CN102816309B - 一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法 - Google Patents
一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102816309B CN102816309B CN201110156350.3A CN201110156350A CN102816309B CN 102816309 B CN102816309 B CN 102816309B CN 201110156350 A CN201110156350 A CN 201110156350A CN 102816309 B CN102816309 B CN 102816309B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- antistatic
- minutes
- terephthalic acid
- colloidal sol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- WQWLQWVLHSPEAR-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WQWLQWVLHSPEAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 24
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 13
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 9
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 claims description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 abstract 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 abstract 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 abstract 2
- NMYFVWYGKGVPIW-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioxabicyclo[7.2.2]trideca-1(11),9,12-triene-2,8-dione Chemical compound O=C1OCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 NMYFVWYGKGVPIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- -1 1,3-diol ester Chemical class 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 8
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 6
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 241001124569 Lycaenidae Species 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 235000014987 copper Nutrition 0.000 description 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明涉及一种抗静电聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯的制备方法；采用1，3-丙二醇、对苯二甲酸和纳米抗静电剂-1，3-丙二醇溶胶聚合；酯化反应的反应温度为200～260℃，反应压力为0.1～0.5MPa，反应时间为60～180分钟；低真空缩聚反应温度为200～290℃，反应压力从常压逐渐减压至0.01MPa，反应时间为10～90分钟；高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应体系真空度为50～100Pa，反应时间为60～150分钟；本聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯的特性粘度为0.55～0.75dL/g，体积比电阻为108Ω·cm-109Ω·cm，织物经20次标准洗涤比电阻值不变。
Description
技术领域：
本发明涉及一种抗静电聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯的制备方法。
背景技术：
聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯是由对苯二甲酸和1，3-丙二醇经酯化和缩聚合成的一种高分子材料，由其纺制的纤维是疏水性的高聚物，它结构规整，既不能电离，又没有自由电子；聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯纤维本身为绝缘体，吸湿性差，在与其它物体接触或摩擦后产生的静电难以逸散，则聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯纤维就带了静电。
目前，消除聚对苯二甲酸丙1，3-二醇酯纤维静电的方法主要有两种，一种是后处理技术，即用金属如铜、银等在纤维表面电镀，或用吸湿剂在纤维表面涂层，聚苯胺或吡咯溶液处理聚酯织物。但抗静电性效果不能持久，不耐洗不耐磨，且影响手感。
另一种就是对聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯或其纤维进行改性，在聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯合成的过程中加入吸湿性抗静电剂，制备抗静电聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯切片，纺制的纤维具有吸湿性，降低电阻也就提高了抗静电性，或者在聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯纺丝的过程中加入碳黑或金属粉末，所得聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯纤维具有良好的导电性也就具有了抗静电性。
发明内容：
本发明的目的是提供一种在聚酯的合成过程中添加纳米抗静电剂-1，3-丙二醇溶胶，使纳米抗静电剂均匀分散在聚酯中，合成具有抗静电效果的聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯复合材料的方法。
本发明所述的具有抗静电性能的聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯的制备方法：将1，3-丙二醇、对苯二甲酸和纳米抗静电剂-1，3-丙二醇溶胶聚合，得到抗静电的聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯复合材料；在聚对苯二甲酸丙二醇酯的酯化反应阶段、低真空缩聚反应或高真空缩聚反应阶段加入粒径是1nm～1um的纳米抗静电剂；其中粒径大于760nm的纳米抗静电剂化合物粒子占抗静电剂总量的5％以下。
所述的纳米抗静电剂-1，3-丙二醇溶胶指的是纳米碳黑与1，3-丙二醇形成的溶胶、纳米金属与1，3-丙二醇形成的溶胶、纳米金属化合物与1，3-丙二醇形成的溶胶，纳米金属选自金、银、铜、铁、铝中的一种或两种以上的混合物，纳米金属化合物选自纳米碘化亚铜、纳米氧化铜中的一种或两种混合物。所述的纳米碳黑粒子、金属或金属化合物为抗静电聚对苯二甲酸丙二醇酯复合材料重量的0.1～10％。
所述的纳米碳黑粒子、金属或金属化合物为纳米抗静电剂-1，3-丙二醇溶胶重量的1～10％。
酯化反应阶段的反应温度为200～260℃，反应压力为0.1～0.5MPa(表压)，反应时间为60～180分钟；低真空阶段缩聚反应温度为200～290℃，反应压力从常压逐渐减压至0.01MPa，反应时间为10～90分钟；高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应体系真空度为50～100Pa，反应时间为60～150分钟。
在抗静电聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯的复合材料的合成过程中，将纳米抗静电剂溶胶加入到PTT的聚合体系中，得到由PTT与抗静电剂组成的复合材料，用该复合材料纺制的纤维织成的织物具有抗静电性能。且抗静电效果持久，耐洗，耐磨。
发明效果：
本发明是将精对苯二甲酸(PTA)、1，3-丙二醇(PDO)、纳米抗静电剂-1，3丙二醇溶胶作为原料，制备得到抗静电的聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯复合材料。本发明的创新点是将纳米抗静电剂-1，3丙二醇溶胶加入到聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯的聚合体系中，纳米抗静电剂在聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯中分散均匀，抗静电效果持久，耐洗，耐磨。
该抗静电聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯切片的特性粘度为0.55～0.75dL/g，制备的抗静电聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯纤维的体积比电阻为108Ω·cm-109Ω·cm。其织物经20次标准洗涤后比电阻值基本不变。
具体实施方式
下面的实施例除非另有说明，实施例中所有的份数和百分数都是以PTA的重量为基准。
实施例1
在一个装有氮气入口、冷凝物出口和搅拌器的5L不锈钢反应釜中加入1000克精对苯二甲酸(PTA)，250克1，3-丙二醇(PDO)，280克纳米铜1，3-丙二醇溶胶(其中铜20克，1，3-丙二醇为260克)，酯化 反应温度为200℃，反应压力为0.1MPa(表压)，反应时间为180分钟。上述酯化工艺的产物再经缩聚工艺得到抗静电的PTT复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为200℃，反应压力从常压逐渐减压至0.01MPa，反应时间为30分钟，高真空阶段缩聚反应温度为250℃，反应体系真空度为50Pa，反应时间为150分钟。
得到的聚合物切片熔点为245℃，特性粘度为0.65dL/g，得到的纤维的体积比电阻为3.26×108Ω·cm。其织物经20次标准洗涤后比电阻值为3.50×108Ω·cm。
比较例1相对实施例1在工艺条件不变的前提下，使用1000克对苯二甲酸与570克1，3丙二醇聚合合成普通聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯，得到了对比实验结果，如表1所示。结果表明：本发明所生产的抗静电聚酯抗静电性能要明显优于普通聚酯。
表1实施例1和比较例1
实施例2
在一个装有氮气入口、冷凝物出口和搅拌器的5L不锈钢反应釜中加入1000克精对苯二甲酸(PTA)，300克1，3-丙二醇(PDO)，230 克纳米碳黑1，3-丙二醇溶胶(其中碳黑20克，1，3-丙二醇为210克)，酯化反应温度为220℃，反应压力为0.25MPa(表压)，反应时间为160分钟。上述酯化工艺的产物再经缩聚工艺得到抗静电的PTT复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为230℃，反应压力从常压逐渐减压至0.01MPa，反应时间为60分钟，高真空阶段缩聚反应温度为265℃，反应体系真空度为70Pa，反应时间为100分钟。
得到的聚合物切片熔点为246℃，特性粘度为0.66dL/g，得到的纤维的体积比电阻为6.87×108Ω·cm。其织物经20次标准洗涤后比电阻值为6.90×108Ω·cm。
实施例3
在一个装有氮气入口、冷凝物出口和搅拌器的5L不锈钢反应釜中加入1000克精对苯二甲酸(PTA)，250克1，3-丙二醇(PDO)，280克纳米碘化亚铜1，3-丙二醇溶胶(其中碘化亚铜20克，1，3-丙二醇为260克)，酯化反应温度为230℃，反应压力为0.3MPa(表压)，反应时间为120分钟。上述酯化工艺的产物再经缩聚工艺得到抗静电的PTT复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为250℃，反应压力从常压逐渐减压至0.01MPa，反应时间为70分钟，高真空阶段缩聚反应温度为285℃，反应体系真空度为80Pa，反应时间为60分钟。
得到的聚合物切片熔点为245℃，特性粘度为0.64dL/g，得到的纤维的体积比电阻为9.32×108Ω·cm。其织物经20次标准洗涤后比电阻值为9.60×108Ω·cm。
实施例4
在一个装有氮气入口、冷凝物出口和搅拌器的5L不锈钢反应釜中加入1000克精对苯二甲酸(PTA)，400克1，3-丙二醇(PDO)，115克纳米铜与1，3-丙二醇溶胶(其中铜5克，1，3-丙二醇为110克)，酯化反应温度为245℃，反应压力为0.4MPa(表压)，反应时间为100分钟。上述酯化工艺的产物再经缩聚工艺得到抗静电的PTT复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为270℃，反应压力从常压逐渐减压至0.01MPa，反应时间为80分钟，高真空阶段缩聚反应温度为290℃，反应体系真空度为100Pa，反应时间为84分钟。
得到的聚合物切片熔点为246℃，特性粘度为0.64dL/g，得到的纤维的体积比电阻为8.64×109Ω·cm。其织物经20次标准洗涤后比电阻值为8.80×108Ω·cm。
实施例5
在一个装有氮气入口、冷凝物出口和搅拌器的5L不锈钢反应釜中加入1000克精对苯二甲酸(PTA)，400克1，3-丙二醇(PDO)，112克纳米碘化亚铜1，3-丙二醇溶胶(其中碘化亚铜2克，1，3-丙二醇为110克)，酯化反应温度为260℃，反应压力为0.5MPa(表压)，反应时间为60分钟。上述酯化工艺的产物再经缩聚工艺得到抗静电的PET复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为290℃，反应压力从常压逐渐减压至0.01MPa，反应时间为90分钟，高真空阶段缩聚反应温度为300℃，反应体系真空度90Pa，反应时间为90分钟。
得到的聚合物切片熔点为246℃，特性粘度为0.63dL/g，得到的纤维的体积比电阻为9.58×1010Ω·cm。其织物经20次标准洗涤后比电阻值为9.80×108Ω·cm。
Claims (1)
1.一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法，其特征是：采用1,3-丙二醇、对苯二甲酸和纳米抗静电剂-1,3-丙二醇溶胶聚合，得到抗静电的聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯复合材料；
酯化反应阶段的反应温度为200～260℃，反应压力为0.1～0.5MPa，反应时间为60～180分钟；低真空阶段缩聚反应温度为200～290℃，反应压力从常压逐渐减压至0.01MPa，反应时间为10～90分钟；高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应体系真空度为50～100Pa，反应时间为60～150分钟；
所述的纳米抗静电剂-1,3-丙二醇溶胶指的是纳米碳黑与1,3-丙二醇形成的溶胶、纳米金属与1,3-丙二醇形成的溶胶或纳米金属化合物与1,3-丙二醇形成的溶胶；纳米抗静电剂占反应混合物总重量0.1～10%，纳米抗静电剂占纳米抗静电剂-1,3-丙二醇溶胶总重量的1%～10%；
所述的纳米金属选自金、银、铜、铁、铝中的一种或两种以上的混合物；
所述纳米金属化合物选自纳米碘化亚铜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110156350.3A CN102816309B (zh) | 2011-06-10 | 2011-06-10 | 一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110156350.3A CN102816309B (zh) | 2011-06-10 | 2011-06-10 | 一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102816309A CN102816309A (zh) | 2012-12-12 |
| CN102816309B true CN102816309B (zh) | 2014-08-06 |
Family
ID=47300784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110156350.3A Active CN102816309B (zh) | 2011-06-10 | 2011-06-10 | 一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102816309B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6841604B2 (en) * | 2001-11-30 | 2005-01-11 | Invista Technologies, S.A. R.L. | Thermally stable polyester, process for its preparation and its use |
| CN101037531A (zh) * | 2006-03-17 | 2007-09-19 | 中国石油天然气股份有限公司 | 具有高阻隔性能的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料的制备方法 |
| CN101875718A (zh) * | 2009-04-28 | 2010-11-03 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种具有导电性能的聚酯/氧化石墨复合材料及其制备方法 |
| CN101948612A (zh) * | 2010-10-18 | 2011-01-19 | 华润包装材料有限公司 | 一种抗静电聚酯及其制备方法 |
-
2011
- 2011-06-10 CN CN201110156350.3A patent/CN102816309B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6841604B2 (en) * | 2001-11-30 | 2005-01-11 | Invista Technologies, S.A. R.L. | Thermally stable polyester, process for its preparation and its use |
| CN101037531A (zh) * | 2006-03-17 | 2007-09-19 | 中国石油天然气股份有限公司 | 具有高阻隔性能的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料的制备方法 |
| CN101875718A (zh) * | 2009-04-28 | 2010-11-03 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种具有导电性能的聚酯/氧化石墨复合材料及其制备方法 |
| CN101948612A (zh) * | 2010-10-18 | 2011-01-19 | 华润包装材料有限公司 | 一种抗静电聚酯及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102816309A (zh) | 2012-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10414896B2 (en) | Composite resin material, slurry, shaped composite resin material product, and slurry production process | |
| CN104672495B (zh) | 一种有机‑无机复合导热填料及其制备方法及其应用 | |
| CN101875718B (zh) | 一种具有导电性能的聚酯/氧化石墨复合材料及其制备方法 | |
| CN102249245B (zh) | 一种单孔二氧化硅中空微球的制备方法 | |
| CN102816312B (zh) | 一种抗静电聚对苯二甲酸乙二醇酯的制备方法 | |
| CN105219018A (zh) | 一种改性碳纤维增强聚醚醚酮复合材料的制备方法 | |
| CN104830247A (zh) | 一种片状/枝状镀银铜粉及可替代传统高银含量的绿色无卤低银含量经济型导电胶 | |
| CN106012086B (zh) | 石墨烯/聚苯胺复合纤维及其制备方法 | |
| CN104785215B (zh) | 一种磁性环糊精‑碳纳米纤维复合材料及其制备方法 | |
| CN105819435A (zh) | 原位修饰的还原氧化石墨烯及其制备方法 | |
| CN102924910A (zh) | 一种高性能玻璃纤维增强聚酰胺导电复合材料的制备方法 | |
| CN101235132B (zh) | 制备含有锑掺杂二氧化锡纳米粒子聚酯树脂的改进方法 | |
| CN102816311B (zh) | 一种抗静电聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料 | |
| CN105858642A (zh) | 一种多孔石墨烯材料、其制备方法和应用 | |
| CN110467782A (zh) | 一种碳纳米管塑料导电复合材料及其湿法制备工艺 | |
| CN107265440A (zh) | 改进工业石墨烯膜层导电性能的纳米材料及其制备方法 | |
| CN102816309B (zh) | 一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法 | |
| Ru et al. | Pd‐Cu alloy nanoparticle supported on amine‐terminated ionic liquid functional 3D graphene and its application on Suzuki cross‐coupling reaction | |
| Zhao et al. | Facile synthesis of Pt icosahedral nanocrystals with controllable sizes for the evaluation of size‐dependent activity toward oxygen reduction | |
| CN104817787B (zh) | 一种功能化石墨烯改性抗静电塑料及其制备方法 | |
| CN102816310B (zh) | 一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯复合材料 | |
| CN105695039B (zh) | 一种石墨烯/纳米铜复合润滑油添加剂的制备方法 | |
| KR20110078416A (ko) | 십자형 전도성 복합섬유 및 그 제조방법 | |
| CN103087330A (zh) | 一种制备载铜纳米级导电聚苯乙烯的方法 | |
| CN110504046B (zh) | 一种导电银浆及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |