CN102822312B - 作为强化采油应用的新型表面活性剂组合物的苯乙烯基苯酚烷氧基化物硫酸盐 - Google Patents
作为强化采油应用的新型表面活性剂组合物的苯乙烯基苯酚烷氧基化物硫酸盐 Download PDFInfo
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Abstract
用于强化采油(EOR)应用的组合物及其制备方法。该组合物包括式(I)或(II)的烷氧基表面活性剂,具有一个或多个聚丙氧基(PO)和/或聚乙氧基(EO)烷氧基,其中a=3,b=2,a=2,b=3或a=2-3,b=3-2;其中x对应于丙氧基的数目并且为0至50;其中y对应于乙氧基的数目并且为0至100;其中M是硫酸根的抗衡离子,其中M选自Na,K,Mg,Ca,和NH4。式(I)或(II)的烷氧基表面活性剂使用环氧丙烷(PO)和/或环氧乙烷(EO)经由苯乙烯基苯酚的烷氧基化来制备。在式(I)的烷氧基表面活性剂的情况下,需要另外的硫酸化反应。(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy-SO3 -M+ (I)(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy (II)
Description
技术领域
本发明总地涉及采油领域,更特别地涉及用于强化采油(EOR)应用的包含苯乙烯基苯酚烷氧基化物硫酸盐和衍生物的表面活性剂组合物。
背景技术
在不限制本发明范围的情况下,其背景的描述关联于用于采油应用的大的疏水表面活性剂和相关化合物的制造方法和用途。
Schmidt等人提交的(1989)美国专利4,842,776公开了具有下式的苯乙烯基芳氧基醚磺酸盐:
其中任一R1表示苯乙烯基,同时R2和R3相同或不同并且表示氢或苯乙烯基,或R1和R2不相同且各自表示甲基或苯乙烯基,同时R3表示氢或苯乙烯基,x表示数字2至20,和M表示铵或碱金属阳离子。这些化合物适宜用作采油中的表面活性剂助剂。
WIPO专利申请WO/2008/079855(Raney和Schmidt,2008)描述了处理含烃制剂的组合物和方法,包括:(a)将组合物提供至含烃制剂的至少一部分,其中组合物包含仲醇衍生物;和(b)允许组合物与含烃制剂中的烃相互作用。本发明还描述了由含烃地层制备的组合物,包含来自含烃地层的烃和仲醇衍生物。
美国专利申请20090270281(Steinbrenner等人,2009)描述了表面活性剂混合物用于三级矿物油萃取(tertiary mineral oil extraction)的用途,该表面活性剂混合物包括至少一种含有具有12至30个碳原子的烃基的表面活性剂和至少一种含有具有6至11个碳原子的支化烃基的助表面活性剂。根据Steinbrenner的发明,表面活性剂(A)作为与至少一种具有通式R2—O—(R3—O)n-R4的助表面活性剂(B)的混合物使用,其中R2,R3和R4基团和数字n各自如下定义:n为2至20,R2是具有6至11个碳原子并且平均支化程度为1至2.5的支化的烃基,R3各自独立地为亚乙基或亚丙基,条件是亚乙基和亚丙基—其中两种类型的基团都存在—可以无规地、交替地或在嵌段结构中排列,R4是氢或选自以下的基团:—SO3H,—PO3H2,-R5—COOH,—R5—SO3H或-R5-PO3H2或其盐,其中R5是具有1至4个碳原子的二价烃基。
发明内容
本发明描述了用于强化采油(EOR)和其它工业重要应用的苯乙烯基苯酚烷氧基化物硫酸盐表面活性剂的组合物和制造方法,其中苯乙烯基的数目在任何地方可以为2-3。
在一种实施方式中,本发明公开了式(I)的烷氧基硫酸盐表面活性剂组合物,其中烷氧基硫酸盐包含一个或多个聚丙氧基(PO)、聚乙氧基(EO)或两者和硫酸根基团,包括
(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy-SO3 -M+ (I)
其中a=3,b=2,a=2,b=3或a=2-3,b=3-2,其中,x对应于丙氧基的数目并且为0至50,y对应于乙氧基的数目并且为0至100,M是硫酸根的抗衡离子,其中M选自Na,K,Mg,Ca,和NH4。式(I)的组合物适用于强化采油(EOR),环境地下水清理,和其它基于表面活性剂的应用。在组合物的一方面,x是0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25,30,35,40,45,和50,y是0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90,和100。在本发明组合物的另一方面,如果y是0,那么x是1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25,30,35,40,45或50,如果x是0,那么y是1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90或100。在具体方面,烷氧基硫酸盐表面活性剂具有式(C6H5CH2CH2)3-C6H2O-PO7-EO10-SO3 -。另一方面,烷氧基硫酸盐表面活性剂具有式(C6H5CH2CH2)2-C6H3O-PO7-EO10-SO3 -。
在另一种实施方式中,本发明也提供制备式(I)的烷氧基硫酸盐表面活性剂的方法,包括以下步骤:
(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy-SO3 - (I)
(i)用环氧丙烷(PO)y基团、环氧乙烷(EO)z基团或两者在碱性催化剂的存在下烷氧基化苯乙烯基苯酚,其中a=3,b=2,a=2,b=3或a=2-3,b=3-2,其中x对应于丙氧基的数目并且为0至50,其中y对应于乙氧基的数目并且为0至100和(ii)通过氨基磺酸硫酸化方法或任何其它温和的硫酸化方法硫酸化所述烷氧基化的苯乙烯基苯酚,以制得苯乙烯基苯酚烷氧基硫酸盐表面活性剂。一方面,由本发明方法制备的苯乙烯基苯酚烷氧基硫酸盐表面活性剂适用于强化采油(EOR),环境地下水清理,和其它基于表面活性剂的应用。在方法的一方面,x是0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25,30,35,40,45,和50,y是0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90,和100。在本发明方法的另一方面,如果y是0,那么x是1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25,30,35,40,45或50,如果x是0,那么y是1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90或100。
再在另一方面,碱性催化剂是KOH,NaOH,NH4OH,LiOH或其任何组合。一方面,通过本发明方法制备的苯乙烯基苯酚烷氧基硫酸盐表面活性剂包含硫酸根的抗衡离子,其中抗衡离子选自Na,K,Mg,Ca,和NH4。在具体方面,苯乙烯基苯酚烷氧基硫酸盐表面活性剂具有式(C6H5CH2CH2)3-C6H2O-PO7-EO10-SO3 -。另一方面,烷氧基硫酸盐表面活性剂具有式(C6H5CH2CH2)2-C6H3O-PO7-EO10-SO3 -。
本发明的一种实施方式涉及制备具有式(C6H5CH2CH2)3-C6H2O-PO7-EO10-SO3 -的TSP烷氧基硫酸盐表面活性剂的方法,包括以下步骤:(i)用环氧丙烷(PO)在KOH或任何其它适当的碱性催化剂的存在下丙氧基化TSP形成氧基化的TSP(TSP-7PO),其中TSP:PO的摩尔比为1:7,(ii)用环氧乙烷(EO)在KOH或任何其它适当的碱性催化剂的存在下乙氧基化所述丙氧基化的TSP形成TSP-7PO-10EO,其中TSP-7PO:EO的摩尔比为1:10,和(iii)通过氨基磺酸硫酸化方法硫酸化所述TSP-7PO-10EO,制得具有式(C6H5CH2CH2)3-C6H2O-PO7-EO10-SO3 -的所述TSP烷氧基硫酸盐表面活性剂。一方面,式(C6H5CH2CH2)3-C6H2O-PO7-EO10-SO3 -的TSP烷氧基硫酸盐表面活性剂适用于强化采油(EOR),环境地下水清理,和其它基于表面活性剂的应用。
本发明的另一种实施方式公开了适用于强化采油(EOR)、环境地下水清理、和其它基于表面活性剂的操作的组合物,包含:一种或多种烷氧基硫酸盐表面活性剂,其中所述一种或多种烷氧基硫酸盐表面活性剂具有通式(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy-SO3 -M+,其中a=3,b=2,a=2,b=3或a=2-3,b=3-2,其中x对应于丙氧基的数目并且为0至50,其中y对应于乙氧基的数目并且为0至100,其中M是硫酸根的抗衡离子,其中M选自Na,K,Mg,Ca,和NH4;一种或多种产生碱度的试剂;和溶剂,其中所述一种或多种苯乙烯基苯酚烷氧基硫酸盐表面活性剂、所述一种或多种产生碱度的试剂溶解于所述溶剂中。
一方面,一种或多种产生碱度的试剂包括碱土金属氢氧化物,NaOH,KOH,LiOH,NH4OH,Na2CO3,NaHCO3,偏硼酸Na,硅酸钠,正硅酸钠,EDTANa4,其它多羧酸盐或其任何组合。另一方面,溶剂包括水,硬盐水,硬水,包含聚合物的溶液,气体泡沫或其任何组合。再在另一方面,所述组合物适用于单独地、在碱-表面活性剂-聚合物制剂中或在气体泡沫中用于EOR应用。一方面,组合物包含0.1%,0.5%,1%,2%,3%,4%,和5%的一种或多种产生碱度的试剂。在组合物的另一方面,x是0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25,30,35,40,45,和50,y是0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90,和100。在本发明组合物的又另一方面,如果y是0,那么x是1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25,30,35,40,45或50,如果x是0,那么y是1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90或100。另一方面,组合物适用于从原油EOR,其中原油包括基于石蜡的原油,基于沥青质的原油或其组合及混合物。再在另一方面,组合物适用于从基于沥青质的原油EOR。在具体方面,烷氧基硫酸盐表面活性剂具有式(C6H5CH2CH2)3-C6H2O-PO7-EO10-SO3 -。另一方面,烷氧基硫酸盐表面活性剂具有式(C6H5CH2CH2)2-C6H3O-PO7-EO10-SO3 -。
再在另一种实施方式中,本发明描述了从含烃地层的强化采油(EOR)的方法,包括以下步骤:在25至120°C的温度,单独地、作为碱-表面活性剂-聚合物制剂(ASP)或在气体泡沫中,将具有通式(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy-SO3 -M+的烷氧基硫酸盐表面活性剂组合物注射到所述含烃地层中,其中a=3,b=2,a=2,b=3或a=2-3,b=3-2,其中x对应于丙氧基的数目并且为0至50,其中y对应于乙氧基的数目并且为0至100,其中M是硫酸根的抗衡离子,其中M选自Na,K,Mg,Ca,和NH4,其中苯乙烯基苯酚烷氧基硫酸盐表面活性剂组合物在水、硬水、或硬盐水中并且包含大于0.05%的一种或多种产生碱度的试剂;和注入聚合物“推动”溶液或所述气体泡沫以采油。
在本发明的EOR方法的一方面,一种或多种产生碱度的试剂包括碱土金属氢氧化物,NaOH,KOH,LiOH,NH4OH,Na2CO3,NaHCO3,偏硼酸Na,硅酸钠,正硅酸钠,EDTANa4,其它多羧酸盐或其任何组合。在方法的另一方面,x是0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25,30,35,40,45,和50,y是0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90,和100。在本发明方法的另一方面,如果y是0,那么x是1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25,30,35,40,45或50,如果x是0,那么y是1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90或100。再在另一方面,含烃地层包含一种或多种基于石蜡的原油,基于沥青质的原油或其组合及混合物。另一方面,含烃地层包含基于沥青质的原油。在本发明EOR方法的具体方面,苯乙烯基苯酚烷氧基硫酸盐表面活性剂具有式(C6H5CH2CH2)3-C6H2O-PO7-EO10-SO3 -。另一方面,烷氧基硫酸盐表面活性剂具有式(C6H5CH2CH2)2-C6H3O-PO7-EO10-SO3 -。
本发明在一种实施方式中公开了包含烷氧基的式(II)的高分子量非离子表面活性剂组合物的组合物以及制备方法,其中烷氧基选自聚丙氧基(PO)和聚乙氧基(EO)
(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy (II)
其中a=3,b=2,a=2,b=3或a=2-3,b=3-2,其中,x对应于丙氧基的数目并且为0至50,y对应于乙氧基的数目并且为0至100。另一方面,组合物适用于强化采油(EOR),环境地下水清理,和其它基于表面活性剂的应用。本发明也公开了制备包含苯乙烯基苯酚烷氧基的式(II)的高分子量非离子表面活性剂的方法,其中所述烷氧基选自聚丙氧基(PO)和聚乙氧基(EO),包括以下步骤:
(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy (II)
用环氧丙烷(PO)y基团、环氧乙烷(EO)z基团或两者在碱性催化剂的存在下烷氧基化苯乙烯基苯酚,其中x对应于丙氧基的数目并且为0至50,y对应于乙氧基的数目并且为0至100。在方法的一方面,高分子量非离子表面活性剂适用于强化采油(EOR),环境地下水清理,和其它基于表面活性剂的应用。
本发明的另一种实施方式涉及从含烃地层开采基于沥青质的原油的方法,包括以下步骤:在25至120°C的温度,单独地、作为碱-表面活性剂-聚合物制剂(ASP)或在气体泡沫中,将具有通式(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy-SO3 -M+的烷氧基硫酸盐表面活性剂组合物注射到所述含烃地层中,其中a=3,b=2,a=2,b=3或a=2-3,b=3-2,其中x对应于丙氧基的数目并且为0至50,其中y对应于乙氧基的数目并且为0至100,其中M是硫酸根的抗衡离子,其中M选自Na,K,Mg,Ca,和NH4,其中烷氧基硫酸盐表面活性剂组合物在水、硬水或硬盐水中并且包含大于0.05%的一种或多种产生碱度的试剂;和注入聚合物“推动”溶液或所述气体泡沫以采油。一方面,一种或多种产生碱度的试剂包括碱土金属氢氧化物,NaOH,KOH,LiOH,NH4OH,Na2CO3,NaHCO3,偏硼酸Na,硅酸钠,正硅酸钠,EDTANa4,其它多羧酸盐或其任何组合。另一方面,x是0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25,30,35,40,45,和50。另一方面,y是0,x是1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25,30,35,40,45或50。另一方面,y是0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90,和100。另一方面,x是0,y是1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90或100。再在另一方面,苯乙烯基苯酚烷氧基硫酸盐表面活性剂具有式(C6H5CH2CH2)3-C6H2O-PO7-EO10-SO3-。另一方面,烷氧基硫酸盐表面活性剂具有式(C6H5CH2CH2)2-C6H3O-PO7-EO10-SO3-。
附图说明
为更完全地理解本发明的特征和优点,现在参考本发明的具体实施方式以及附图,其中:
图1是海上石油平台的示意说明,根据本发明一些实施方式针对储层注水以强化采油的目的该平台具有将化学品注入到储层中的设备;和
图2是包含0.15%的C20-24IOS、0.15%的TSP-7PO-10EO硫酸盐、0.15%的4-甲基-2-戊醇的体系的溶解图。
具体实施方式
尽管以下详细讨论了本发明各种实施方式的制备和使用,但是应该知道本发明提供很多适用的本发明概念,其可以在多种具体上下文中实施。本申请讨论的具体实施方式仅说明制备和使用本发明的具体方式,但是不限制本发明的范围。
为促进对本发明的理解,以下定义多个术语。本申请定义的术语的意义与本发明相关领域普通技术人员所理解的意义相同。术语例如“一个”、“一种”和“这个”不仅表示单数实体,而且包括具体实例可以用于说明的一般类别。本申请的术语用于描述本发明的具体实施方式,但是它们的使用不限制本发明,除非在权利要求中指出。
本发明描述了用于强化采油(EOR)应用的新型表面活性剂组合物。本申请描述的组合物是三苯乙烯基苯酚(TSP)烷氧基化物。TSP是可商购的大的疏水物。尽管这是空间上大体积的分子,但是它是苯酚由此容易顺从用环氧烷烃例如环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)或两者的烷氧基化反应。在烷氧基化反应之后,将TSP烷氧基化物硫酸化以制备EOR应用的高度有效和效能的阴离子表面活性剂。
本发明人测试TSP-7PO-10EO-硫酸盐形式的表面活性剂。本发明人研究发现表明,这是使原油溶解于盐水中的优越的表面活性剂。本发明的TSP烷氧基化物表面活性剂对含有沥青质的原油具有强亲和力,这是由于表面活性剂疏水物的高芳族特性,因此使得能够强化从含烃地层中开采基于沥青质的原油。
本发明的苯乙烯基苯酚烷氧基化物硫酸盐表面活性剂的一般结构如下:
(C6H5CH2CH2)a-C6Hb-POx-EOy-SO3 -M+
其中a=3,b=2,a=2,b=3或a=2-3,b=3-2,x对应于丙氧基的数目并且为0至50,和y对应于乙氧基的数目并且为0至100。在本申请应该理解,a=2-3表示每个酚分子平均具有2至3个苯乙烯基。考虑用于工业生产苯乙烯基苯酚的方法(其包括苯酚与苯乙烯的酸催化的烷基化反应),该平均值可以通过二苯乙烯基苯酚和三苯乙烯基苯酚与任何剩余的单苯乙烯基苯酚的任何组合实现。例如a=2.1表示包含90%的二苯乙烯基苯酚和10%的TSP的组合物,a=2.6表示包含40%的二苯乙烯基苯酚和60%的TSP的组合物,a=2.9表示包含10%的二苯乙烯基苯酚和90%的TSP的组合物及其其它组合。
本发明也提供苯乙烯基苯酚烷氧基化物表面活性剂的组合物,其仅包含二苯乙烯基苯酚(100%),仅包含TSP(100%)或包含具有不同比例的二苯乙烯基苯酚和三苯乙烯基苯酚(例如90:10,80:20,70:30,60:40,50:50,40:60,30:70,20:80,10:90,75:25,63:37,55:45,42:58,28:72,12:88,5:95,及其任何其它组合)的混合物。
TSP-7PO-10EO-硫酸盐的通用结构如下:
(C6H5CH2CH2)3-C6H2O-PO7-EO10-SO3 -M+
其中,M是硫酸根的抗衡离子(Na,K,Ca,Mg,NH4)。上文描述的分子可用于EOR的碱-表面活性剂-聚合物制剂(ASP)或气体泡沫制剂。
本发明TSP烷氧基化物硫酸盐表面活性剂的新颖性源于四个苯基作为多芳族疏水物的部分,其尺寸可以进一步通过添加环氧烷烃例如PO增强。大的疏水性通过同等大的EO嵌段与阴离子硫酸根的组合平衡以达到表面活性剂的所需亲水-亲脂平衡(HLB)。而且,本发明大的疏水物烷氧基化的TSP的未硫酸化形式可以用作超高分子量非离子表面活性剂。
通常,大的疏水物阴离子固有地在含水介质中的溶解性较小,必须使用助溶剂,这由此提高最佳盐度。该问题由具有良好水溶性同时保持高表面活性的例如本发明的TSP烷氧基硫酸盐的分子解决。因此,排除或最小化对改善表面活性剂制剂的水溶性的助溶剂的需要。如果使用,助溶剂可以提供其它目的例如中间相粘性的改善,促进快速平衡等。
疏水物的硫酸化是制备阴离子表面活性剂最简单和最通用的方法。因此,可用于高温储层EOR应用的新型阴离子表面活性剂变得可用。由于其简单性,硫酸化是将阴离子官能度引入到表面活性剂中的最便宜的方法。
本发明可以用于任何应用(例如,表面或近表面处理,井下或用于强化采油),其包括低至高的温度条件,例如,由油和其它有机溶剂污染的地下水的环境清理。而且,TSP-烷氧基化物硫酸盐可用于清洁和蓄水层修补工作。未硫酸化的烷氧基化物硫酸盐本身是具有吸引力的非离子表面活性剂。除了硫酸盐以外,烷氧基化物可转化为化学稳定的磺酸盐、甘油基磺酸盐等。
TSP-7PO-l0EO-硫酸盐的合成顺序包括在~125℃在TSP上使用KOH催化进行标准的丙氧基化-乙氧基化方法,然后在~80℃进行标准氨基磺酸硫酸化。
TSP+7PO→TSP-7PO+10EO→TSP-7PO-10EO+氨基磺酸硫酸化
↓
TSP-7PO-10EO-SO3 -M+
术语的以下定义适用整个说明书和权利要求书。
对于处理含烃地层和/或井筒的方法,术语“处理”包括使用本领域已知的适当方式(例如,泵送、注射、倾倒、释放、转移、放置、或循环化学品进入井、井筒、或含烃地层)将化学品(例如,含氟化学品,阳离子聚合物,或腐蚀抑制剂)放在含烃地层内。
本申请使用的术语“原油”包括油质物质,例如在油田沉淀物、油页岩、沥青砂、重油沉淀物等中发现的那些。“原油”通常表示天然存在的烃的混合物,其精炼成柴油、汽油、民用燃料油、喷气燃料、煤油、和成千上万的称为石化产品的其它产品。原油根据它们的含量和来源命名,并根据它们的每单位重量(比重)分类。与轻质(或芳香)原油相比,较重的原油在加热后产生较多的热量,但是具有较低的API比重和市场价。
不同油田的“原油”在外观和粘度方面广泛变化。它们在颜色、气味、和在自己包含的性质方面变化。尽管所有的原油都本质上是烃,但是性质的差异,特别是在分子结构方面的变化确定“原油”到底是较容易还是较不容易制备、管道输送、和精炼。这些变化甚至可以影响某些产品的适宜性和那些产品的品质。根据它们包含的烃的性质,“原油”粗略地分为三组。(i)基于石蜡的原油:这些包含较高分子量的石蜡,其在室温为固体,但是含有极少或不含柏油(含沥青的)物质。它们可以制备高级润滑油,(ii)基于沥青质的原油:这些包含大比例的柏油物质,和极少或不含石蜡。一些主要是环烷,因此得到的润滑油对温度变化更为敏感,与基于石蜡的原油相比,和(iii)基于混合物的原油:这些同时包含石蜡和环烷,以及芳族烃。大多数原油适用于该分类法。
术语“聚合物”是指具有下述结构的分子,该结构本质上包括实际上或概念上源自低相对分子量的分子的单元的多次重复。术语“聚合物”包括“低聚物”。
术语“键合的”是指具有共价键,氢键,离子结合,范德华相互作用,π键相互作用,伦敦力,或静电相互作用中的至少一种。
应用于井的术语“生产力”是指井生产烃的能力;即,烃流速与压降的比率,其中压降是平均储层压力和流动的底部孔井压力(即,流速每单位的驱动力)之间的差。该术语与强化采油不相关。其施用于近井筒处理例如3M处理,但是这里的概念是用化学溶液注入整个储层以使油移动和转移至生产井。
“烷基”和前缀“alk-除非另外指出否则同时包含具有至多30个碳原子(在一些实施方式中,至多20,15,12,10,8,7,6,或5个碳原子)的直链和支链基团和环状基团。环状基团可以是单环的或多环的,并且在一些实施方式中具有3至10个环碳原子。
“亚烷基”是以上定义的“烷基”的二价形式。
“芳基亚烷基”是指芳基连接于的“亚烷基”部分。
本申请使用的术语“芳基”包括碳环形芳族环或环系,例如,具有1、2、或3个环并且在环中任选地包含至少一个杂原子(例如,O,S,或N)。芳基的实例包括苯基,萘基,联苯,芴基以及呋喃基,噻吩基,吡啶基,喹啉基,异喹啉基,吲哚基,异吲哚基,三唑基,吡咯基,四唑基,咪唑基,吡唑基,唑基,和噻唑基。
“亚芳基”是以上定义的“芳基”的二价形式。
参考图1,示意性说明示例性的海上石油平台并且一般指定为10。可半沉入水中的平台12在位于海床16以下淹没的含烃地层14中心之上。海底管道18从平台12的甲板20延伸至包括防喷器24的井口装置22。显示平台12,其具有起重设备26和起重机28用于提高和降低管柱例如工作管柱30。
井筒32延伸通过各种地层,包括含烃地层14。套管34通过水泥36接合在井筒32内。工作管柱30可以包括各种工具,包括,例如,防砂筛管组件38,其位于邻近含烃地层14的井筒32内。也从平台12延伸通过井筒32的是流体输送管40,其具有邻近含烃地层14布置的流体或气体排放区域42,显示封隔器44、46之间的生产区域48。当需要处理邻近于生产区域48的含烃地层14的近井筒区域时,工作管柱30和流体输送管40下降通过套管34,直至防砂筛管组件38和流体排放区域42位于邻近含烃地层14的近井筒区域,包括穿孔50。之后,本申请描述的组合物沿输送管40向下泵送,以逐渐增多地处理含烃地层14的近井筒区域。
相态过程
相态筛选:相态实验已经用于表征EOR的化学品。在使用相态作为筛选方法方面存在很多益处。相态研究用于确定:(1)电解液的效果;(2)油溶解,IFT降低,(3)微乳液密度;(4)表面活性剂和微乳液粘度;(5)合并时间;(6)确定最佳表面活性剂-助溶剂制剂;和/或(7)确定岩芯驱替(coreflood)研究的最佳制剂。
热力学稳定的相可以用油、水和表面活性剂混合物形成。表面活性剂在高于临界胶束浓度(CMC)的浓度形成胶束结构。乳液在油-水界面合并进分离的相,称为微乳液。微乳液是表面活性剂-富集的独特相,其由表面活性剂、油和水以及可能存在的助溶剂和其它组分组成。该相在以下方面是热力学稳定的:其在给定温度恢复至相同的相体积。过去一些研究者已经增加了另外的要求,但是针对该工程研究的目的,仅有的要求是,微乳液是热力学稳定的相。
通过除了扫描变量之外保持所有的变量固定来检测相变。在一系列移液管中,扫描变量变化并且其包括但不限于盐度,温度,化学品(表面活性剂,醇,电解液),油,其特征有时在于其相等的烷烃碳数目(EACN),和表面活性剂结构,其特征有时在于其亲水-亲脂平衡(HLB)。相变由Winsor(1954)首先按特征划分为三个区域:类型I过量的油相,类型III-水相,微乳液相和油相,和类型II-过量的水相。相变边界和一些共同术语描述为以下:类型I至III-较低的临界盐度,类型III至II–较高的临界盐度,油溶解比率(Vo/Vs),水溶解比率(Vw/Vs),其中油溶解比率和水溶解比率相等处的溶解值称为最佳溶解比率(σ*),其中出现最佳溶解比率的电解液浓度称为最佳盐度(S*)。
确定界面张力:当进行相态扫描时,有效地使用时间和实验室资源可以得到有价值的结果。油和水溶解比率和界面张力之间的相关性由Healy和Reed提出(1976),理论关系后来由Chun Huh导出(1979)。最低的油-水IFT出现在最佳溶解,如由Chun Huh理论所示。通过Chun Huh方程这等于界面张力,其中IFT值随溶解比率的平方倒数变化:
对于大多数原油和微乳液,C=0.3是良好的近似值。因此,评价IFT的快速和方便的方法是测量相态并使用Chun-Huh方程计算IFT。微乳液和水和/或油之间的IFT的测量可能非常困难和耗时,并且误差较大,因此使用相态方法筛选上百的表面活性剂、助表面活性剂、助溶剂、电解液、油等的组合不仅相对简单和快速,而且可避免测量问题和与测量IFT特别是表现复杂状态(凝胶等)的组合有关的误差并且无论如何都会筛出。一旦确定良好的制剂,那么其仍是测量IFT的好主意。
实验:相态实验使用以下物质和仪器产生。
质量平衡:质量平衡用于测量混合物的化学品并且确定岩芯的最初饱和值。
水脱离子剂:对于所有的实验溶液使用NanopureTM过滤器系统制备去离子(DI)水以备使用。该过滤器使用循环泵并且监测水电阻率,以便于当离子已经移除时指示。水移动通过0.45微米过滤器,以在使用之前消除不期望的颗粒和微生物。
硼硅酸盐移液管:具有0.1mL记号的标准5mL硼硅酸盐移液管用于产生相态扫描以及进行使用水溶液的稀释实验。末端使用丙烷和氧焰(oxygenflame)密封。
移液管重发器(Pipette Repeater):Eppendorf Repeater仪器用于大多数移液。这是手握式分配器,校正至递送25微升和1ml增量之间的量。可弃置的顶端用于避免原料之间的污染,并且使得容易操作和一致。
丙烷-氧气焊枪:将丙烷和氧气的混合物导向通过Bernz-O-Matic火焰喷嘴,以产生约1/2英寸长的热火焰。该焊枪用于火焰-密封在相态实验中使用的玻璃移液管。
对流烘箱:几个对流烘箱用于在储层温度培养相态和岩芯驱替实验。相态移液管主要保持在Blue M和Memmert烘箱中,烘箱用水银温度计和烘箱温度表监测以确保温度波动在记录值之间保持最小。大的定制安装的对流烘箱用于收纳大多数岩芯驱替实验和进行在储层温度进行的流体注射和收集。
pH计:具有pH电极的ORION研究型号701/数字离子分析器用于测量大多数含水样品的pH以获得较精确的读数。这使用4.0、7.0和10.0pH溶液校正。对于pH的粗测量,使用试纸与几滴取样的流体。
相态计算:油和水溶解比率从相态移液管获取的界面测量值计算。这些界面作为接近平衡的混合物和初形成减少或消失的任何宏观乳液的体积随时间记录。产生相态实验的过程将稍后讨论。
油溶解比率:油溶解比率定义为溶解的油的体积除以微乳液中表面活性剂的体积。假定所有的表面活性剂在乳液相中。油溶解比率适用于Winsor类型I和类型III状态。溶解的油的体积通过读取初始含水水平和过量的油(顶部)界面水平之间的变化找出。油溶解参数如下计算:
σo=油溶解比率
Vo=溶解的油的体积
Vs=表面活性剂的体积
水溶解比率:水溶解比率定义为溶解的水的体积除以微乳液中表面活性剂的体积。假定所有的表面活性剂在乳液相中。水溶解比率适用于Winsor类型III和类型II状态。溶解的水的体积通过读取初始含水水平和过量的水(底部)界面水平之间的变化找出。水溶解参数如下计算:
σw=水溶解比率
Vw=溶解的水的体积
最佳溶解比率:当油和水溶解相等时,出现最佳溶解比率。相态筛选的粗性质通常不包括在最佳处的数据点,由此对于油和水溶解绘出溶解曲线,这两条曲线的交点限定为最佳。以下对于最佳溶解比率是正确的:
σo=σw=σ* (4)
σ*=最佳溶解参数
相态方法:在该部分描述产生、测量和记录观察现象的方法。扫描使用各种以下描述的电解液混合物进行。将油添加到大多数表面活性剂水溶液中以观察是否形成微乳液,如果形成它要多久形成和多久平衡,形成何种类型的微乳液以及其性质中的一些例如粘度。但是,不含添加的油的含水混合物的状态也是重要的并且也在一些情况下进行以确定水溶液是否澄清和随时间稳定、变浑浊或分成多于一相。
制备样品:相态样品通过以下过程制备:首先制备表面活性剂原料溶液,将它们与盐水原料溶液合并,以便于观察多种盐度的混合物的状态。所有的实验在或高于约0.1wt%活性表面活性剂浓度产生,这高于表面活性剂的典型CMC。
溶液制备:表面活性剂原料基于活性重量百分比的表面活性剂(和助表面活性剂,当添加时)。在天平上称量出表面活性剂、助表面活性剂、助溶剂和去离子水(DI)的质量,并使用磁力搅拌棒在玻璃杯中搅拌。添加顺序、以及添加的实际质量和最终溶液的pH在混合单上记录。盐水溶液在对于进行扫描必要的重量百分比浓度产生。
表面活性剂原料:待测化学品首先在浓缩的原料溶液中混合,该溶液通常包括主表面活性剂,助溶剂和/或助表面活性剂以及去离子水。化学品的添加量基于活性计算并根据全部溶液的重量百分比测量。初始实验在约1-3%活性的表面活性剂,由此微乳液中间相的体积对于精确测量是足够大的,假定溶解比率在最佳盐度为最少10。
聚合物原料:通常这些原料是非常粘的并且使移液变得困难,因此它们需要用去离子水稀释以改善易操作性。具有聚合物的混合物仅针对表现出良好状态的那些表面活性剂制剂和对于岩芯驱替中可能测试的应得另外研究进行。因此,包括聚合物的扫描受限,因为它们仅作为对与表面活性剂的相容性的最终评价进行。
移液过程:使用Eppendorf Repeater Plus或类似的移液器具将相态组分测定体积添加到5ml移液管。表面活性剂和盐水原料与DI水混合,放入标记的移液管并在搅拌之前达到温度。几乎所有的相态实验最初都以1∶1的水油比(WOR)产生,这包括混合2ml水相与2ml评价的原油或烃,由此混合不同的WOR实验。典型的相态扫描包括10-20个移液管,各移液管在系列中被认为是数据点。
添加顺序:必须考虑组分的添加,因为浓度通常比最终浓度高几倍。因此,确立顺序以防止源自将与浓缩的电解液直接接触的表面活性剂或聚合物的任何不利影响。所需样品组合物通过按照以下顺序混合原料制备:(1)电解液原料;(2)去离子水;(3)表面活性剂原料;(4)聚合物原料;和(5)原油或烃。轻轻拍打出夹带在移液管底部的任何气泡(在添加表面活性剂之前以避免形成泡沫)。
最初观察:在将组分添加到移液管之后,分配足够的时间以允许所有的流体沿侧面向下排出。然后在添加油之前记录含水流体水平。这些测量标记在记录单上。在这些文件上记录水平和界面,并在几天当中进行注释,当需要时打印另外的记录单。
密封和混合:移液管用氩气保护以防止在火焰密封过程出现的任何挥发性气体点燃。然后用丙烷-氧焊枪密封管以防止当放置于烘箱时损失另外的挥发性物质。在架子上排列移液管,使其与扫描变量的变化一致。在给相态扫描足够的时间达到储层温度(15-30分钟)之后,反转移液管几次以提供适当的混合。通过检查液滴尺寸和混合物表现为多均匀观察管在混合后的低张力。然后使溶液随时间平衡并记录界面水平以确定平衡时间和表面活性剂性能。
测量和观察:使相态实验在烘箱中平衡,该烘箱已设置成待测试原油的储层温度。周期性地记录移液管中的流体水平并观察随时间的相态的趋势。当在读取样品的误差极限之内流体水平停止变化时,认为是平衡态。
流体界面:流体界面是相态实验的最至关紧要的要素。从它们,确定相体积并计算溶解比率。当扫描从水包油微乳液转变为油包水微乳液时,记录顶部和底部界面。在初始搅拌后一天获取初始读数,如果结合快速发生,那么有时在搅拌的数小时内获取初始读数。在那之后,在增加的时间间隔(例如,一天,四天,一周,两周,一个月等等)获取测量结果,直至达到平衡或认为实验没必要或没意义继续观察。
表1显示包含0.15%的C2024 IOS、0.15%的TSP-7PO-10EO硫酸盐、0.15%的4-甲基-2-戊醇的体系的相态数据记录单,对应于图2中显示的图。从图可以看出,该情况的最佳溶解比率为约19cc/cc(图2)。如上述从Chun-Huh's公式计算的IFT描述为:
σ=Vo/Vs(cc/cc)
=0.3/192
=8.3102x10-4达因/cm
通常,认为10cc/cc或更高的溶解比可反映具有超低IFT的系统。
本说明书中讨论的任何实施方式可以关于本发明的任何方法、成套工具、试剂、或组合物实践,反之亦然。而且,本发明的组合物可以用于实现本发明的方法。
应该理解,本申请描述的特定实施方式通过说明显示并且不限制本发明。本发明的主要特征可以用于各种实施方式,而不会背离本发明的范围。本领域技术人员能明白或能够确定仅使用常规实验,即可对本申请描述的具体过程进行多种等价物。认为这样的等价物在本发明的范围内并且包括在权利要求的范围内。
说明书提及的所有公开和专利申请可指示本发明所属领域技术人员的认知水平。所有的公开和专利申请通过参考并入本申请,并入的程度与下述相同,即如果每篇单独的公开或专利申请明确和单独地指示为通过参考并入的程度。
当与权利要求书和/或说明书中的术语“包括”联用时,使用措词“一个”或“一种”可以表示“一个(种)”,但是它也与“一种或种”、“至少一种”和“一种或多于一种”的意义一致。在权利要求书中使用术语“或”用于表示“和/或”除非明确地指出仅表示可替换物或可替换物是排他的,但是公开物提供定义,其仅表示可替换物和“和/或”。在整个本申请中,术语“约”用于表示数值包括装置的误差的内在变化,方法用于确定数值,或者变量存在于研究主题之中。
如在本说明书和权利要求书中使用,措词“包括”(以及包括的任何形式,例如“包括”和“包括”),“具有”(以及具有的任何形式,例如“具有”和“具有”),“包含”(以及包含的任何形式,例如“包含”和“包含”)或“含有”(以及含有的任何形式,例如“含有”和“含有”)是包含性的或开放式的并且不排除另外的未叙述的要素或方法步骤。
本申请使用的术语“或其组合”是指前述术语所列出的项目的所有排列和组合。例如,“A,B,C,或其组合”意在包括以下的至少一种:A,B,C,AB,AC,BC,或ABC,如果顺序在特定上下文中重要,也包括BA,CA,CB,CBA,BCA,ACB,BAC,或CAB。继续使用这一例子,明确包括的是包含一个或多个项目或术语的重复的组合,例如BB,AAA,MB,BBC,AAABCCCC,CBBAAA,CABABB等。本领域技术人员会理解,通常对任何组合中项目或术语的数目不存在限制,除非从上下文中可以显而易见。
按照本公开,无需过多实验即可制备和实施本申请公开和要求保护的所有组合物和/或方法。尽管本发明的组合物和方法已经通过优选实施方式进行描述,但是本领域技术人员知道变化可以应用于组合物和/或方法和本发明描述的方法的步骤或步骤的顺序,而不会背离本发明的概念、精神和范围。认为本领域技术人员知道的所有这种类似的替代和修改在本发明的概念、精神和范围内,这是由所附权利要求限定的。
参考文献
美国专利4,842,776:Styrylaryloxy Ether Sulfonates,A Process for theirPreparation and their Use in the Recovery of Crude Oil。
WIPO专利申请WO/2008/079855:Enhanced Oil Recovery Systems andConsumer Products Containing Secondary Alcohol Derivatives。
美国专利申请20090270281:Use of Surfactant Mixtures for TertiaryMineral Oil Extraction。
Claims (29)
1.一种表面活性剂产品,选自:
A)式(I)的烷氧基硫酸盐表面活性剂,其包含一个或多个聚丙氧基(PO)、聚乙氧基(EO)或两者:
(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy-SO3 -M+ (I)
其中a=2-3,b=3-2;
其中x对应于丙氧基的数目并且为1至50;
其中y对应于乙氧基的数目并且为0至100;
其中M是硫酸根的抗衡离子,其中M选自Na,K,Mg,Ca,和NH4;
和
B)浓缩的原料溶液,由表面活性剂A)、助溶剂和/或助表面活性剂及去离子水组成。
2.权利要求1的表面活性剂产品,其中x是1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25,30,35,40,45或50。
3.权利要求1的表面活性剂产品,其中y是0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90或100。
4.权利要求2的表面活性剂产品,其中y是0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90或100。
5.权利要求1的表面活性剂产品,其中所述表面活性剂具有选自如下的分子式:(C6H5CH2CH2)3-C6H2O-PO7-EO10-SO3 -M+和(C6H5CH2CH2)2-C6H3O-PO7-EO10-SO3 -M+。
6.权利要求1的表面活性剂产品,其中a=3,b=2或者a=2,b=3。
7.权利要求1-6任一项的表面活性剂产品,其中所述浓缩的原料溶液由所述表面活性剂(A)、助表面活性剂和去离子水组成。
8.权利要求1-6任一项的表面活性剂产品,其中所述表面活性剂(A)为TSP-7PO-10EO硫酸盐,所述助表面活性剂为C20-C24IOS。
9.权利要求1-6任一项的表面活性剂产品,其为烷氧基硫酸盐表面活性剂。
10.制备式(I)的烷氧基硫酸盐表面活性剂的方法,
(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy-SO3 - (I)
其中a=2-3,b=3-2,其中x对应于丙氧基的数目并且为0至50,其中y 对应于乙氧基的数目并且为0至100;
所述方法包括以下步骤:
用环氧丙烷(PO)y基团、环氧乙烷(EO)z基团或两者在碱性催化剂的存在下烷氧基化苯乙烯基苯酚,和
通过氨基磺酸硫酸化方法硫酸化所述烷氧基化的苯乙烯基苯酚,以制得苯乙烯基苯酚烷氧基硫酸盐表面活性剂。
11.权利要求10的方法,其中所述碱性催化剂选自KOH,NaOH,NH4OH,LiOH或其组合。
12.权利要求10或11的方法,其中所述烷氧基硫酸盐表面活性剂包括硫酸根的抗衡离子,其中该抗衡离子选自Na,K,Mg,Ca,和NH4,任选地,其中所述表面活性剂如权利要求2-4任一项所限定。
13.权利要求10的方法,其为制备具有式(C6H5CH2CH2)3-C6H2O-PO7-EO10-SO3 -的TSP烷氧基硫酸盐表面活性剂的方法,包括以下步骤:
用环氧丙烷(PO)在KOH或任何其它适当的碱性催化剂的存在下丙氧基化TSP形成丙氧基化的TSP(TSP-7PO),其中TSP:PO的摩尔比为1:7;
用环氧乙烷(EO)在KOH或任何其它适当的碱性催化剂的存在下乙氧基化所述丙氧基化的TSP形成TSP-7PO-10EO,其中TSP-7PO:EO的摩尔比为1:10;和
通过氨基磺酸硫酸化方法硫酸化所述TSP-7PO-10EO,制得具有式(C6H5CH2CH2)3-C6H2O-PO7-EO10-SO3 -的所述TSP烷氧基硫酸盐表面活性剂。
14.权利要求10的方法,其中a=3,b=2或者a=2,b=3。
15.适用于强化采油(EOR)、环境地下水清理、和其它基于表面活性剂的操作的组合物,包含:
一种或多种烷氧基硫酸盐表面活性剂,其中所述一种或多种烷氧基硫酸盐表面活性剂具有如下通式(I):
(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy-SO3 -M+ (I)
其中a=2-3,b=3-2;
其中x对应于丙氧基的数目并且为0至50;
其中y对应于乙氧基的数目并且为0至100;
其中M是硫酸根的抗衡离子,其中M选自Na,K,Mg,Ca,和NH4;
一种或多种产生碱度的试剂;和
溶剂;其中所述一种或多种烷氧基硫酸盐表面活性剂、所述一种或多种产生碱度的试剂溶解于所述溶剂中。
16.权利要求15的组合物,其中
i)所述一种或多种产生碱度的试剂包括碱土金属氢氧化物,NaOH,KOH,LiOH,NH4OH,Na2CO3,NaHCO3,偏硼酸Na,硅酸钠,正硅酸钠,EDTANa4,其它多羧酸盐或其任何组合;和/或
ii)所述溶剂包括水,硬盐水,硬水,包含聚合物的溶液,气体泡沫或其任何组合。
17.权利要求15的组合物,其中所述组合物适用于单独地、在碱-表面活性剂-聚合物制剂中或在气体泡沫中用于EOR应用。
18.权利要求16的组合物,其中所述组合物适用于单独地、在碱-表面活性剂-聚合物制剂中或在气体泡沫中用于EOR应用。
19.权利要求15-18任一项的组合物,其中所述组合物包含0.1%,0.5%,1%,2%,3%,4%,或5%的一种或多种产生碱度的试剂。
20.权利要求15-18任一项的组合物,其还包括助表面活性剂,任选地所述表面活性剂为TSP-7PO-10EO硫酸盐,所述助表面活性剂为C20-C24IOS。
21.从含烃地层强化采油(EOR)的方法,包括以下步骤:
在25至120℃的温度,单独地、作为碱-表面活性剂-聚合物制剂(ASP)或在气体泡沫中、将具有通式(I)的烷氧基硫酸盐表面活性剂组合物注射到所述含烃地层中:
(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy-SO3 -M+ (I)
其中a=2-3,b=3-2;
其中x对应于丙氧基的数目并且为0至50;
其中y对应于乙氧基的数目并且为0至100;
其中M是硫酸根的抗衡离子,其中M选自Na,K,Mg,Ca,和NH4;
其中所述烷氧基硫酸盐表面活性剂组合物在水、硬水、或硬盐水中并且包含大于0.05%的一种或多种产生碱度的试剂;和
注入聚合物“推动”溶液或所述气体泡沫以采油。
22.权利要求21的方法,其中所述烷氧基硫酸盐表面活性剂组合物还包括助表面活性剂,任选地所述表面活性剂为TSP-7PO-10EO硫酸盐,所述助表面活性剂为C20-C24IOS。
23.包含烷氧基的式(II)的高分子量非离子表面活性剂,其中所述烷氧基选自聚丙氧基(PO)和聚乙氧基(EO)
(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy (II)
其中a=2-3,b=3-2;
其中x对应于丙氧基的数目并且为1至50;
其中y对应于乙氧基的数目并且为0至100。
24.权利要求23的高分子量非离子表面活性剂,其中a=3,b=2或者a=2,b=3。
25.制备包含烷氧基的式(II)的高分子量非离子表面活性剂的方法,其中所述烷氧基选自聚丙氧基(PO)和聚乙氧基(EO),
(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy (II)
其中a=2-3,b=3-2,其中x对应于丙氧基的数目并且为0至50,其中y对应于乙氧基的数目并且为0至100,
所述方法包括用环氧丙烷(PO)y基团、环氧乙烷(EO)z基团或两者在碱性催化剂的存在下烷氧基化苯乙烯基苯酚的步骤。
26.权利要求25的方法,其中a=3,b=2或者a=2,b=3。
27.表面活性剂组合物在从含烃地层开采基于沥青质的原油的方法中的用途,所述方法包括以下步骤:
在25至120℃的温度,单独地、作为碱-表面活性剂-聚合物制剂(ASP)或在气体泡沫中,将所述表面活性剂组合物注射到所述含烃地层中,所述表面活性剂组合物为具有以下通式的烷氧基硫酸盐表面活性剂组合物:
(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy-SO3 -M+ (I)
其中a=2-3,b=3-2;
其中x对应于丙氧基的数目并且为0至50;
其中y对应于乙氧基的数目并且为0至100;
其中M是硫酸根的抗衡离子,其中M选自Na,K,Mg,Ca,和NH4;
其中所述表面活性剂组合物在水、硬水、或硬盐水中并且包含大于0.05%的一种或多种产生碱度的试剂;和
注入聚合物“推动”溶液或所述气体泡沫以采油,
任选地,其中
所述一种或多种产生碱度的试剂包括碱土金属氢氧化物,NaOH,KOH,LiOH,NH4OH,Na2CO3,NaHCO3,偏硼酸Na,硅酸钠,正硅酸钠,EDTANa4,其它多羧酸盐或其任何组合,和/或所述表面活性剂组合物还包含助表面活性剂。
28.权利要求1-6任一项的表面活性剂产品的用途,其中所述表面活性剂(A)和助表面活性剂用于制备表面活性剂原料溶液,任选地所述表面活性剂(A)为TSP-7PO-10EO硫酸盐,和所述助表面活性剂为C20-C24IOS。
29.一种浓缩的原料溶液,其由表面活性剂、助溶剂和/或助表面活性剂,和去离子水组成,其中所述表面活性剂具有以下通式:
(C6H5CH2CH2)a-C6HbO-POx-EOy-SO3 -M+ (I)
其中a=2-3,b=3-2;
其中x对应于丙氧基的数目并且为0至50;
其中y对应于乙氧基的数目并且为0至100;
以及其中M是硫酸根的抗衡离子,其中M选自Na,K,Mg,Ca,
和NH4。
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