CN102821747A - 选择性处理皮肤的方法和组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及将有益剂选择性沉积到皮肤上而不会使所述有益剂沉积到所述毛发上的组合物、方法和套盒。所述方法涉及将所述皮肤暴露于含有阴离子蛋白质、阴离子聚合物、阴离子染料、阴离子颜料或它们的混合物的组合物中，所述混合物的等电点小于约4.5，所述组合物的pH值为约3.5至约5.5。根据本法发明的所述方法，所述有益剂沉积到皮肤上；然而，同样与所述有益组合物接触的任何毛发基本上未经处理。

Description

选择性处理皮肤的方法和组合物

技术领域

本发明涉及在哺乳动物皮肤上选择性沉积处理剂(例如染色剂或其他活性剂或有益剂)而不会同时在毛发上沉积所述试剂的一步法。本发明的方法涉及使用含有益剂的组合物处理皮肤，所述有益剂具有小于约4.5、更优选地小于约3.5的等电点。所述有益剂优选地分散于pH约3.5至约5.5且盐浓度较低的缓冲体系中。根据本发明的方法，有益剂沉积在皮肤上，而不会沉积在与所述有益剂接触的毛发上。

背景技术

多年来，许多个体将化妆品护理和处理组合物使用在皮肤上，以保护、增强和/或改变其皮肤的某些特性，例如化妆应用、保湿剂、美黑剂和防晒剂，以防止环境的伤害。这些护理和处理组合物的大部分的作用方式是将处理组合物(如调理剂)涂敷到皮肤上，或将如化妆品或化妆应用中的颜料粒子产品施加到皮肤的表面上。但是，大多数皮肤护理产品和处理组合物并不选择性地针对皮肤；也就是说，当它们被施加至皮肤上时，它们还对其接触到的其他表面(例如，毛发)产生一些影响。在一些情况下，对毛发的影响是不期望的，并且必须注意以限制处理组合物仅与皮肤接触而避免与毛发接触。

现有的皮肤化妆应用通常依靠使用颜料粒子来给皮肤的表面施加颜色。此类施用到毛发上的颜料并不美观。如果此类颜料已施用到毛发上，用户必须尝试将毛发上的颜色清洗掉，同时使颜色继续保留在皮肤上。

因此，迄今为止尚未有任何方法能够选择性地将有益剂施加到皮肤上，即持久地将处理剂附着在皮肤上的同时，基本上还能防止该处理剂附着到毛发上。

发明内容

出人意料的是，现已发现，皮肤和毛发暴露在有益剂中时，可导致该有益剂选择性地沉积在皮肤上，而不会同时使有益剂沉积到毛发上，所述有益剂分散在pH值为约3.5至约5.5的缓冲体系内，所述有益剂的等电点小于约4.5，所述组合物优选地具有低离子强度。缓冲盐、其他添加到该组合物中的无机盐(如NaCl或KCl)，以及该组合物中的其他带电组分会增加该溶液的总离子强度。

本发明的方法涉及在皮肤上选择性沉积处理剂的方法和套盒。本发明的方法优选地包括下列步骤：

a)提供含有益剂的组合物，所述有益剂选自阴离子肽、阴离子聚合物、阴离子蛋白质、阴离子染料、阴离子颜料以及它们的组合，

其中所述有益剂的等电点小于约4.5，所述组合物的pH值为约3.5至约5.5；以及

b)将所述组合物施用到哺乳动物皮肤上一段时间，所述时间足以使至少一种所述有益剂沉积到皮肤上并形成层。

本发明的组合物的应用可重复一次或多次，以选择性地在该皮肤上沉积有益剂的附加层。此类附加层可提供增强的处理效果和改善的对表面活性剂处理或清洁的移除的抵抗性。

通过本发明的具体实施方式和权利要求书，本发明的其他特征和优点将变得显而易见。

具体实施方式

利用本发明的方法和套盒，可通过将等电带电有益剂沉积在具有优选pH值范围的组合物内，将等电有益剂选择性沉积到皮肤上，而不会使所述有益剂沉积到暴露的毛发上。出乎意料的是，我们发现控制有益剂(等电带电试剂从该有益剂沉积)的等电点和pH值导致有益剂仅沉积到皮肤上，而不会沉积到毛发上。因此，本发明的方法可用于选择性地将有益剂(包括但不限于肽、聚合物、蛋白质、毛发染料、颜料等)沉积到皮肤上而非毛发上。

本发明的一步法涉及提供含有益剂的组合物，以及将该组合物施用到皮肤上以便在皮肤上形成第一层，所述有益剂具有最大等电点，其可为阴离子粒子或其他有益剂。组合物的pH值优选地介于约3.5和约5.5之间，更优选地介于约4.0和约5.0之间，最优选地介于约4.25和约4.75之间。鉴于其等电特性，所述第一层基本上不会在任何毛发上形成，所述毛发在组合物暴露于皮肤的同时暴露于所述组合物。虽然不希望受理论束缚，但据信，组合物选择性沉积的原因在于毛发和皮肤的表面特性(包括表面电荷)的不同。

据信根据本文的描述，本领域的技术人员可最大限度地利用本发明的组合物和方法。以下具体实施例应被解释为仅仅是说明性的，而不以任何方式限制本公开内容的其余部分。

除非另有规定，否则本文使用的所有技术和科学术语都具有本发明所属技术领域普通技术人员公知的相同含义。此外，将本文提及的所有出版物、专利申请、专利和其他参考文献以引用方式并入本文中。除非另外指明，否则百分比是指重量百分比(即，重量％)。

定义

如本文所用，“皮肤”涉及覆盖住身体的任何外部表皮，包括(但不限于)头皮、嘴唇和粘膜。

如本文所用，“毛发”涉及任何含角蛋白的纤维或纤维材料，包括任何人类头皮或身体毛发、动物毛发、羊毛和毛皮。

“等电点”指其中带电分子不在电场中迁移的溶液pH值。

如本文所用，“阴离子”用于描述带有负电荷的化合物或材料。在电解作用中，这种化合物通常朝正极移动。

如本文所用，“离子强度”指溶解于溶液中的离子的浓度。

如本文所用，“肽”是含有两个或更多个通过肽键或经修饰的肽键接合的氨基酸的分子。

术语“氨基酸”指蛋白质或多肽的基本化学结构单元。本文所用的以下缩写用于指代特定氨基酸：

表1

如本文所用，“蛋白质”指通过肽键接合在一起的氨基酸长链，具有大于10,000Da的分子量。

如本文所用，“聚合物”指通过以规则方式组合多个较小分子(单体)而形成的大的有机分子。

如本文所用，“有益剂”指可用于在皮肤上产生期望的化妆品效果的任何化合物。

如本文所用，“粒子”指具有质量和尺寸的材料的小的离散部分。

如本文所用，“微粒”指直径的范围在约1至约1000微米的粒子。

如本文所用，“纳米粒子”指直径的范围在约1至约1000纳米的粒子。

如本文所用，“颜料”指细小的、不溶解的白色、黑色或有色材料。为本发明的目的，颜料还包括颜料粒子、颜料微粒和颜料纳米粒子。

如本文所用，“摩尔比”指分子的特定部分的分子量与整个分子的分子量的比率。

如本文所用，“直径”指粒子、微粒或纳米粒子的一侧至另一侧的最大直线尺寸。

如本文所用，“ζ势”指胶态体系中的电动量度。ζ势是分散介质与附着在分散相表面的固定层之间的电位差。ζ势可利用马尔文ζ粒度仪(Malvern zetasizer)进行测量。

阴离子有益剂

本发明的组合物中所含阴离子有益剂可为可用于在皮肤上赋予期望的美容效果的任何阴离子带电化合物。非限制性例子包括阴离子蛋白质、阴离子肽、阴离子聚合物、阴离子粒子、阴离子染料以及它们的混合物。

阴离子蛋白包括天然存在的阴离子蛋白质和合成的阴离子蛋白质。天然存在的阴离子蛋白的例子包括(但不限于)小麦酸性酯酶、碱性磷酸酶、β-半乳糖苷酶、乳糖酶、脂肪酶、淀粉酶、表皮生长因子、糖苷酶、葡萄糖氧化酶、硝酸还原酶、过氧化氢酶、乳球蛋白、碳酸酐酶、牛奶中的酪蛋白、胰蛋白酶抑制剂、白蛋白、阴离子蛋白酶(例如组织蛋白酶)、来自蛋清的蛋白质(包括卵清蛋白、γ球蛋白和卵粘蛋白)。

合成的阴离子蛋白质包括(例如)聚谷氨酸、聚天冬氨酸、这些材料的共聚物和含有摩尔比为50％或更多的谷氨酸或天冬氨酸氨基酸的蛋白质。

阴离子肽的例子包括(但不限于)聚谷氨酸、聚天冬氨酸、这些材料的共聚物和含有摩尔比为50％或更多的谷氨酸或天冬氨酸氨基酸的肽。

阴离子聚合物包括天然存在的阴离子聚合物和合成的阴离子聚合物。天然存在的阴离子聚合物的例子包括(但不限于)藻酸、丙二醇藻酸盐、角叉菜胶、纤维素胶、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、黄原胶、黄蓍胶、透明质酸、紫胶以及它们的混合物。

合成的阴离子聚合物的非限制性例子包括月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(SLES)、聚苯乙烯磺酸钠、聚甲基丙烯酸钠、聚萘磺酸钠、丙烯酸酯类/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯类/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯类/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯类/VA交联聚合物、丙烯酸/丙烯酰氮共聚物、卡波姆PVM/MA癸二烯交联聚合物、丙烯酸酯类共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯类/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物、PVM/MA共聚物、VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物、甘油聚甲基丙烯酸酯以及它们的混合物。

本发明的组合物中含有的阴离子染料的非限制性例子可包括FD&C红40、FD&C黄6、FD&C红#4、酒石黄、橙B以及它们的混合物。

本发明的组合物中含有的阴离子粒子可为阴离子颜料、其他阴离子粒子(例如微粒或纳米粒子)或这些的组合。

本发明的组合物中含有的阴离子颜料可为阴离子带电有色颜料粒子、微粒或纳米粒子或这些的组合。在本发明中优选使用的是阴离子有色颜料。

颜料(尤其是金属化合物或半金属化合物)可以离子、非离子或氧化形式用于本发明的组合物和方法中。所述颜料可以单独为这种形式或作为混合物处于这种形式，或者作为单独的混合氧化物处于这种形式或作为它们的混合物(包括混合氧化物和纯氧化物的混合物)处于这种形式。例子为钛氧化物(例如TiO₂)、锌氧化物(例如ZnO)、铝氧化物(例如Al₂O₃)、铁氧化物(例如Fe₂O₃)、锰氧化物(例如MnO)、硅氧化物(例如SiO₂)、硅酸盐、氧化铈、锆氧化物(例如ZrO₂)、硫酸钡(BaSO₄)或它们的混合物。合适的颜料是可商购的。例子为由Merck提供的

(INCI名称：钛二氧化物)。

颜料的其他例子包括如下：D&C红No.36、D&C红No.30、D&C橙No.17、绿3色淀、外用黄7色淀、橙4色淀、红28色淀、D&C红No.7、No.11、No.31和No.34的钙色淀、D&C红No.12的钡色淀、D&C红No.13的锶色淀、FD&C黄No.5和No.6的铝色淀、FD&C No.40的铝色淀、D&C红No.21、No.22、No.27和No.28的铝色淀、FD&C蓝No.1的铝色淀、D&C橙No.5的铝色淀、D&C黄No.10的铝色淀；D&C红No.33的锆色淀、

黄、

品红、

蓝、铁氧化物、碳酸钙、氢氧化铝、硫酸钙、高岭土、氰亚铁酸铵铁、碳酸镁、胭脂红、硫酸钡、云母、氯氧化铋、硬脂酸锌、锰紫、氧化铬、二氧化钛、二氧化钛纳米粒子、氧化锌、氧化钡、群青蓝、柠檬酸铋、羟基磷灰石、硅酸锆、炭黑粒子等。

本发明的颜料或粒子是阴离子带电的，该带电是固有的或通过阴离子涂层实现。合适的阴离子涂层包括(例如)二氧化硅、硅铝酸盐、C14-16烯烃磺酸钠、硬脂酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸钠/十三烷醇聚醚-6羧酸钠和聚丙烯酸钠/氢化卵磷脂/氢氧化铝。在表2中给出了适用于本发明的阴离子涂覆的颜料的例子。

表2

本发明中优选使用的阴离子颜料和粒子优选具有小于约4.5、优选小于约3.5的等电点。

可用于本发明的组合物和方法中的阴离子颜料和粒子的浓度范围优选地为约0.0005重量％至约10重量％，最优选地为约0.025重量％至约0.5重量％。

缓冲剂

本发明的组合物的pH值优选地为约3.5至约5.5。任何美容上可接受的缓冲剂可用于将所述组合物的pH值调节至该期望的范围。此类缓冲剂的例子包括(但不限于)柠檬酸钠、2-(N-吗啉代)乙磺酸。醋酸盐、磷酸盐、乳酸盐以及本领域技术人员已知的缓冲容量介于pH为3和6之间的其他缓冲剂也可用于本发明的组合物中。其他盐(例如氯化钠或氯化钾)可添加到所述缓冲液中。优选地，组合物的总离子强度应小于约150mM、优选地小于约25mM。

组合物

本发明的组合物可制备成已知可用于皮肤美容产品的制剂形式。例如，它们可为湿润剂、清洁剂、美黑产品、防晒剂、护理液、分散体、乳液、凝胶、凝霜、霜剂、糊剂、棒状物、悬浮液、喷剂、气雾剂、泡沫等形式。可将其他物质、辅助剂(例如通常用于普通美容产品中的那些)加入本发明的组合物中。这类物质包括(例如)增稠剂(例如粘土、淀粉、聚丙烯酸以及它们的衍生物)、纤维素衍生物、羊毛脂衍生物、维生素或维生素原(例如生物素、维生素C、生育酚或D-泛醇)、控油剂、无机或有机酸(例如乳酸、柠檬酸、乙醇酸或磷酸)、防腐剂(例如对羟基苯甲酸酯)、非水溶剂、抗氧化剂(例如生育酚或它们的酯)、染料和芳香剂或香料、吸收UV光的无机粒子以及本领域一般技术人员已知的其他物质。

其他美容组分和添加剂

除了上述成分外，本发明的组合物中还可掺入其他普通的美容组分和添加剂，只要能保持组合物的基本性质(包括pH值和盐浓度)。这类成分包括(但不限于)湿润剂、润肤剂、保湿剂、无机盐、芳香剂、水溶助长剂、泡沫稳定剂、防腐剂、水软化剂等。任选组分可以各自小于组合物的约2重量％并且总共为组合物的约5重量％至约10重量％存在。

美容上可接受的载体：

本发明的组合物优选含有一种或多种美容上可接受的载体。优选地，这类载体包括水。还可包含有机溶剂以便方便制备组合物或提供美学性质，例如粘度控制。合适的溶剂包括低级醇，如乙醇和异丙醇；二醇醚，如2-丁氧基乙醇、乙二醇单乙醚、丙二醇和二甘醇单乙醚或单甲醚；以及它们的混合物。以组合物中的载体的总重量计，非水溶剂在本发明的组合物中的存在量为约1重量％至约50重量％，特别是约5重量％至约25重量％。

对于相分离或成分分离而言，在约25℃的温度下本发明的组合物应该在无限期的时间内是稳定的，或者在45℃的温度下在至少5周的时间内是稳定的。因此，对于相分离和成分分离而言，在商业产品存放和运送中通常出现的温度下本发明的组合物证实具有足够的稳定性，以保持在至少一年的时期内不受影响。

本发明的组合物可用于任何类型的赋予皮肤有益效果的产品中，包括(但不限于)如下产品：皮肤调理剂、皮肤保湿剂、鞣剂产品、防晒剂，皮肤处理组合物、粉底、化妆品组合物等。

采用本发明组合物处理皮肤通常根据以下步骤进行：对干或湿的皮肤施用有效量的本发明的组合物；(2)使本发明的组合物差不多均匀分布在皮肤上，使得其可接触旨在进行处理的所有皮肤或其他基质。这使得本发明的组合物的阴离子化合物被彻底和均匀地施加至皮肤或其他基质上而在皮肤上形成层。该步骤可通过手动或用皮肤护理用具(如织物)将组合物搽涂至皮肤上最多约20分钟来完成；以及(3)用水冲洗所述皮肤或其他基质以便去除未沉积在皮肤上的过量材料。

本发明的组合物和方法在下面的实例中进行了进一步的详细说明。应当理解，这些实例虽然指示出了本发明的优选实施例，但仅以举例说明的方式示出。根据上面的论述和这些实例，本领域技术人员可以确定本发明的本质特征，并且在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以对本发明进行各种改变和修改以使其适合各种使用和状况。

用于在这些实例中测试的皮肤样品由条带样品组成，其各自具有一层附着于其上的人表皮细胞。条带样品的制备如下：通过将一干净的条带样品粘附至人的前臂的皮肤上然后取下，并将该步骤执行两次以获得第二层皮肤。在取下时，皮肤上的表皮细胞的外层保持粘附在条带粘合剂上。将所有的测试溶液施加至所述条带样品上，以测量它们对附着的皮肤细胞的作用。

在本发明的实例中使用的所有人的毛发是自然白发的250mg成绺样品。这种毛发是可商购的，例如购自International Hair Importers andProducts(Bellerose，N.Y.)，并且可获得不同的颜色，例如棕色、黑色、红色和金色，并且类型各异，例如美国黑人、白人和亚洲人。

实例1

将等电点为大约3.5的具有二氧化硅涂层的红色氧化铁颜料与100％灰白毛发或胶带剥离的角质层温育30分钟。将250mg毛发束与10mL颜料分散体进行温育。将胶带剥离的角质层加入定制构建的特氟隆夹持器内并与2mL颜料分散体进行温育。在下表3中指定的不同缓冲液中形成0.O5重量％的颜料分散体。表3所示数据表明，在所有情况下均不能检测到毛发上有颜料沉积(使用0到5分来表示，其中0表示无颜色沉积，5表示颜色沉积强)，而当低离子强度缓冲液的pH值在4至5范围内时，颜料将大量沉积到胶带剥离的角质层上。在pH值为5的高盐缓冲液中，皮肤上的沉积量降低，但我们仍然对皮肤而非毛发保留一些选择性。

表3

缓冲液	毛发上的沉积	皮肤上的沉积
			10mM MES，pH 5	0	2
5mM柠檬酸钠，pH 4.5	0	2
			5mM Tris-HCl，pH 7.5	0	0
25mM Tris+150mM NaCl，pH 7.5	0	0
			10mM柠檬酸钠+150mM NaCl，pH 5	0	1

实例2

将具有二氧化硅涂层的红色氧化铁颜料(等电点为大约3.5)与100％灰白毛发或胶带剥离的角质层温育30分钟。将250mg毛发束与10mL颜料分散体进行温育。将胶带剥离的角质层加入定制构建的特氟隆夹持器内并与2mL颜料分散体进行温育。在下表4中指定的不同缓冲液中形成0.25重量％的颜料分散体。表4所示数据表明，在所有情况下均不能检测到毛发上有颜料沉积(使用0到5分来表示，其中0表示无颜色沉积，5表示颜色沉积强)，而当低离子强度缓冲液的pH值在4至5范围内时，颜料将大量沉积在胶带剥离的角质层上。在pH值为5的高盐缓冲液中，将损失一些选择性，只有极少量的颜料沉积到皮肤上，并且少量的颜料沉积到毛发上。

表4

缓冲液	毛发上的沉积	皮肤上的沉积
			10mM柠檬酸钠，pH 5	0	3
5mM柠檬酸钠，pH 4	0	4
			5mM柠檬酸钠，pH 4.5	0	4
5mM柠檬酸钠，pH 5	0	3
			5mM tris-HCl，pH 7.5	0	0
25mM Tris+150mM NaCl，pH 7.5	0	0
			10mM柠檬酸钠+150mM NaCl，pH 5	1	1

以上提供的说明书和实施例用以帮助完整且非限制性地理解本文所公开的发明。在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以做出本发明的许多变型和实施例，因此本发明由以下所附的权利要求书限定。

Claims (19)

1.一种用于将材料选择性地沉积到哺乳动物的皮肤上而不沉积到哺乳动物的毛发上的方法，所述方法包括：

a)提供化妆品组合物，所述化妆品组合物包含至少一种等电点小于约4.5的阴离子材料，其中所述化妆品组合物的pH值为约3.5至约5.5；

b)将所述化妆品组合物施用至皮肤上，持续足以使至少一种所述阴离子材料能沉积至所述皮肤上并形成层的一段时间，

由此将所述阴离子材料沉积到哺乳动物的所述皮肤上而非哺乳动物的所述毛发上。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述阴离子材料选自阴离子肽、阴离子聚合物、阴离子蛋白质、阴离子染料、阴离子颜料以及它们的组合。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述阴离子材料的等电点小于约4.5。

4.根据权利要求3所述的方法，其中所述阴离子材料的等电点小于约3.5。

5.根据权利要求2所述的方法，其中所述阴离子肽包括聚谷氨酸、聚天冬氨酸、这些材料的共聚物，以及含有摩尔比为50％或更多的谷氨酸或天冬氨酸氨基酸的肽。

6.根据权利要求2所述的方法，其中所述阴离子材料是选自聚赖氨酸、聚精氨酸以及它们的混合物的肽。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述阴离子材料为选自如下的颜料：D&C红No.36、D&C红No.30、D&C橙No.17、绿3色淀、外用黄7色淀、橙4色淀、红28色淀、D&C红No.7、No.11、No.31和No.34的钙色淀、D&C红No.12的钡色淀、D&C红No.13的锶色淀、FD&C黄No.5和No.6的铝色淀、FD&C No.40的铝色淀、D&C红No.21、No.22、No.27和No.28的铝色淀、FD&C蓝No.1的铝色淀、D&C橙No.5的铝色淀、D&C黄No.10的铝色淀；D&C红No.33的锆色淀、

黄、

品红、

蓝、铁氧化物、碳酸钙、氢氧化铝、硫酸钙、高岭土、氰亚铁酸铵铁、碳酸镁、胭脂红、硫酸钡、云母、氯氧化铋、硬脂酸锌、锰紫、氧化铬、二氧化钛、二氧化钛纳米粒子、氧化锌、氧化钡、涂覆有无机聚合物的氧化铁、群青蓝、柠檬酸铋、羟基磷灰石、硅酸锆、炭黑粒子。

8.根据权利要求2所述的方法，其中所述阴离子材料是阴离子纳米粒子。

9.根据权利要求8所述的方法，其中所述阴离子纳米粒子的直径为约1至约1000纳米。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述化妆品组合物的pH值为约4.5。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述毛发选自毛发、羊毛和毛皮。

12.根据权利要求1所述的方法，其中所述阴离子材料是浓度为约0.000001重量％至约10重量％的肽。

13.根据权利要求12所述的方法，其中所述肽的浓度为约0.001重量％至约5重量％。

14.根据权利要求13所述的方法，其中所述肽的浓度为约0.01重量％至约2重量％。

15.根据权利要求2所述的方法，其中所述阴离子颜料的浓度为约0.0005重量％至约10重量％。

16.根据权利要求15所述的方法，其中所述阴离子颜料的浓度为约0.025重量％至约0.5重量％。

17.根据权利要求1所述的方法，其中所述化妆品组合物的所述离子强度小于约150mM。

18.根据权利要求17所述的方法，其中所述第一化妆品组合物的所述离子强度小于约25mM。

19.一种用于选择性地对皮肤染色的化妆品套盒，所述套盒包括：a)包含pH值为约3.5至约5.5的化妆品组合物的容器，所述化妆

品组合物包含至少一种等电点小于约4.5的阴离子材料；其中将所述组合物施用至皮肤上，持续足以使至少一种所述阴离子材料能沉积至所述皮肤上并形成层的一段时间，然后用水冲洗。