瓦克公司的BelsilPDM 1000(MM=9000g/mol),非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS),PDMS包含链侧和/或在硅氧烷链端的烷基或烷氧基团,这些官能团每个含有2到24个碳原子,苯基硅氧烷,例如苯基聚三甲硅油,苯基聚二甲硅油,苯基三甲基硅烷氧基联苯硅氧烷,联苯基聚二甲硅油,联苯甲基联苯三硅氧烷和2-苯乙基三甲基硅烷氧基硅酸酯,二甲硅油或粘度小于等于100cSt的苯基三甲硅油,及其混合物;和这些不同油的混合物。
添加剂
本发明的第一和第二组合物的任一个还包含通常在有关领域使用的任何添加剂,这些添加剂选自例如颜料、珍珠母、填料和表面活性剂,不同于前述提及的那些,而且还选自蜡、膏状化合物、胶质、半晶质聚合物、增塑剂、胶凝剂、增稠剂、螯合剂、纤维、防腐剂、香料、中和剂、UV稳定剂,及其混合物。
对于本领域技术人员来说根据本发明调整添加剂在所述组合物中的性质和量是惯例操作,这样所期望的化妆品特性不会因此受到影响。
根据一个实施方案,本发明的产品可以有利地是旨在在用于形成粉底。
包装物品
如前述指出的,本发明的一个目的是提出一种简单的装置来给予一种颜色并且用于对化妆品组合物的颜色特性进行调整和/或校正。
因此,本发明的一个目的还是包装物品,该物品包含至少一种本发明的第一组合物,或甚至几种第一组合物。
为了一种物品的目的,第一组合物可以是处于不同形式,例如松散或压实的粉末形式。
根据一个第一变体,当所述第一组合物是松散粉末时,该商品包装可以是小药囊的形式,任选水溶的,它可以在适当时被浸入水性介质中,从而该有待染色的第一组合物。
它还可以是胶囊、匙、盐瓶或磨机(mill),所述粒子由使用者释放。
根据一个第二变体,当所述第一组合物是压实的或团聚的粉末时,可以将其放置在物品的表面上,该物品旨在与该水性介质接触,从而该有待染色的第一组合物。
因此,类似于一组匹配,该第一组合物可以沉积在棒型的纵向形式的物品的一端上。与该第一组合物接触的放置随后通过将该第一组合物的至少一个涂覆端浸渍在有待着色的组合物中进行。
如果有必要的话,可以通过手动搅拌浸在有待着色的组合物中的该端来加速该第一组合物的溶解。
该物品还可以是水溶性非纺织的材料,或水溶性颗粒或珠粒,它旨在原样引入到有待染色的组合物中。
为了最佳存储起见,而且还为了易于使用,上述定义的该物品可以是单一剂量的形式,并且因此可允许使用者在该第一组合物和该有待染色的组合物(尤其是该第二组合物)之间进行即时混合,例如在手掌中,或在含有有待染色的组合物的包装物品中(罐等),或直接到施用位置或进入到相关载体内或上。
根据一个具体的模式,该第一组合物和该有待染色的组合物(尤其是该第二组合物)之间的即时混合不是在含有该有待染色的组合物的包装物品里面实现而是在手掌中实现的。
使用者可以随着所希望的颜色效果的变化而使用一个或多个单一剂量的第一组合物。
根据另一个变体,所述第一组合物,尤其是松散粉末形式的情况下,可以胶粘到水溶性固态载体上,例如纸或纸板载体上,这样才可能将粉末用涂敷器带走,例如刷子或手指,并将其与小量的第二组合物进行混合。
这样获得的混合物可以或者不旨在用于单一用途,在此情况下,使用者能够随后校正所述混合物的颜色特性。
具体实施方式
本发明通过以下描述的实例进行更详尽的说明。除非另外指出,所指出的量是用质量百分数表示的。
实例1:根据本发明单独从着色粒子形成的固态无水组合物
组合物A
Figure BPA00001563198900511
*颜料=黄色氧化铁,棕色氧化铁,红色氧化铁,黑色氧化铁,二氧化钛,单独或作为混合物。
在剩下的实例中,制备了被命名为P1到P4类型A的不同组合物,使用以下物质:
P1=带有黄色氧化铁的组合物A(Sunpuro黄色氧化铁(Sunpuro YellowIron Oxide)C33-9001,由太阳公司(Sun)销售),
P2=带有红色氧化铁的组合物A(Sunpuro红色氧化铁(Sunpuro Red IronOxide)C33-8001,由太阳公司(Sun)公司销售),
P3=带有黑色氧化铁的组合物A(Sunpuro黑色氧化铁(Sunpuro BlackIron Oxide)C33-7001,由太阳公司(Sun)公司销售),
P4=带有二氧化钛的组合物A(Hombitan FF Pharma,由莎哈利本公司(Sachtleben)销售)。
组合物B
Figure BPA00001563198900521
组合物A和B的每一个都是根据说明书中定义的方案获得的。
据发现这种根据本发明单独从着色粒子形成的固态无水组合物,当它们与第二组合物(包含至少一个水相,或甚至水的浓度相对于所获得的混合物的总重量按重量计为3%到20%,并且更好的是按重量计从5%到15%)混合时,在室温下自发分散到其中同时确保所述第二组合物的立即并且最佳的显色。
实例2:关于分散剂含量的对比实例
根据本发明单独从着色粒子形成的四个组合物a、b、c和d(如下表定义)是根据说明书中定义的方案制备的。
Cremophor A25
Figure BPA00001563198900531
是从氧乙烯化的(25OE)鲸蜡硬脂醇形成的。
在该实例中使用的颜料是红色氧化铁与实例1中使用的那些一致。
根据本发明如此获得的主要由着色粒子形成的该固态无水组合物随后在室温下如下所述与脱矿质的水混合,以便观察它们含有的颜料的自分散特性。
为了做这些,它们先被加入到含有150ml的去离子水的烧瓶中,颜料的浓度相对于所获得的溶液的总重量是按重量计为0.01%。
随后随着时间,在5分钟,以规则的间隔(特别是1秒、5秒、10秒、20秒和30秒,随后是1分钟和5分钟)可以观察到该颜料的自发分散。
平行的,粒子尺寸的测定使用Malvern Mastersizer 2000激光粒度测定计中进行。
随后将根据本发明主要从着色粒子形成的固态无水组合物倾倒入脱矿质水中,同时搅拌。
等待5分钟后进行测量。
下表整理了获得的结果。
具有良好的自分散特性(即,诱发水慢慢着色)的根据本发明单独从着色粒子获得的固态无水组合物,被标为IC(强烈颜色(Intense Coloration))或WC(弱颜色(Weak Coloration))的,没有显示自发分散能力的那些被标为UC(未着色(Uncoloured))的。
还标记了该颜料的平均直径(d(0.5)以μm计)(一经分散)。
Figure BPA00001563198900532
这样获得的结果证明了Cremophor A 25
Figure BPA00001563198900533
的存在对于该着色粒子获得优良的自发润湿特性是有必要的,该着色粒子单独从测试的无水组合物特别是从颜料形成。
在该实例的背景下,观察到Cremophor A 25
Figure BPA00001563198900534
的最小浓度相对于本发明着色粒子的总重量按重量计约1%,这对于从根据本发明的着色粒子单独形成的所述固态无水组合物中含有的颜料的更好的润湿性并且因此更强烈的显色(colour development)是有利的。
在水中仅几分钟之后,分散效力还可以通过颜料的小粒子尺寸反应,特别是小于1μm的尺寸。该粒子尺寸与令人满意的显色相一致。
实例3:关于发泡体系含量的对比实例
根据本发明并且如在下表中定义的单独从着色粒子形成的四个组合物e、f、g和h(如下表定义)是根据说明书中定义的方案制备的。
Figure BPA00001563198900541
该实例中使用的颜料是红色氧化铁,与实例1中使用的那些相一致。
这样获得的固态无水组合物随后与脱矿质的水如实例2中描述的在室温下混合,以便观察它们含有的颜料自分散特性和粒子尺寸。
  碳酸钠/柠檬酸(35/65)   d(0.5)/μm   自分散性
  e   25   0.71   IC
  f   15   0.93   IC
  g   10   0.85   IC
  h   5   1.34   WC
这样获得的结果证明了该发泡体系的存在使之有可能获得该固态无水组合物的良好的自发可润湿特性,该组合物是从根据本发明的着色粒子特别是颜料单独形成的。
相对于本发明着色粒子的总重量按重量计约8%到10%的发泡体系的最小浓度对于颜料具有更好的润湿性并且因此更强烈的显色是有利的。
除了该最小浓度外,该颜色的变化并不重要。在水中仅几分钟之后,分散效力便更大且可以通过颜料的较小粒子尺寸反应,特别是小于1μm的尺寸。该粒子尺寸与令人满意的显色相一致。
在乳液中进行了附加测试,将从根据本发明的着色粒子单独形成的固态无水组合物分散在于以下实例4.2.2中相一致的护理霜中,并缓慢搅拌,这样两种组合物的产品包含按重量计10%的颜料,它代表了在一种粉底中颜料的标准含量。
这些测试表明了发泡体系的含量相对于本发明所述着色粒子的总重量按重量计超过20%,在获得的产品表面发现有泡沫存在,尤其与是发泡过程中气体的发展相关,这对于使用者来说是不希望的。
实例4:根据本发明产品的例子
4.1:根据本发明单独从着色粒子形成的第一组合物的实例
使用了如实例1中定义的P1到P4。它们被单独或作为混合物使用。
4.2:第二组合物的实例
4.2.1:W/O型粉底的组合物
Figure BPA00001563198900551
将相A1的起始材料混合在一起并在室温下搅拌使其均匀化。
将相A2的起始材料在室温下在连续搅拌的情况下缓慢倾倒,直到所述相A2的起始材料全部分散。
随后将相A4与相A3进行制浆,这样获得的浆料用3-辊轧机研磨(3次)。随后将相A4和A3加入到相A1和A2的混合物中,在制造罐中搅拌。
随后加入相B并用Moritz以1500rpm搅拌,将该混合物均匀化直到冷却获得乳液。最后,加入相C的起始材料,以便获得米黄色色调的粉底。
4.2.2:O/W型护理霜
Figure BPA00001563198900561
将相B的各种起始材料混合在一起并在室温下使其均匀化直至全部溶解。
由于甘油的存在可能对操作速度不利,该化合物还可以在对其他起始材料行混合的时候就加入。
随后加入相A1的起始材料,并且将这样得到的混合物加热到72℃直到完全溶化并溶解。
随后将混合物冷却到65℃。
加入相A2的起始材料,同时保持混合物的温度稳定在62℃,并使其均匀化直到丙烯酸酯共聚物适当地分散,以便尤其是避免在壁上出现任何沉降物(setting)。
随后加入相C的起始材料并使该混合物均匀化,直到该凝胶随冷却到室温的过程充分分散,并直到获得乳液。
4.2.3:O/W型护理霜
Figure BPA00001563198900571
在室温下将相B的起始材料混合在一起并使其均匀化,直到氢氧化钠完全溶解。
加入相A的起始材料,并将这样获得的混合物加热到72℃直到各种化合物完全融化并溶解。
随后随着混合物持续均匀化,该混合物冷却到65℃,以便尤其是避免在壁上出现任何沉降物。
随后加入相C1的起始材料,之后加入相C2的起始材料。
使该混合物均匀直到随着冷却到室温该凝胶完全分散,并直到获得乳液。
4.2.4:含有水相的粉状护理组合物
Figure BPA00001563198900581
通过简单的机械混合将上表中的起始材料混合在一起。这样得到的混合物为粉状组合物形式。
4.3:即时制备的实例
4.3.1:根据本发明的单独从着色粒子形成的第一组合物与W/O型粉底 结合
将如实例1中描述的2%的组合物A(其中颜料是红色氧化铁)加入到上述实例4.2.1中98%的W/O型粉底霜组合物中。
将这两种组合物的产品混合在一起,手动搅拌1分钟。
当加入组合物A时,这样获得的粉底的色调改变并变成带微红色的米色。
4.3.2:根据本发明的单独从着色粒子混合物形成的第一组合物与O/W 型护理霜结合
将上述定义的1.50%的P1、0.71%的P2、0.29%的P3和10%的P4同时加入到上述4.2.2实例中按重量计87.50%的护理霜中。
用抹刀手动搅拌直到获得均一米色的着色霜。
这样获得的产品颜色是均一的并且颜料的分散有序其良好。它显示了良好的化妆品的特性和便于施用。该妆效自然,透明度统一且使皮肤湿润。
4.3.3:根据本发明从着色粒子混合物单独形成的第一组合物与护理霜结
将上述定义的1.50%的P1、0.71%的P2、0.29%的P3和10%的P4同时加入到上述4.2.3实例中按重量计87.50%的护理霜中。
通过手动搅拌将各种着色粒子引入到该护理霜中表明了颜料的均一且容易的分散,在施用中没有任何颜料块。该产品的施用光滑,薄膜均一并且覆盖层是轻盈(light)的。
4.3.4:根据本发明从着色粒子混合物单独形成的第一组合物与护理霜结
将木制或塑料棒的一端用丁二醇浸渍并在混合物中转动,该混合物包含上述定义的12%的P1、5.68%的P2、2.32%的P3和80%的P4,所述混合物采用购于RPA Process Technologies公司的Novamix 1L的搅拌器/制粒机预先制备。
反复用棒搅动直到获得所希望尺寸的球粒。
然后将该棒随后在烘箱中45℃下干燥24小时。
将该工具随后浸入上述实例4.2.2剂量为1克的护理霜中。
观察到立即而均一的显色。该护理霜呈米色。皮肤上的妆效均一且形成自然的妆饰。
4.3.5:根据本发明从着色粒子混合物单独形成的第一组合物与含有水相 的粉状护理组合物结合
采用购于RPA Process Technologies公司的Novamix 1L搅拌器/制粒机对上述定义的12%的P1、5.68%的P2、2.32%的P3和80%的P4进行预先混合。
随后将0.15g该混合物加入到上述实例4.2.4的1g组合物中。
所述产品通过简单的机械应力在手背上制备。粉末中含有的水在机械应力下释放出来并允许颜料润湿。获得的产品是有色水性霜,当将其用于皮肤时,获得自然且均一的妆效。
4.3.6:第一“单一的”组合物与护理霜结合
采用购于RPA Process Technologies公司的Novamix 1L搅拌器/制粒机对上述定义的8.57%的P1、4.06%的P2、1.66%的P3和57.11%的P4以及28.6%的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物进行预先混合,该聚合物由赛比克公司以Micropearl M305的名销售。
随后将这样获得的单一组合物与上述实例4.2.2中定义的护理组合物混合。
这样获得的化妆品组合物呈米色色调,且产生哑光结果,即在皮肤上呈自然并且均一的颜色。
4.3.7:第一“复杂的”组合物在水中为自乳化粉末形式
组合物P5的预先制备通过下表说明的进行。
组合物P5
Figure BPA00001563198900611
相A采用搅拌器(家用小型搅拌器)预先进行均一化处理。随后将相B加入到预先获得的粉末混合物中,然后将该整体在该搅拌器中再进行均一化处理。随后获得白色的粉末形式制品。最后将相C在该搅拌器中与相A+B结合并且均一化。
随后将50%的组合物P5和50%的脱矿质的水在室温下接触并混合在一起。
这样获得的产品是米色色调的霜状均一的粉底。在皮肤上施用清爽且妆效均一。

Claims (14)

1.化妆品产品,包含至少:
-第一无水化妆品组合物,该第一组合物包含至少在室温和大气压下为固态的着色粒子,所述粒子是从以下物质形成的:
-至少一种亲水性染料,含量相对于其总重量是按重量计大于或等于60%,
-至少一种发泡体系,含量相对于其总重量是按重量计小于或等于20%,
-至少一种亲水性粘合剂,和
-至少一种不同于所述亲水性粘合剂的分散剂;以及
-第二组合物,该第二组合物包含至少一个水相。
2.根据权利要求1所述的化妆品产品,包含至少:
(i)第一组合物,该第一组合物包含从以下物质形成的着色粒子:至少一种或多种亲水性染料,一种或多种发泡体系,一种或多种亲水性粘合剂及一种或多种分散剂,其总含量相对于所述第一组合物的总重量是按重量计大于或等于98%;以及第二组合物,该第二组合物包含至少一种化妆品组合物形式的水相,尤其是用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆,或
(ii)第一组合物,该第一组合物包含从以下物质形成的着色粒子:至少一种或多种亲水性染料,一种或多种发泡体系,一种或多种亲水性粘合剂及一种或多种分散剂,其总含量相对于所述的第一组合物的总重量是按重量计大于或等于85%,和至少一种非水性粘合剂,具体地其含量相对于所述第一组合物的总重量是按重量计小于或等于15%;以及第二组合物,该第二组合物包含至少一种化妆品组合物形式的水相,特别是用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆,或
(iii)第一组合物,该第一组合物包含从以下物质形成的着色粒子:至少一种或多种亲水性染料,一种或多种发泡体系,一种或多种亲水性粘合剂及一种或多种分散剂,其总含量相对于所述第一组合物的总重量是按重量计大于或等于20%,至少一种着色的和/或未着色的粉状材料,该材料尤其是选自颜料、珍珠母和填料,及其混合物,以及任选至少一种非水性粘合剂;以及第二组合物,该第二组合物包含至少一种化妆品组合物形式的水相,特别是用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆,或
(iv)第一组合物,该第一组合物包含从以下物质形成的着色粒子:至少一种或多种亲水性染料,一种或多种发泡体系,一种或多种亲水性粘合剂及一种或多种分散剂,其总含量相对于所述第一组合物的总重量是按重量计大于或等于4%,至少一种非水性粘合剂,至少一种着色的和/或未着色的粉状材料,以及至少一种选自表面活性剂、胶凝剂、及任选的聚合物、纤维、螯合剂、活性剂和芳香剂、以及它们的混合物的附加成分;以及第二组合物,该第二组合物包含至少含量相对于所述第二组合物的总重量按重量计大于80%的水。
3.根据权利要求1或2所述的产品,其特征在于该亲水性染料是选自:
-水溶性染料;
-颜料;
-珍珠母;
-具有金属闪光的粒子;
-聚合物粒子;
-具有光学效果的粒子;以及
-它们的混合物。
4.根据权利要求2和3中任一项所述的产品,其特征在于所述固体着色粒子包含相对于其总重量按重量计从60%到95%,优选按重量计从65%到90%并且还更好地是按重量计从70%到85%,或甚至按重量计从75%到85%的一种或多种亲水性染料。
5.根据以上权利要求中任一项所述的产品,其特征在于该发泡体系是酸/碱对,尤其是摩尔比范围从0.5到10,具体是从1到6并且优选从1.5到3。
6.根据以上权利要求中任一项所述的产品,其特征在于所述固态着色粒子包含相对于其总重量按重量计从1%到20%,优选按重量计从5%到15%并且还更好地是按重量计从8%到12%的一种或多种发泡体系。
7.根据以上权利要求中任一项所述的产品,其特征在于该亲水性粘合剂在室温和大气压下是固态的,并且优选地具有范围从30℃到120℃并且优选从40℃到100℃的熔点。
8.根据以上权利要求中任一项所述的产品,其特征在于该亲水性粘合剂是选自C4-C32的多元醇和聚氧乙烯化的醚。
9.根据以上权利要求中任一项所述的产品,其特征在于所述固态粒子包含相对于其总重量按重量计从1%到20%,优选按重量计从2%到10%并且还更好地是按重量计从4%到8%,或甚至按重量计从5%到8%的一种或多种亲水性粘合剂。
10.根据以上权利要求中任一项所述的产品,其特征在于该分散剂是选自具有大于10,优选大于13并且还更好地是大于15的HLB的非离子、阴离子和阳离子的表面活性剂以及其混合物。
11.根据权利要求10所述的产品,其特征在于该分散剂是HLB大于10的非离子表面活性剂,优选氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇,优选鲸蜡硬脂醇聚醚-25类型的。
12.根据以上权利要求中任一项所述的产品,其特征在于所述固态着色粒子包含相对于其总重量按重量计从0.1%到20%,优选按重量从0.5%到10%并且还更好地是按重量计从1%到7%或甚至从2%到5%的一种或多种分散剂。
13.化妆品加工方法,包含至少以下步骤:
(i)提供如根据权利要求1到12中任一项定义的至少一种第一无水组合物;
(ii)将所述第一组合物的至少一部分与包含至少一个水相的至少一种第二组合物混合;并且
(iii)将(ii)中获得的混合物的至少一部分施用到角蛋白材料的表面上。
14.根据权利要求1到12中任一项定义的至少一种第一无水组合物用于对第二组合物的颜色特性进行着色或调整的化妆品用途,该第二组合物包含至少一个水相,尤其是化妆品组合物。
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