CN102795712A - 一种含重金属污染废水的处理方法 - Google Patents
一种含重金属污染废水的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102795712A CN102795712A CN2012103222156A CN201210322215A CN102795712A CN 102795712 A CN102795712 A CN 102795712A CN 2012103222156 A CN2012103222156 A CN 2012103222156A CN 201210322215 A CN201210322215 A CN 201210322215A CN 102795712 A CN102795712 A CN 102795712A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heavy metal
- metal ion
- liquid nutrient
- temperature
- ball
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 134
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 title abstract description 5
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 title abstract description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims abstract description 100
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 90
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 85
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 65
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 21
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 17
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 16
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 claims description 14
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims description 12
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001888 Peptone Substances 0.000 claims description 10
- 108010080698 Peptones Proteins 0.000 claims description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019319 peptone Nutrition 0.000 claims description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 10
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 10
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 claims description 10
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 10
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 10
- PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([S-])(=O)=O PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims description 8
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 claims description 3
- 239000008272 agar Substances 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009629 microbiological culture Methods 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 241000191043 Rhodobacter sphaeroides Species 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 108010082845 Bacteriorhodopsins Proteins 0.000 abstract 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 66
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010039918 Polylysine Proteins 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- 238000011177 media preparation Methods 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 229920000656 polylysine Polymers 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241001149951 Mucor mucedo Species 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 241001655322 Streptomycetales Species 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 210000000601 blood cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003657 drainage water Substances 0.000 description 1
- 230000005520 electrodynamics Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000010814 metallic waste Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- AHEWZZJEDQVLOP-UHFFFAOYSA-N monobromobimane Chemical compound BrCC1=C(C)C(=O)N2N1C(C)=C(C)C2=O AHEWZZJEDQVLOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000002485 urinary effect Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种含重金属污染废水的处理方法。该方法包括类球红细菌培养、耐重金属离子细菌的培养与含重金属离子废水处理等步骤。本发明的方法先进，工艺流程短，操作简单，成本低，与现有技术相比，其成本降低20～30%，可以有效降低废水中的重金属离子浓度，大大减少排出水中的重金属量，可以实现工业化处理，是十分理想的重金属废水处理方法。
Description
【技术领域】
本发明涉及废水处理领域。更具体地，本发明涉及一种含重金属污染废水的处理方法。
【背景技术】
目前，重金属污染是危害最大的水污染问题之一。重金属通过矿山开采、金属冶炼、金属加工及化工生产废水、化石燃烧、施用农药和生活垃圾等人为污染源排入水体中。重金属具有毒性大、不易分解、易被生物富集并具有生物放大型等特点，不但污染水源，也严重威胁着人类的生存和健康。
随着近年来频繁突发的重金属污染事件，重金属污染越来越引起人们的重视。目前，主要的重金属污染废水的修复方法有稀释法、化学混凝吸附法、离子还原交换法、电动力学修复法和生物修复法。生物修复法根据所用的生物对象不同，分为植物修复法、动物修复法及微生物和藻类修复法。
微生物修复法是利用水体中的微生物或者向污染水体补充经过驯化的高效微生物，在优化的条件下经过微生物的吸附、络合和沉淀的方法，将重金属离子还原或吸附成团沉淀，以完成重金属污染水体的修复。同其他的方法相比，微生物修复法具有成本低、操作简单、不形成二次污染、易于原位操作等优点，具有广泛的应用前景。例如，CN102276060A公开了一种硫酸盐还原菌(SRB)处理酸性含重金属硫酸盐废水的方法。该方法是将黄豆发酵后制成适于SRB生长的碳源，再将酸性重金属硫酸盐废水与碳源混合后通入厌氧移动床生物膜反应器，SO4 2-在SRB作用下生成的S2-与重金属离子结合形成重金属硫化物沉淀。酸性含重金属硫酸盐废水中SO4 2-浓度降至250mg/L以下，当进水pH＝1.5-53时，出水pH稳定在6.12～7.41。CN102167417A公开了一种利用聚赖氨酸生产废菌体处理重金属废水的方法，以利用链霉菌发酵生产聚赖氨酸过程中产生的废菌体制备重金属吸附剂，并利用该吸附剂吸附去除废水中的重金属离子。CN201210101501公开了一种去除水中重金属离子的生物净水材料，该生物材料为黑曲霉、青霉菌、大毛霉真菌等。该发明利用微生物表面活性基团的吸附能力，有效去除废水中的重金属元素。实验结果表明，该净水材料对重金属离子有很强的吸附能力。该材料既能治理工业排放的重金属污水，也能够清除天然水中的重金属离子。CN 201210025789公开一种镀镍废水的净化处理方法，是采用微生物法，先模拟配制镀镍水，培养微生物菌种嗜麦芽寡养单胞菌，并富集纯化，然后用菌株与镀镍废水混合、振荡净化处理镀镍废水中的重金属，处理净化率为98.5％，达到了国标规定的中水标准，可用于洗涤、灌溉农田。
但是，现有技术仍存在一些技术缺陷，例如操作复杂，成本较高等，因此需要进行进一步改进。为此，本发明人在总结现有技术的基础上，通过大量实验研究，终于完成了本发明。
【发明内容】
[要解决的技术问题]
本发明的目的是提供一种含重金属污染废水的处理方法。
[技术方案]
本发明是通过下述技术方案实现的。
本发明涉及一种含重金属污染废水的处理方法。
该处理方法的步骤如下：
步骤A：细菌培养
（i）用接种环挑取固体培养基上的类球红细菌（Rhodobactersphaeroides），置于装有5～10g固体培养基的培养皿上进行划线处理，然后在温度25～35℃与pH 6～8的条件下培养24～48h；
所述的固体培养基组成如下：10～20g/L琼脂、1.0～2.0g／L醋酸钠、0.2～0.8g／L蛋白胨、0.3～0.9g／L碳酸氢钠、0.2～0.6g／L硫代硫酸钠、0.1～0.5g／L氯化钠、0.05～0.2g／L硫酸镁与0.02～0.07g／L磷酸二氢钾；所述的固体培养基在温度121℃下灭菌18-24min，冷却后待用；
（ii）从（i）培养的固体培养基上选取高浓度区域分散的直径大于0.3cm的单菌落，分别用接种环挑取其单菌落，接种至液体培养基中，得到一种含有所述活化类球红细菌的液体培养基；
所述的液体培养基组成如下：1.0～2.0g／L醋酸钠、0.2～0.8g／L蛋白胨、0.3～0.9g／L碳酸氢钠、0.2～0.6g／L硫代硫酸钠、0.1～0.5g／L氯化钠、0.05～0.2g／L硫酸镁、0.02～0.07g／L磷酸二氢钾；
所述的液体培养基在温度为121℃下灭菌18-24min，冷却后待用；
（iii）往三角烧瓶中加入80～140ml所述的液体培养基，然后加入1～2ml在（ii）得到的含有所述活化类球红细菌的液体培养基，再在温度25～35℃与pH6～8的条件下培养48～72h，得到含有所述活化类球红细菌的培养液，并绘制细菌生长曲线；
步骤B：耐重金属离子细菌的培养
（iv）往所述的液体培养基中添加重金属离子得到一种含有重金属离子的液体培养基；
（v）按照每毫升5×107～4×108个类球红细菌的接种量将步骤（iii）得到的培养液接入到在（iv）得到的含有重金属离子的液体培养基中，然后在温度25～35℃与pH为6～8的条件下培养24～48h，得到含有耐重金属离子的类球红细菌的培养液；
（vi）取5～10mL在（v）得到的含有耐重金属离子的类球红细菌培养液在温度4～6℃下进行离心分离，其沉淀物用3～5mL超纯水进行清洗，得到含有对重金属离子具有耐受性的类球红细菌的发酵物；
步骤C、含重金属离子废水处理
按照每毫升2×108～6×108个类球红细菌的接种量，将步骤B得到的含有对重金属离子具有耐受性的类球红细菌的发酵物接种到含有重金属离子污染废水中，在微生物处理装置中在温度25～35℃与pH6～8条件下反应2～5d，得到除去重金属元素的废水。
根据本发明的一种优选实施方式，所述的类球红细菌在固体培养基中在温度28～32℃与pH 6～8的条件下培养30～40h。
根据本发明的另一种优选实施方式，含有所述活化类球红细菌的液体培养基在温度28～32℃与pH6～8的条件下培养55～65h。
根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤B中，所述的离心分离是在温度4～6℃与转速3000～5000r/min的条件下进行的。
根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤B中，所述的超纯水清洗重复进行2～3次。
根据本发明的另一种优选实施方式，所述的重金属离子是Cd、Zn、Pb、Cr、Mn、Cu或Ni离子。
根据本发明的另一种优选实施方式，在含有重金属离子的液体培养基中，所述重金属离子的总浓度为10-500mg/L。
在采用本发明方法处理含重金属的废水时，所述重金属离子的去除率可以达到86.0%以上。
下面将更详细地描述本发明。
本发明涉及一种含重金属污染废水的处理方法。本发明主要是首先将原来存在于水体中的重金属离子吸附在细胞壁上，然后通过细胞膜进入到细胞内部，在酶的作用下，将SO4 2-转化成S2-生成金属沉淀物，从而可以除去废水中存在的重金属离子。
该处理方法的步骤如下：
步骤A：细菌培养
（i）用接种环挑取固体培养基上的类球红细菌（Rhodobactersphaeroides），置于装有5～10g固体培养基的培养皿上进行划线处理，然后在温度25～35℃与pH 6～8的条件下培养24～48h。
类球红细菌（Rhodobacter sphaeroides）是公开销售的产品，例如购买自中国普通微生物菌种保藏管理中心（CGMCC）的编号1.2182、编号1.2183或编号1.2174的类球红细菌（Rhodobacter sphaeroides）。
所述的固体培养基组成如下：10～20g/L琼脂、1.0～2.0g／L醋酸钠、0.2～0.8g／L蛋白胨、0.3～0.9g／L碳酸氢钠、0.2～0.6g／L硫代硫酸钠、0.1～0.5g／L氯化钠、0.05～0.2g／L硫酸镁与0.02～0.07g／L磷酸二氢钾；所述的固体培养基在温度121℃下灭菌18-24min，冷却后待用。
这些培养基组分都是通常制备细菌培养基时所使用的组分，也是目前市场上销售的产品。
优选地，所述的固体培养基组成如下：14～16g/L琼脂、1.4～1.6g／L醋酸钠、0.4～0.6g／L蛋白胨、0.5～0.7g／L碳酸氢钠、0.3～0.5g／L硫代硫酸钠、0.2～0.4g／L氯化钠、0.08～0.16g／L硫酸镁与0.03～0.06g／L磷酸二氢钾。
所述的固体培养基是采用常规培养基制备方法制备的。
在这个步骤中，优选地，所述的类球红细菌在固体培养基中在温度28～32℃与pH 6～8的条件下培养30～40h。
在这个步骤培养所使用的设备是细菌培养时通常使用的设备，例如恒温摇床、恒温振荡器等。
（ii）从（i）培养的固体培养基上选取高浓度区域分散的直径大于0.3cm的单菌落，这些菌落为黑色，分别用接种环挑取其单菌落，接种至液体培养基中，得到一种含有所述活化类球红细菌的液体培养基。
所述的液体培养基组成如下：1.0～2.0g／L醋酸钠、0.2～0.8g／L蛋白胨、0.3～0.9g／L碳酸氢钠、0.2～0.6g／L硫代硫酸钠、0.1～0.5g／L氯化钠、0.05～0.2g／L硫酸镁、0.02～0.07g／L磷酸二氢钾。
所述的液体培养基在温度为121℃下灭菌18-24min，冷却后待用。
这些培养基组分都是通常制备细菌培养基时所使用的组分，也是目前市场上销售的产品。
优选地，所述的液体培养基组成如下：1.4～1.6g／L醋酸钠、0.4～0.6g／L蛋白胨、0.5～0.7g／L碳酸氢钠、0.3～0.5g／L硫代硫酸钠、0.2～0.4g／L氯化钠、0.08～1.6g／L硫酸镁、0.04～0.05g／L磷酸二氢钾。
所述的液体培养基是采用常规培养基制备方法制备的。
（iii）往三角烧瓶中加入80～140ml所述的液体培养基，然后加入1～2ml在步骤（ii）得到的含有所述活化类球红细菌的液体培养基，再在温度25～35℃与pH6～8的条件下培养48～72h，得到含有所述活化类球红细菌的培养液，并绘制细菌生长曲线，见附图1。
附图1纵坐标为液体培养基中的类球红细菌浓度，横坐标为培养时间。所述类球红细菌的浓度是采用血球计数法测定的。
由附图1知道，随着培养时间变化，其培养基中的类球红细菌的含量逐渐升高，整个类球红细菌的生长曲线呈S型，即在培养5-32h为对数生长期，在培养32h后进入衰亡期。根据类球红细菌这种生长特性，选取培养24-48h即对数生长期后期和衰亡期前期的细菌进行后续步骤实验。
优选地，含有所述活化类球红细菌的液体培养基在温度28～32℃与pH6～8的条件下培养55～65h。
在这个步骤培养所使用的设备是细菌培养时通常使用的设备，例如恒温摇床、恒温振荡器等。
步骤B：抗重金属细菌的培养
（iv）往所述的液体培养基中添加重金属离子得到一种含有重金属离子的液体培养基。所述的液体培养基如前面所述，在此不再赘述。
（v）按照每毫升5×107～4×108个类球红细菌的接种量将步骤（iii）得到的培养液接入到在（iv）得到的含有重金属离子的液体培养基中，然后在温度25～35℃与pH为6～8的条件下培养24～48h，得到含有耐重金属离子的类球红细菌的培养液。
在本发明中，所述的重金属离子通常是指Cd、Zn、Pb、Cr、Mn、Cu或Ni离子，当然还包括能够引起人们各种疾病，对消化系统、泌尿系统等生理系统造成破坏的其它重金属离子，例如V、Mn等离子。
在含有重金属离子的液体培养基中，所述重金属离子的总浓度为10-500mg/L。
所述重金属离子的总浓度是采用ICP-AES方法测定的。
优选地，接种类球红细菌的含有重金属离子的液体培养基在温度28～32℃与pH为6～8的条件下培养30～40h。
（vi）取5～10mL在（v）得到的含有耐重金属离子的类球红细菌培养液在温度4～6℃下进行离心分离，其沉淀物用3～5mL超纯水进行清洗，得到含有对重金属离子具有耐受性的类球红细菌的发酵物。
所述的离心分离是在温度4～6℃与转速3000～5000r/min的条件下进行的。
所述离心分离使用的设备是目前市场上销售的设备，例如Beckman、日立等。
所述的超纯水清洗通常需要重复进行2～3次。
在本发明中，所述的超纯水是使用超纯水制备机制备的，是一种导电介质几乎完全被去除，又将水中不离解的胶体物质、气体及有机物均去除至很低程度的水。超纯水的电阻率大于18MΩ*cm。本发明使用的超纯水制备机是目前市场上销售的产品，例如Millipore、Ultra pure等。
步骤C、含重金属离子废水处理
按照每毫升2×108～6×108个类球红细菌的接种量，将步骤B得到的含有对重金属离子具有耐受性的类球红细菌的发酵物接种到含有重金属离子污染废水中，在微生物处理装置中在温度25～35℃与pH6～8条件下反应2～5d，得到除去重金属元素的废水。
在本发明中使用的微生物处理装置是生物流化床，是目前市场上销售的产品，例如上海集瑞环保工程有限公司、弗安（上海）企业发展有限.公司等销售的产品。
优选地，接种所述发酵物的含有重金属离子污染废水在微生物处理装置中在温度28～32℃与pH6～8条件下反应3～4d。
采用ICP-AES方法对得到除去重金属元素的废水进行重金属离子含量测定，其测定结果按照下式计算出重金属离子去除率：
采用本发明处理含重金属离子废水时，其重金属离子的去除率可以达到80.0%以上。
[有益效果]
本发明的有益效果：本发明的方法先进，工艺流程短，操作简单，成本低，与现有技术相比，其成本降低20～30%，可以有效降低废水中的重金属离子浓度，大大减少排出水中的重金属量，可以实现工业化处理，是十分理想的重金属废水处理方法。
【附图说明】
图1是类球红细菌的生长曲线。
图2是利用类球红细菌去除重金属Pb的去除率结果。
【具体实施方式】
通过下述实施例将能够更好地理解本发明。
实施例1：含重金属离子污染废水的处理
该实施例处理步骤如下：
步骤A：细菌培养
（i）类球红细菌（Rhodobacter sphaeroides）购买自中国普通微生物菌种保藏管理中心（编号1.2182）。用接种环挑取固体培养基上的类球红细菌，置于装有8g固体培养基的培养皿上进行划线处理，然后在温度30℃与pH 7的条件下培养48h；
所述的固体培养基组成如下：15g/L琼脂、1.5g／L醋酸钠、0.5g／L蛋白胨、0.6g／L碳酸氢钠、0.4g／L硫代硫酸钠、0.3g／L氯化钠、0.12g／L硫酸镁与0.04g／L磷酸二氢钾；所述的固体培养基在温度121℃下灭菌20min，冷却后待用；
（ii）从（i）培养的固体培养基上选取高浓度区域分散的直径大于0.3cm的单菌落，分别用接种环挑取其单菌落，接种至液体培养基中，得到一种含有所述活化类球红细菌的液体培养基；
所述的液体培养基组成如下：1.5g／L醋酸钠、0.5g／L蛋白胨、0.6g／L碳酸氢钠、0.4g／L硫代硫酸钠、0.3g／L氯化钠、0.12g／L硫酸镁、0.04g／L磷酸二氢钾；
所述的液体培养基在温度为121℃下灭菌18-24min，冷却后待用；
（iii）往三角烧瓶中加入100ml所述的液体培养基，然后加入2ml在（ii）得到的含有所述活化类球红细菌的液体培养基，再在温度30℃与pH7的条件下培养48h，得到含有所述活化类球红细菌的培养液，绘制细菌生长曲线如附图1所示。
从附图1可以看出，随着时间变化，细菌量升高，细菌生长曲线呈S型。在培养时间5-32h为对数生长期，32h后进入衰亡期。根据细菌生长的特点，选取24-48h即对数生长期后期和衰亡期前期的细菌进行后续实验。
步骤B：耐重金属离子细菌的培养
（iv）往所述的液体培养基中添加重金属离子Cd2+化合物得到一种含有50mg/L重金属离子Cd2+的液体培养基；
（v）按照每毫升3×108个类球红细菌的接种量将步骤（iii）得到的培养液接入到在（iv）得到的含有重金属离子的液体培养基中，然后在温度30℃与pH为7的条件下培养48h，得到含有耐重金属离子的类球红细菌的培养液；
（vi）取8mL在（v）得到的含有耐重金属离子的类球红细菌培养液在温度4℃下以转速为4000r/min进行离心分离，其离心分离得到的沉淀物用5mL超纯水进行清洗，接着在温度4℃下以转速为4000r/min进行离心分离，按照这种方式重复操作3次，得到含有对重金属离子具有耐受性的类球红细菌的发酵物。
步骤C、含重金属离子废水处理
按照每毫升5×108个类球红细菌的接种量，将步骤B得到的含有对重金属离子具有耐受性的类球红细菌的发酵物接种到含有重金属离子Cd污染废水中，在微生物处理装置中在温度30℃与pH7的条件下反应3d，得到除去重金属元素的废水。
采用ICP-AES测定添加类球红细菌前后在水体中金属浓度的变化，原始水样的Cd浓度为50mg/L，在微生物处理装置中反应不同时间时，Cd的去除率结果如下表所示。
由上表可知，在微生物处理装置中反应5d后，为50mg/L时，Cd2+的去除率可以达到86.2%，达到了良好的去除效果。
实施例2：含重金属离子污染废水的处理
该实施例按照与实施例1相同的方式进行，只是使用的重金属为Pb2+，废水中的Pb2+浓度为0～150mg/L。
采用ICP-AES测定添加类球红细菌前后在水体中金属Pb浓度的变化，Pb2+的去除率结果如附图2所示。由该图可以看出，随着金属浓度的增高，Pb的去除率下降。溶液中Pb的浓度分别为0、20、50、100、150mg/L时，在微生物处理装置中反应不同时间时，Pb的去除率分别为93%、91%、48%、40%、32%，达到了良好的去除效果。
实施例3：含重金属离子污染废水的处理
该实施例按照与实施例1相同的方式进行，只是使用的重金属为Zn2+，废水中的Zn2+浓度为500mg/L。
采用ICP-AES测定添加类球红细菌前后在水体中金属Zn2+浓度的变化，Zn2+的去除率为80%，达到了良好的去除效果。
实施例4：含重金属离子污染废水的处理
该实施例处理步骤如下：
步骤A：细菌培养
（i）类球红细菌（Rhodobacter sphaeroides）购买自中国普通微生物菌种保藏管理中心（编号1.2183）。用接种环挑取固体培养基上的类球红细菌，置于装有5g固体培养基的培养皿上进行划线处理，然后在温度35℃与pH 6的条件下培养24h；
所述的固体培养基组成如下：10g/L琼脂、2.0g／L醋酸钠、0.2g／L蛋白胨、0.9g／L碳酸氢钠、0.2g／L硫代硫酸钠、0.5g／L氯化钠、0.05g／L硫酸镁与0.07g／L磷酸二氢钾；所述的固体培养基在温度121℃下灭菌20min，冷却后待用；
（ii）从（i）培养的固体培养基上选取高浓度区域分散的直径大于0.3cm的单菌落，分别用接种环挑取其单菌落，接种至液体培养基中，得到一种含有所述活化类球红细菌的液体培养基；
所述的液体培养基组成如下：1.0g／L醋酸钠、0.8g／L蛋白胨、0.3g／L碳酸氢钠、0.6g／L硫代硫酸钠、0.1g／L氯化钠、0.2g／L硫酸镁、0.02g／L磷酸二氢钾；
所述的液体培养基在温度为121℃下灭菌18-24min，冷却后待用；
（iii）往三角烧瓶中加入80ml所述的液体培养基，然后加入1ml在（ii）得到的含有所述活化类球红细菌的液体培养基，再在温度25℃与pH6的条件下培养72h，得到含有所述活化类球红细菌的培养液，绘制细菌生长曲线如附图1所示。
步骤B：耐重金属离子细菌的培养
（iv）往所述的液体培养基中添加重金属离子Cd2+化合物得到一种含有20mg/L重金属离子Cd2+的液体培养基；
（v）按照每毫升5×107个类球红细菌的接种量将步骤（iii）得到的培养液接入到在（iv）得到的含有重金属离子的液体培养基中，然后在温度25℃与pH为6的条件下培养24h，得到含有耐重金属离子的类球红细菌的培养液；
（vi）取5mL在（v）得到的含有耐重金属离子的类球红细菌培养液在温度4℃下以转速为3000r/min进行离心分离，其离心分离得到的沉淀物用3mL超纯水进行清洗，接着在温度4℃下以转速为3000r/min进行离心分离，按照这种方式重复操作2次，得到含有对重金属离子具有耐受性的类球红细菌的发酵物。
步骤C、含重金属离子废水处理
按照每毫升2×108个类球红细菌的接种量，将步骤B得到的含有对重金属离子具有耐受性的类球红细菌的发酵物接种到含有重金属离子Cd污染废水中，在微生物处理装置中在温度25℃与pH6的条件下反应2d，得到除去重金属元素的废水。
采用ICP-AES测定添加类球红细菌前后在水体中金属浓度的变化，原始水样的Cd浓度为20mg/L，在微生物处理装置中反应不同时间时，Cd的去除率为87.8%，达到了良好的去除效果
实施例5：含重金属离子污染废水的处理
该实施例处理步骤如下：
步骤A：细菌培养
（i）类球红细菌（Rhodobacter sphaeroides）CGMCC 1.2182购买自中国普通微生物菌种保藏管理中心。用接种环挑取固体培养基上的类球红细菌，置于装有10g固体培养基的培养皿上进行划线处理，然后在温度35℃与pH 8的条件下培养48h；
所述的固体培养基组成如下：20g/L琼脂、1.0g／L醋酸钠、0.2g／L蛋白胨、0.9g／L碳酸氢钠、0.2g／L硫代硫酸钠、0.5g／L氯化钠、0.05g／L硫酸镁与0.07g／L磷酸二氢钾；所述的固体培养基在温度121℃下灭菌20min，冷却后待用；
（ii）从（i）培养的固体培养基上选取高浓度区域分散的直径大于0.3cm的单菌落，分别用接种环挑取其单菌落，接种至液体培养基中，得到一种含有所述活化类球红细菌的液体培养基；
所述的液体培养基组成如下：2.0g／L醋酸钠、0.2g／L蛋白胨、0.9g／L碳酸氢钠、0.2g／L硫代硫酸钠、0.5g／L氯化钠、0.05g／L硫酸镁、0.07g／L磷酸二氢钾；
所述的液体培养基在温度为121℃下灭菌18-24min，冷却后待用；
（iii）往三角烧瓶中加入140ml所述的液体培养基，然后加入2ml在（ii）得到的含有所述活化类球红细菌的液体培养基，再在温度35℃与pH8的条件下培养72h，得到含有所述活化类球红细菌的培养液，绘制细菌生长曲线如附图1所示。
步骤B：耐重金属离子细菌的培养
（iv）往所述的液体培养基中添加重金属离子Cd2+化合物得到一种含有50mg/L重金属离子Cd2+的液体培养基；
（v）按照每毫升4×108个类球红细菌的接种量将步骤（iii）得到的培养液接入到在（iv）得到的含有重金属离子的液体培养基中，然后在温度35℃与pH为8的条件下培养30h，得到含有耐重金属离子的类球红细菌的培养液；
（vi）取10mL在（v）得到的含有耐重金属离子的类球红细菌培养液在温度6℃下以转速为5000r/min进行离心分离，其离心分离得到的沉淀物用5mL超纯水进行清洗，接着在温度6℃下以转速为5000r/min进行离心分离，按照这种方式重复操作3次，得到含有对重金属离子具有耐受性的类球红细菌的发酵物。
步骤C、含重金属离子废水处理
按照每毫升6×108个类球红细菌的接种量，将步骤B得到的含有对重金属离子具有耐受性的类球红细菌的发酵物接种到含有重金属离子Cd污染废水中，在微生物处理装置中在温度35℃与pH8的条件下反应3d，得到除去重金属元素的废水。
采用ICP-AES测定添加类球红细菌前后在水体中金属浓度的变化，原始水样的Cd浓度为50mg/L，在微生物处理装置中反应不同时间时，Cd的去除率为85%，达到了良好的去除效果。
Claims (8)
1.一种含重金属离子污染废水的处理方法，其特征在于该处理方法的步骤如下：
步骤A：细菌培养
（i）用接种环挑取固体培养基上的类球红细菌（Rhodobactersphaeroides），置于装有5～10g固体培养基的培养皿上进行划线处理，然后在温度25～35℃与pH 6～8的条件下培养24～48h；
所述的固体培养基组成如下：10～20g/L琼脂、1.0～2.0g／L醋酸钠、0.2～0.8g／L蛋白胨、0.3～0.9g／L碳酸氢钠、0.2～0.6g／L硫代硫酸钠、0.1～0.5g／L氯化钠、0.05～0.2g／L硫酸镁与0.02～0.07g／L磷酸二氢钾；所述的固体培养基在温度121℃下灭菌18-24min，冷却后待用；
（ii）从（i）培养的固体培养基上选取高浓度区域分散的直径大于0.3cm的单菌落，分别用接种环挑取其单菌落，接种至液体培养基中，得到一种含有所述活化类球红细菌的液体培养基；
所述的液体培养基组成如下：1.0～2.0g／L醋酸钠、0.2～0.8g／L蛋白胨、0.3～0.9g／L碳酸氢钠、0.2～0.6g／L硫代硫酸钠、0.1～0.5g／L氯化钠、0.05～0.2g／L硫酸镁、0.02～0.07g／L磷酸二氢钾；
所述的液体培养基在温度为121℃下灭菌18-24min，冷却后待用；
（iii）往三角烧瓶中加入80～140ml所述的液体培养基，然后加入1～2ml在（ii）得到的含有所述活化类球红细菌的液体培养基，再在温度25～35℃与pH6～8的条件下培养48～72h，得到含有所述活化类球红细菌的培养液，并绘制细菌生长曲线；
步骤B：耐重金属离子细菌的培养
（iv）往所述的液体培养基中添加重金属离子得到一种含有重金属离子的液体培养基；
（v）按照每毫升5×107～4×108个类球红细菌的接种量将步骤（iii）得到的培养液接入到在（iv）得到的含有重金属离子的液体培养基中，然后在温度25～35℃与pH为6～8的条件下培养24～48h，得到含有耐重金属离子的类球红细菌的培养液；
（vi）取5～10mL在（v）得到的含有耐重金属离子的类球红细菌培养液在温度4～6℃下进行离心分离，其沉淀物用3～5mL超纯水进行清洗，得到含有对重金属离子具有耐受性的类球红细菌的发酵物；
步骤C、含重金属离子废水处理
按照每毫升2×108～6×108个类球红细菌的接种量，将步骤B得到的含有对重金属离子具有耐受性的类球红细菌的发酵物接种到含有重金属离子污染废水中，在微生物处理装置中在温度25～35℃与pH6～8条件下反应2～5d，得到除去重金属元素的废水。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的类球红细菌在固体培养基中在温度28～32℃与pH 6～8的条件下培养30～40h。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于含有所述活化类球红细菌的液体培养基在温度28～32℃与pH6～8的条件下培养55～65h。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤B中，所述的离心分离是在温度4～6℃与转速3000～5000r/min的条件下进行的。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤B中，所述的超纯水清洗重复进行2～3次。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的重金属离子是Cd、Zn、Pb、Cr、Mn、Cu或Ni离子。
7.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于在含有重金属离子的液体培养基中，所述重金属离子的总浓度为10-500mg/L。
8.根据权利要求1-7中任一项权利要求所述的方法，其特征在于所述重金属离子的去除率为86.0%以上。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201210322215 CN102795712B (zh) | 2012-09-03 | 2012-09-03 | 一种含重金属污染废水的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201210322215 CN102795712B (zh) | 2012-09-03 | 2012-09-03 | 一种含重金属污染废水的处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102795712A true CN102795712A (zh) | 2012-11-28 |
| CN102795712B CN102795712B (zh) | 2013-12-18 |
Family
ID=47195058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201210322215 Expired - Fee Related CN102795712B (zh) | 2012-09-03 | 2012-09-03 | 一种含重金属污染废水的处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102795712B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103091272A (zh) * | 2013-01-16 | 2013-05-08 | 中国科学院东北地理与农业生态研究所 | 一种利用大肠杆菌生长od值检测污水中锰含量的方法 |
| CN104937119A (zh) * | 2013-01-21 | 2015-09-23 | 三菱丽阳株式会社 | 金属浓缩方法和金属回收方法、以及金属浓缩装置和金属回收装置 |
| CN106631279A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-10 | 贵州大学 | 一种利用硫酸钡工厂废水制作含硫液体肥的方法 |
| CN108034602A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-05-15 | 江苏世邦生物工程科技有限公司 | 重金属废水处理的复合微生物菌剂及其制备方法和应用 |
| CN109226249A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-01-18 | 淮北市菲美得环保科技有限公司 | 一种重金属污染土壤生物修复剂及其修复方法 |
| CN114381377A (zh) * | 2021-11-11 | 2022-04-22 | 合肥工业大学 | 一株去除重金属离子的曲霉菌mf1、菌剂及其制备方法和应用 |
| CN116803931A (zh) * | 2023-08-15 | 2023-09-26 | 连云港绿润环保科技有限公司 | 一种含重金属废碱液的回收系统及方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002045172A (ja) * | 2000-05-26 | 2002-02-12 | Taiyo Kagaku Kogyo Kk | 新規微生物および該新規微生物を用いた化合物の分解方法 |
| CN1766086A (zh) * | 2004-10-27 | 2006-05-03 | 王栋 | 类球红细菌发酵液在农药残留降解中的应用 |
| JP2009178074A (ja) * | 2008-01-30 | 2009-08-13 | Kansai Electric Power Co Inc:The | 高い重金属吸着能力を有する新規な光合成細菌株、及びかかる細菌株を使用した環境浄化方法 |
| CN101974473A (zh) * | 2010-11-16 | 2011-02-16 | 湖南顺信生物科技有限公司 | 光合细菌在自然生态条件下的规模化生产方法 |
| CN102240670A (zh) * | 2011-05-12 | 2011-11-16 | 北京航空航天大学 | 一种重金属污染土壤的微生物修复方法 |
-
2012
- 2012-09-03 CN CN 201210322215 patent/CN102795712B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002045172A (ja) * | 2000-05-26 | 2002-02-12 | Taiyo Kagaku Kogyo Kk | 新規微生物および該新規微生物を用いた化合物の分解方法 |
| CN1766086A (zh) * | 2004-10-27 | 2006-05-03 | 王栋 | 类球红细菌发酵液在农药残留降解中的应用 |
| JP2009178074A (ja) * | 2008-01-30 | 2009-08-13 | Kansai Electric Power Co Inc:The | 高い重金属吸着能力を有する新規な光合成細菌株、及びかかる細菌株を使用した環境浄化方法 |
| CN101974473A (zh) * | 2010-11-16 | 2011-02-16 | 湖南顺信生物科技有限公司 | 光合细菌在自然生态条件下的规模化生产方法 |
| CN102240670A (zh) * | 2011-05-12 | 2011-11-16 | 北京航空航天大学 | 一种重金属污染土壤的微生物修复方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 吴海江等: "耐Cd细菌的筛选及富集作用研究", 《江西农业学报》, vol. 23, no. 11, 15 November 2011 (2011-11-15) * |
| 张波等: "七种重金属对球形红杆菌生长的影响", 《山西大学学报（自然科学版）》, vol. 19, no. 4, 20 November 1996 (1996-11-20) * |
| 程新等: "采用相应面设计法优化光合细菌培养基", 《江西科学》, vol. 24, no. 6, 31 December 2006 (2006-12-31), pages 475 - 478 * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103091272A (zh) * | 2013-01-16 | 2013-05-08 | 中国科学院东北地理与农业生态研究所 | 一种利用大肠杆菌生长od值检测污水中锰含量的方法 |
| CN103091272B (zh) * | 2013-01-16 | 2015-01-14 | 中国科学院东北地理与农业生态研究所 | 一种利用大肠杆菌生长od值检测污水中锰含量的方法 |
| CN104937119A (zh) * | 2013-01-21 | 2015-09-23 | 三菱丽阳株式会社 | 金属浓缩方法和金属回收方法、以及金属浓缩装置和金属回收装置 |
| CN106631279A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-10 | 贵州大学 | 一种利用硫酸钡工厂废水制作含硫液体肥的方法 |
| CN108034602A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-05-15 | 江苏世邦生物工程科技有限公司 | 重金属废水处理的复合微生物菌剂及其制备方法和应用 |
| CN108034602B (zh) * | 2017-12-25 | 2020-12-08 | 江苏世邦生物工程科技有限公司 | 重金属废水处理的复合微生物菌剂及其制备方法和应用 |
| CN109226249A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-01-18 | 淮北市菲美得环保科技有限公司 | 一种重金属污染土壤生物修复剂及其修复方法 |
| CN114381377A (zh) * | 2021-11-11 | 2022-04-22 | 合肥工业大学 | 一株去除重金属离子的曲霉菌mf1、菌剂及其制备方法和应用 |
| CN114381377B (zh) * | 2021-11-11 | 2024-01-30 | 合肥工业大学 | 一株去除重金属离子的曲霉菌mf1、菌剂及其制备方法和应用 |
| CN116803931A (zh) * | 2023-08-15 | 2023-09-26 | 连云港绿润环保科技有限公司 | 一种含重金属废碱液的回收系统及方法 |
| CN116803931B (zh) * | 2023-08-15 | 2024-03-08 | 连云港绿润环保科技有限公司 | 一种含重金属废碱液的回收系统及方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102795712B (zh) | 2013-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102795712B (zh) | 一种含重金属污染废水的处理方法 | |
| CN104911130B (zh) | 一株具有脱氮能力的盐单胞菌及其应用 | |
| CN102168054B (zh) | 鞘氨醇单胞菌属菌株及其在水处理中的应用 | |
| CN102603064B (zh) | 一种含氮磷污水同步脱氮除磷的方法 | |
| WO2020108214A1 (zh) | 一种好氧/微好氧条件下细菌诱导活性铁锰氧化物修复砷污染土壤的方法 | |
| CN103232116B (zh) | 用蓝藻水华制备生物净水剂处理重金属废水的方法 | |
| CN104152377B (zh) | 耐受重金属的好氧反硝化菌株及其应用 | |
| CN110921850B (zh) | 一种利用微生物处理污水的方法 | |
| CN108706720A (zh) | 一种利用微生物燃料电池-水生植物原位修复黑臭水体的方法及装置 | |
| CN109576187A (zh) | 一株氰化物降解菌株及利用该菌株降解氰化物的方法 | |
| CN108587950A (zh) | 耐盐氨氧化细菌挂膜生物炭球的制备方法及应用 | |
| CN101386823B (zh) | 一株特效厌氧反硝化菌及其处理废水的方法 | |
| CN101735973B (zh) | 一株高效脱氮除磷菌c18 | |
| CN102168038B (zh) | 能够降解二噁烷的黄色杆菌d7及其应用 | |
| CN109607815B (zh) | 利用纺锤形赖氨酸芽孢杆菌矿化垃圾焚烧底灰淋滤液中重金属的方法 | |
| CN101811779B (zh) | 耐盐净污菌剂的制备方法及其菌剂 | |
| CN113980830B (zh) | 施氏假单胞菌、其培养物及其应用 | |
| CN105316312B (zh) | 一种提高类芽孢杆菌产糖量的选育方法及其应用 | |
| CN102491534B (zh) | 一种采用在线投菌装置处理废水的方法 | |
| CN108342343B (zh) | 一种农产品产地生物修复微生物菌剂及其制备方法和应用 | |
| CN114940957B (zh) | 一株具有兼性反硝化同步脱氮除磷性能的泛养副球菌 | |
| CN110093275A (zh) | 一种耐镉硫酸盐还原活性污泥的驯化方法 | |
| CN102533595B (zh) | 一株1,2-二氯乙烷降解菌及其应用 | |
| CN101811780A (zh) | 耐盐净污菌剂的制备方法及其用途 | |
| CN102220265B (zh) | 一株反硝化细菌及其在水体中与湿地植物协同脱氮的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131218 |