CN102827321A

CN102827321A - 一种选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法及应用

Info

Publication number: CN102827321A
Application number: CN2012103257704A
Authority: CN
Inventors: 张亚雷; 代朝猛; 张娟; 高振威; 周雪飞; 刘曙光
Original assignee: Tongji University
Current assignee: Tongji University
Priority date: 2012-09-06
Filing date: 2012-09-06
Publication date: 2012-12-19
Anticipated expiration: 2032-09-06
Also published as: CN102827321B

Abstract

本发明涉及一种选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法及应用，属环境材料制备及污染治理的技术领域。本发明将壳聚糖表面修饰的纳米四氧化三铁作为磁性介质，利用沉淀聚合法在其表面进行分子印迹材料聚合，洗脱模板分子卡马西平后，即得到磁性分子印迹吸附剂。所获得的纳米分子印迹复合材料，物理化学性质稳定，对卡马西平具有较高的吸附容量及专一识别特性，且具有超顺磁性，在外界磁场作用下能被迅速分离，避免了实际样品中复杂基体的干扰，大大简化了样品处理过程。本发明的制备方法简单可靠，成本较低，在复杂环境样品的分析检测及污染处理中具有广阔的应用前景。

Description

一种选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法及应用

技术领域

本发明涉及一种选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法及应用。

背景技术

药物和个人护理品（pharmaceuticals and personal care products，PPCPs）是一类新型污染物，PPCPs被大量使用的现状以及特殊的物化特性，给生态环境和人类健康带来了一定的潜在风险。随着现代检测技术的发展，人们已在多种环境样品中检测出PPCPs。目前，在污水厂进出水、地表水、地下水和饮用水中已发现50多种PPCPs物质，浓度高达μg·L^-1水平，关于环境介质中PPCPs的行为、风险研究及去除机制，日益成为环境科研人员和公众关注的焦点。

卡马西平（CBZ），学名5H-二苯并[b，f]氮杂卓-5-甲酰胺，主要用于抗癫痫病、三叉神经痛、舌咽神经痛、治疗中枢神经性尿毒症及多尿症，预防或治疗躁狂抑郁症，亦可用于抗心律失常，由于该药的疗效确切，在世界销售额（1996 年）中，位于抗癫痫药之首。卡马西平是PPCPs中最具有典型代表性的一种，在城市污水处理厂中很难被降解去除。Ternes对污水处理厂和河流水进行了研究，所选的30个污水处理厂出水中都检测到了卡马西平，且90% 的浓度达到了3700 ng/L；同时对20条河流的26个样品进行检测结果显示有24个样品中检测到卡马西平，且90% 浓度达到了820 ng/L。Xiusheng Miao等人对加拿大城市污水厂中的卡马西平及代谢产物进行了研究，结果表明卡马西平在常规污水处理中无法削减，每日大约排入与排出量分别为79g与91g。Heberer在柏林的地表水中检测到了卡马西平的浓度高达1075ng/L。Seiler 、Sacher 和Ternes对地下水的研究表明卡马西平的最高赋存浓度达到1.1μg/L。这些研究表明，卡马西平已经在世界范围内的水体中被检测到，且其活性组分将被源源不断地输入到水体环境中并形成普遍性累积。卡马西平能够长期作用于水生态系统，引发特殊的生理作用，对水环境产生潜在威胁，同时造成水体污染，进而直接或间接影响饮用水质量，危害人体健康。因此如何有效的去除水体中的卡马西平引起了科研工作者的高度关注。

分子印迹技术是指以某种化合物分子为模板，合成对模板分子具有特异识别能力的分子印迹聚合物（Molecularly imprinted polymer，MIP）。常被形象地描绘为制造识别“分子钥匙”的“人工锁”的技术。近20年来，随着分子印迹聚合物制备技术方面的创新性工作，分子印迹技术得到了广泛研究和迅猛发展，已被应用于多种分析技术中，包括固相萃取、膜分离、生物传感器、液相色谱等。纳米分子印迹材料比表面积大，吸附容量具有显著优势，但由于其尺寸较小，在实际样品中分离比较困难，动态分离操作过程繁琐、复杂，限制了其应用范围，磁性分子印迹技术为此提供了有效的解决方案。磁性分子印迹聚合物是指在磁性粒子表面聚合分子印迹材料，形成兼有超顺磁性和高选择吸附性的核壳微球。磁性分子印迹聚合物已应用于复杂实际样品中喹诺酮、磺胺类药物、四环素、双酚A等的选择性分离与富集，在外加磁场的作用下可实现快速分离，大大简化了样品处理过程。

本发明采用以壳聚糖表面修饰的四氧化三铁（Fe₃O₄）作为磁性成分。壳聚糖是一种天然聚合物，由自然界广泛存在的甲壳素经过脱乙酰作用得到的，而甲壳素广泛存在于虾蟹及昆虫等甲壳类动物的外壳和植物的茎叶之中，因此壳聚糖价廉易得。另外壳聚糖分子中有大量的活泼的羟基和氨基，可作为功能单体与模板分子发生作用。因此实际上壳聚糖在MIP的合成中不仅起着包埋四氧化三铁的作用，同时扮演着功能单体的角色，提高了Fe₃O₄的表面活性，有利于后续分子印迹材料在其表面聚合。

基于磁性分子印迹技术的环境样品中药物的分离去除技术具有选择性好、操作简单等优点，可用于痕量去除。本发明以卡马西平为模板分子，以磁性壳聚糖为磁性组分，通过沉淀聚合的方法合成了有高度选择性和超顺磁性的纳米级分子印迹聚合物颗粒。通过研究该MMIP对实际水体中卡马西平的特异性吸附，为其商业化应用提供了有力的理论依据和技术支撑。

发明内容

本发明的目的在于提供一种选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法及应用，本发明通过沉淀聚合的方法，利用交联壳聚糖的纳米Fe₃O₄ 为磁性组分，以卡马西平为模板分子，合成了磁性复合材料表面印迹吸附剂，并将吸附剂用于环境样品中卡马西平的选择性分离和富集。

本发明提出的选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法，具体步骤如下：

（1）磁性壳聚糖纳米颗粒的合成：将壳聚糖充分溶解于3%（v/v）乙酸溶液中，并加入磁性纳米颗粒，超声分散30~60min，形成均质混合溶液。20~30℃条件下恒温水浴机械搅拌5~20min后，依次加入液体石蜡和斯盘80，用25%（v/v）NH₃·H₂O水溶液调节溶液pH为8~10，最后加入25%（v/v）戊二醛溶液，升温至45~75℃反应1.5~4h。反应结束后合成的磁性壳聚糖纳米颗粒，用永久磁铁分离，并用无水乙醇和去离子水反复洗涤5~15次后，30~60℃真空干燥备用。

其中壳聚糖质量与乙酸溶液的体积用量比例g/mL为1:(50~200)，壳聚糖与磁性纳米颗粒的质量比为(0.5~10):1，乙酸溶液与液体石蜡的体积比为(1~10):1，液体石蜡与斯盘80的体积比为(150~5):1，乙酸溶液与戊二醛溶液的体积比为9~50:1.

（2）预组装溶液：将模板分子溶解于致孔剂中，加入功能性单体，搅拌30min，所获得的混合溶液为预组装溶液；模板分子为卡马西平。

其中模板分子摩尔数与致孔剂体积用量比例mmol/mL为：(0.01~0.075):1；模板分子与功能性单体的摩尔数比为：(0.1~1.0):1。

（3）预聚合溶液：在反应容器中加入步骤(1)得到的磁性壳聚糖纳米颗粒、油酸，搅拌5~20min后，加入交联剂和预组装溶液，混合搅拌5~60min。所获得的混合溶液为预聚合溶液。

其中磁性壳聚糖纳米颗粒质量与预组装溶液体积用量比g/mL为(0.01~0.2):1；磁性壳聚糖质量与油酸体积用量比g/mL为(0.1~2):1；交联剂与预组装溶液中功能单体的摩尔数比为：(1.0~9.0):1。

（4）向预聚合溶液中加入分散剂、致孔剂，混合均匀后，冰浴状态下加入引发剂，向反应液中通入5~20min氮气，去除氧气，氮气状态下密封。将反应容器置于恒温旋转培养箱中，按照0.2~0.5℃/min升温速率，升温至45~83℃，并在该温度下高速旋转反应8~45小时，形成磁性分子印迹聚合物（MMIP）。

其中预聚合溶液与致孔剂的体积比为：(0.02~0.3):1；分散剂质量与致孔剂体积比（g/L）为：(1~7):1；引发剂与预聚合溶液中交联剂的摩尔比为：(0.1~0.25):1。

交联剂与引发剂的摩尔比为(5~10):1。

（5）产物磁性分子印迹聚合物用永久磁铁分离后，采用索氏萃取法利用有机溶剂萃取洗脱，去除模板分子后，真空干燥获得可以选择性分离模板分子的磁性分子印迹聚合物。

本发明中，步骤（1）中所述磁性纳米颗粒为Fe₃O₄纳米粒子。

本发明中，步骤（2）中所述的功能单体选自：丙烯酸类，如丙烯酸（AA）、甲基丙烯酸（MAA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）；吡啶类，如2-乙烯吡啶（2-VP）、4-乙烯吡啶（4-VP）。最优选自甲基丙烯酸（MAA）、2-乙烯吡啶（2-VP）。

本发明中，步骤（3）所述交联剂选自三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（TRIM）、乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）、二乙烯基苯-80（DVB-80）、N,0-二丙烯酰-L-苯丙氨醇或季戊四醇三丙烯酸酯（PETRA）中任一种。最优选自乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）或二乙烯基苯-80（DVB-80）。

本发明中，步骤（2）和步骤（4）所述致孔剂选自乙腈、甲醇、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷或四氯化碳中任一种。最优选自乙腈或甲苯。

本发明中，步骤（4）所述分散剂为聚乙烯吡咯烷酮（PVP）。

本发明中，步骤(4)中所述引发剂选自过氧化物基引发剂或自由氧化还原基引发剂中任一种，如偶氮二异丁腈（AIBN）。

本发明中，步骤（5）中所述有机溶剂为甲醇或甲醇与乙酸任意比例混合液，提取时间为10~95h。

本发明中，步骤（1）所得到的磁性壳聚糖纳米颗粒的直径为10~700nm；步骤（5）最终产物磁性分子印迹聚合物颗粒的直径为15~900nm。

利用本发明制备方法得到的磁性分子印迹聚合物为在聚合有壳聚糖的Fe₃O₄纳米粒子表面生成卡马西平分子印迹聚合物。

利用本发明制备方法得到的磁性分子印迹聚合物在去除环境样品中卡马西平和卡马西平测定中的应用。

本发明提出的磁性分子印迹聚合物在去除环境样品中卡马西平和卡马西平测定中的应用。该方法可用于环境水体或土壤样品中痕量卡马西平的选择性分离、富集，该方法操作简便、快捷，避免了复杂的样品前处理过程，用有机溶剂洗脱即可得到分离纯化的卡马西平洗脱液。

本发明的有益效果：

本发明采用的磁性分子印迹复合材料的制备方法以卡马西平为模板分子，采用沉淀聚合的方法，制备过程简单可靠，为磁性分子印迹聚合物的合成提供了一种可行的制备方案。所得分子印迹吸附剂不仅对卡马西平具有专一识别性，且具有超顺磁性，在复杂环境样品中利用外加磁场可实现快速分离，大大简化了样品处理过程，且化学性质稳定、吸附容量大、选择性好。将磁性分子印迹吸附剂应用于不同环境样品中卡马西平的去除及检测，具有较高的灵敏性，不仅拓展了分子印迹技术的应用范围，而且为其商业化应用提供了可行性。

附图说明

图 1 为MMIP的扫描电镜（SEM）图。

图 2 为MNIP的扫描电镜（SEM）图。

图 3 为Fe₃O₄、壳聚糖- Fe₃O₄的X射线衍射（XRD）图。

图 4 为MMIP与MNIP的X射线衍射（XRD）图。

图 5 为MMIP与MNIP的磁滞回线。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例 1

本发明选择性吸附卡马西平的磁性分子印迹聚合物的合成方法如下：

（1）磁性壳聚糖纳米颗粒的合成：将0.5g壳聚糖充分溶解于50mL 3%（v/v）乙酸水溶液中，并加入0.2 g Fe₃O₄，超声分散30min。恒温水浴20~30℃条件下机械搅拌5min后，依次加入40mL液体石蜡和0.5mL斯盘80，用25%（v/v）NH₃·H₂O水溶液调节溶液pH为8，最后加入1ml 25%（v/v）戊二醛溶液，升温至50℃反应2h。反应结束后将合成的磁性壳聚糖纳米颗粒（chitosan- Fe₃O₄），用永久磁铁分离，并用无水乙醇和去离子水反复洗涤10次后，40℃真空干燥备用。

（2）预组装溶液：称取151.2mg（0.64mmol）卡马西平溶解于10mL乙腈与甲苯的混合溶液（v/v=1/4）中，加入0.33mLMAA，搅拌30min，所获得的混合溶液为预组装溶液。

（3）预聚合溶液：称取0.5g chitosan- Fe₃O₄颗粒，加入1.0mL油酸，搅拌10min后，加入1.82mL DVB-80和预组装溶液，搅拌30min。所获得的混合溶液为预聚合溶液。

（4）称取0.4g PVP、92.5mg AIBN 溶解于100mL乙腈与甲苯的混合溶液（v/v=1/4）中，加入预聚合溶液，混合均匀，冰浴状态下，向反应液中通入15min氮气，去除氧气，氮气状态下密封。将反应容器置于恒温旋转培养箱中，按照0.2~0.5℃/min升温速率，升温至60℃，并在该温度下高速旋转反应24小时，形成磁性分子印迹聚合物（MMIP）。

（5）MMIP用永久磁铁分离后，采用索氏萃取法用甲醇与乙酸的混合溶液（v/v=9/1）萃取洗脱，去除模板分子后，真空干燥获得可以选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物。

磁性非印迹聚合物（MNIP）的制备除不加卡马西平外，均按上述方法制备和处理。

对合成的磁性分子印迹聚合物进行吸附性能指标表征：

（1）MMIP和MNIP的表面形态表征如图1和图2所示，MMIP呈乳白色，粒径为100~300nm，表面光滑。

如图3-图4所示，Fe₃O₄纳米微粒的衍射谱峰出现在2θ=30.2, 35.5, 43.1, 53.4, 57.0, 和62.6处，与标准Fe₃O₄的特征衍射峰相吻合，且chitosan- Fe₃O₄、MMIP、MNIP与Fe₃O₄具有相同的特征峰，表明Fe₃O₄纳米微粒被包覆在复合材料中。

如图5所示，制得的MMIP与MNIP颗粒随着外加磁场的增大，磁化强度增大，当外加磁场增大到一定值后，磁化强度达到饱和，其饱和磁化强度分别为1.90和1.70 emu/g。且磁滞曲线为过原点的单一曲线，说明样品具有良好的超顺磁性。

（2）分别称取10mgMMIP和MNIP若干份，置入30mL具塞玻璃瓶中，分别加入0~200mg/L卡马西平溶液5mL，于恒温振荡器中30℃静态吸附4h，用永久磁铁分离MMIP与MNIP后测剩余溶液中CBZ的浓度。通过吸附等温线拟合，计算可得到卡马西平特异性结合位点的最大表观结合量Q_max分别为374μmol g^-1。

（3）分别称取10mg MMIP和MNIP若干份，装入30mL具塞玻璃瓶中，然后分别加入50mg/L的卡马西平溶液5mL，研究聚合物的结合动力学性质。实验证明30 min后，吸附基本上达到平衡。

（4）分别称取10mg MMIP和MNIP若干份，装入30mL具塞玻璃瓶中，然后分别加入50mg/L的卡马西平与双氯芬酸（DFC）的混合溶液5mL，研究聚合物对卡马西平的吸附选择性。实验证明MMIP对CBZ的吸附性能远高于DFC，具有特异选择性。

（5）称取30 mg MIPs，每次重复使用之前在甲醇/乙酸=9/1混合液中超声萃取数次，直到滤液中检测不到模板分子为止，然后再用甲醇淋洗，真空干燥，进行MMIP的回用研究。结果证明该分子印迹聚合物反复使用5~10次之后印迹能力也未发生衰减。

实施例 2

（1）磁性壳聚糖纳米颗粒的合成：将0.5g壳聚糖充分溶解于100mL3%（v/v）乙酸溶液中，并加入0.5g Fe₃O₄，超声分散30min。恒温水浴20~30℃条件下机械搅拌5min后，依次加入10mL液体石蜡和0.5mL斯盘80，用25%（v/v）NH₃·H₂O水溶液调节溶液pH为9，最后加入3ml 25%（v/v）戊二醛溶液，升温至60℃反应2h。反应结束后将合成的磁性壳聚糖纳米颗粒，用永久磁铁分离，并用无水乙醇和去离子水反复洗涤15次后，40℃真空干燥备用。

（2）预组装溶液：称取75.6（0.32mmol）卡马西平溶解于10mL乙腈与甲苯的混合溶液（v/v=1/4）中，加入0.33mLMAA，搅拌30min，所获得的混合溶液为预组装溶液。

（3）预聚合溶液：称取0.2gchitosan-Fe₃O₄颗粒，加入0.5mL油酸，搅拌10min后，加入0.91mLDVB-80和预组装溶液，搅拌30min。所获得的混合溶液为预聚合溶液。

（4）称取0.2g PVP、46.3mg AIBN 于50mL乙腈与甲苯的混合溶液（v/v=1/4）中，加入预聚合溶液，混合均匀，冰浴状态下，向反应液中通入10min氮气，去除氧气，氮气状态下密封。将反应容器置于恒温旋转培养箱中，按照0.2~0.5℃/min升温速率，升温至60℃，并在该温度下高速旋转反应24小时，形成磁性分子印迹聚合物（MMIP）。

（5）MMIP用永久磁铁分离后，采用索氏萃取法利用甲醇/乙酸的混合有机溶液（体积比为9:1）萃取洗脱，去除模板分子后，真空干燥获得可以选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物。

对合成的磁性分子印迹聚合物进行吸附性能指标表征：

（1）分别称取10mgMMIP和MNIP若干份，置入30mL具塞玻璃瓶中，分别加入0~200mg/L卡马西平溶液5mL，于恒温振荡器中30℃静态吸附4h，用永久磁铁分离MMIP与MNIP后测剩余溶液中CBZ的浓度。通过吸附等温线拟合，计算可得到卡马西平特异性结合位点的最大表观结合量Q_max分别为315μmol g^-1。

（2）分别称取10mg MMIP和MNIP若干份，装入30mL具塞玻璃瓶中，然后分别加入50mg/L的卡马西平溶液5mL，研究聚合物的结合动力学性质。实验证明35 min后，吸附基本上达到平衡。

（3）分别称取10mg MMIP和MNIP若干份，装入30mL具塞玻璃瓶中，然后分别加入50mg/L的卡马西平与双氯芬酸（DFC）的混合溶液5mL，研究聚合物对卡马西平的吸附选择性。实验证明MMIP对CBZ的吸附性能远高于DFC，具有特异选择性。

（4）称取30 mg MIPs，每次重复使用之前在甲醇/乙酸=9/1混合液中超声萃取数次，直到滤液中检测不到模板分子为止，然后再用甲醇淋洗，真空干燥，进行MMIP的回用研究。结果证明该分子印迹聚合物反复使用5~10次之后印迹能力也未发生衰减。

Claims

1.一种选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于具体步骤如下：

（1）磁性壳聚糖纳米颗粒的合成：将壳聚糖充分溶解于体积百分比为3%乙酸溶液中，并加入磁性纳米颗粒，超声分散30~60min，形成均质混合溶液；在20~30℃温度下恒温水浴机械搅拌5~20min后，依次加入液体石蜡和斯盘80，用体积百分比为25%NH₃·H₂O水溶液调节溶液pH值为8~10，最后加入体积百分比为25%戊二醛溶液，升温至45~75℃反应1.5~4h；反应结束后合成的磁性壳聚糖纳米颗粒，用永久磁铁分离，并用无水乙醇和去离子水反复洗涤5~15次后，30~60℃真空干燥备用；其中：壳聚糖与乙酸溶液的质量体积比g/mL为1:50~1：200，壳聚糖与磁性纳米颗粒的质量比为0.5：1~10:1，乙酸溶液与液体石蜡的体积比为1：1~10:1，液体石蜡与斯盘80的体积比为150：1~5:1，乙酸溶液与戊二醛溶液的体积比为9：1~50:1；

（2）预组装溶液：将模板分子卡马西平溶解于致孔剂中，加入功能性单体，搅拌30min，所获得的混合溶液为预组装溶液；其中：模板分子摩尔数与致孔剂体积用量比mmol/mL为0.01：1~0.075:1；模板分子与功能性单体的摩尔比为：0.1：1~1.0:1；

（3）预聚合溶液：在反应容器中加入步骤(1)所得磁性壳聚糖纳米颗粒和油酸，搅拌5~20min后，加入交联剂和步骤(2)得到的预组装溶液，混合搅拌5~60 min；所获得的混合溶液为预聚合溶液；其中：磁性壳聚糖质量与预组装溶液体积用量比g/mL为0.01：1~0.2:1；磁性壳聚糖纳米颗粒质量与油酸体积用量比g/mL为0.1：1~2:1；交联剂与预组装溶液中功能单体的摩尔比为：1.0：1~9.0:1；

（4）向步骤(3)得到的预聚合溶液中加入分散剂和致孔剂，混合均匀后，冰浴状态下加入引发剂，向反应液中通入5~20min氮气，去除氧气，氮气状态下密封；将反应容器置于恒温旋转培养箱中，按照0.2~0.5℃/min升温速率，升温至45~83℃，并在该温度下高速旋转反应8~45小时，形成磁性分子印迹聚合物；其中：预聚合溶液与致孔剂的体积比为0.02：1~0.3:1；分散剂质量与致孔剂体积比g/L为：1：1~7:1；引发剂与预聚合溶液中交联剂的摩尔比为0.1：1~0.25:1；交联剂与引发剂的摩尔比为(5~10):1；

（5）将步骤(4)得到的磁性分子印迹聚合物用永久磁铁分离后，采用索氏萃取法利用有机溶剂萃取洗脱，去除模板分子后，真空干燥获得可以选择性分离模板分子的磁性分子印迹聚合物。

2.根据权利要求1所述的选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于步骤（1）中所述磁性纳米颗粒为Fe₃O₄纳米粒子。

3.根据权利要求1所述的选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于步骤（2）所述的功能单体选自为丙烯酸类或吡啶类中任一种。

4.根据权利要求1所述的选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述步骤（3）的交联剂选自三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯-80、N,0-二丙烯酰-L-苯丙氨醇或季戊四醇三丙烯酸酯中任一种。

5.根据权利要求1所述的选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述步骤（2）与步骤（4）的致孔剂选自乙腈、甲醇、甲苯、三氯甲烷或四氯化碳中任一种或其中任意两种的混合液。

6.根据权利要求1所述的选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于步骤（4）所述的分散剂为聚乙烯吡咯烷酮。

7.根据权利要求1所述的选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于步骤（4）所述的引发剂选自过氧化物基引发剂或自由氧化还原基引发剂中任一种。

8.根据权利要求1所述的选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于步骤（5）所述的有机溶剂为甲醇或甲醇与乙酸的任意比例混合液，提取时间为10~95h。

9.根据权利要求2所述的选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于得到的磁性分子印迹聚合物为在聚合有壳聚糖的Fe₃O₄纳米粒子表面生成卡马西平分子印迹聚合物。

10.根据权利要求1所述的选择性分离卡马西平的磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于步骤（1）所得到的磁性壳聚糖纳米颗粒的直径为10~700nm；步骤（5）最终产物磁性分子印迹聚合物颗粒的直径为15~900nm。

11.一种如权利要求1所述制备方法得到的磁性分子印迹聚合物在去除环境样品中卡马西平和卡马西平测定中的应用。