CN102786473A - 1-乙烯基吡唑类化合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种结构新颖的1-乙烯基吡唑类化合物，结构如通式I所示：
Description
技术领域
本发明属于杀螨剂领域，具体涉及一种1-乙烯基吡唑类化合物及其应用。
背景技术
由于杀螨剂在使用一段时间后，害螨会对其产生抗性，因此，需要不断发明新型的和改进的具杀螨活性的化合物和组合物。同时，随着人们对农畜产品等日益增长的需要和对环境保护的日益重视，也一直需要使用成本更低、对环境友好的新的杀螨剂。
WO2004106324A1公开了如下化合物(化合物33)等1-乙烯基吡唑衍生物，具有除草活性。
WO2004106324中化合物33
WO2007020986A1公开了如下化合物(化合物1-350)等1-乙烯基吡唑衍生物，具有杀虫、杀螨活性。
WO2007020986A1中化合物1-350
WO2010034737A1公开了如下化合物(化合物218)等1-乙烯基吡唑衍生物，具有杀虫活性。
WO2010034737A1中化合物218
在现有技术中，如本发明所示的1-乙烯基吡唑类化合物结构、其制备及杀螨活性未见公开。
发明内容
本发明的目的在于提供一种结构新颖的1-乙烯基吡唑类化合物，它可应用于农业、林业或卫生上螨害的防治。
本发明的技术方案如下：
本发明提供了一种1-乙烯基吡唑类化合物，如通式I所示：
式中：
R1选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C5氰基烷基、C1-C4烷氧基C1-C2烷基、C3-C5烯基氧C1-C2烷基、C3-C5炔基氧C1-C2烷基、C1-C4烷硫基C1-C2烷基、苯基C1-C4烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C5烷基羰基、C1-C5卤代烷基羰基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8卤代环烷基羰基、C1-C5烷氧基羰基、C1-C5卤代烷氧基羰基、C1-C5烷硫基羰基、C1-C4烯氧基羰基、C2-C5烷氧羰基羰基、C3-C6烯基羰基、苯基C1-C4烷基羰基或苯甲酰基，或者上述含有苯环的取代基中苯环上的氢可以进一步被1-3个卤素或C1-C4烷基所取代；
R2选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基或卤素；
R3选自H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、NO2、CN、SCN、卤素、三氟甲基磺酰基或三氟甲基亚磺酰基；
或其立体异构体。
本发明较优选的化合物为，通式I中：
R1选自H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C2烷基、C1-C5烷基羰基、C3-C8环烷基羰基、C1-C5烷氧基羰基、苯甲酰基、或者被卤素或C1-C4烷基取代的苯甲酰基；
R2选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素；
R3选自H、C1-C4烷基、CN或卤素；
或其立体异构体。
本发明进一步优选的化合物为，通式I中：
R1选自C1-C2烷氧基甲基、叔丁基羰基、C3-C7环丙基羰基或C1-C2烷氧基羰基；
R2选自甲基；
R3选自H、甲基或氯；
或其立体异构体。
上面给出的通式I化合物的定义中，汇集所用术语一般定义如下：
烷基是指直链或支链形式，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基等基团。
环烷基是指包括环状链形式，例如环丙基、1-甲基环丙基、1，2-二甲基环丙基、1，2，3-三甲基环丙基、1，2，2，3-四甲基环丙基、1，2，2，3，3-五甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基等基团。
烯基是指直链或支链烯基，如1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯，如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。
炔基是指直链或支链炔基，如1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。炔基还包括含有多个三键的基团，如2，5-己二炔基。
烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等。
烷硫基是指烷基末端连有硫原子的基团，例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、特丁硫基等。
卤代烷基是指烷基被一个或多个卤原子取代。
氰基烷基是指烷基被一个或多个氰基取代。
烷基磺酰基是指烷基末端连有磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基。
烷基羰基是指烷基末端连有羰基的基团，例如甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、异戊基羰基等。
卤素是指氟、氯、溴、碘。
立体异构体是指在通式I化合物中，取代基CN和OR1在碳碳双键的同一侧(Z构型)，或两侧(E构型)。
本发明提供了通式I化合物的制备方法。
当R1为H时，通式I化合物的结构如式IV所示，可按以下方法制备：
通式化合物II(式中：R4选自C1-C4烷基，X选自氟、氯、溴或碘，其他各基团定义同前。制备方法参见Bioorganic and Medicinal Chemistry，2008，16(24)，10165)与通式化合物III(制备方法参见Organic Syntheses，Coll.1941，1，107；Organic Syntheses，Coll.1922，2，9)在适宜的溶剂中、碱的存在下、温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得通式化合物IV。
适宜的溶剂主要选自：二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、2-甲基戊烷、甲基环戊烷、己烷、环己烷、甲基环己烷、庚烷、辛烷、壬烷、丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚等，或者如上两种或三种不同溶剂的混合物。
适宜的碱选自有机碱如三乙胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、喹啉、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾等，或无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾等。
由上述通式IV化合物可以制备当R1不为H的通式I化合物。反应式如下：
式中：L代表合适的离去基团，如氯原子、溴原子或对甲苯磺酰氧基等，其他各基团定义同前但R1不为H。
通式IV化合物与通式V化合物(如烷基卤、磺酸酯或酰卤等)在适宜的溶剂中、温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得R1不为H的通式化合物I。
适宜的溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等。
加入适宜的碱类物质对反应有利。适宜的碱选自有机碱如三乙胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾等，或无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾等。
表1列出了部分通式I化合物的结构和物理性质。
表1
部分化合物的1H NMR(300MHz，CDCl3)数据如下：
化合物2：7.95(dd，1H)，7.41(d，2H)，7.30(d，2H)，6.59(s，1H)，5.81(d，1H)，4.99(d，1H)，3.87(s，3H)，2.22(s，3H)，1.32(s，9H)。
化合物3：7.73(d，2H)，7.44(d，2H)，6.91(dd，1H)，6.49(s，1H)，5.75(d，1H)，4.91(d，1H)，3.60(s，3H)，2.38(s，3H)，1.34(s，9H)。
化合物4：7.95(dd，1H)，7.40(d，2H)，7.26(d，2H)，6.74(s，1H)，5.92-6.05(m，1H)，5.80(d，1H)，5.18-5.42(m，2H)，4.91(d，1H)，4.77(d，2H)，2.32(s，3H)，1.34(s，9H)。
化合物5：7.78(d，2H)，7.44(d，2H)，6.93(dd，1H)，6.47(s，1H)，5.82-5.95(m，1H)，5.76(d，1H)，5.21-5.28(m，2H)，4.90(d，1H)，4.26(d，2H)，2.37(s，3H)，1.34(s，9H)。
化合物6：7.91(dd，1H)，7.41(d，2H)，7.31(d，2H)，6.77(s，1H)，5.82(d，1H)，4.93(d，1H)，4.87(s，2H)，2.53(s，1H)，2.33(s，3H)，1.32(s，9H)。
化合物7：7.79(d，2H)，7.45(d，2H)，6.94(dd，1H)，6.52(s，1H)，5.77(d，1H)，4.90(d，1H)，4.42(s，2H)，2.58(s，1H)，2.38(s，3H)，1.34(s，9H)。
化合物8：7.70(d，2H)，7.51(d，2H)，6.84(dd，1H)，6.63(s，1H)，5.81(d，1H)，4.98(d，1H)，4.43(s，2H)，2.30(s，3H)，1.32(s，9H)。
化合物14：7.30(d，2H)，7.07(d，2H)，6.60(dd，1H)，6.25(s，1H)，5.48(d，1H)，4.58(d，1H)，2.30(s，3H)，2.27(s，3H)，1.27(s，9H)。
化合物15：7.51(d，2H)，7.46(d，2H)，7.05(dd，1H)，6.62(s，1H)，5.78(d，1H)，4.93(d，1H)，2.34(s，3H)，2.15(s，3H)，1.34(s，9H)。
化合物16：7.29(d，2H)，7.06(d，2H)，6.64(dd，1H)，6.22(s，1H)，5.46(d，1H)，4.55(d，1H)，2.30(s，3H)，1.34(s，9H)，1.25(s，9H)。
化合物17：7.46(d，2H)，7.45(d，2H)，7.07(dd，1H)，6.56(s，1H)，5.79(d，1H)，4.92(d，1H)，2.34(s，3H)，1.33(s，9H)，1.14(s，9H)。
化合物18：7.46(d，2H)，7.45(d，2H)，7.14(dd，1H)，6.55(s，1H)，5.81(d，1H)，4.98(d，1H)，2.34(s，3H)，1.50(q，2H)，1.34(s，9H)，1.10(s，6H)，0.61(t，3H)。
化合物19：7.29(d，2H)，7.06(d，2H)，6.68(dd，1H)，6.25(s，1H)，5.46(d，1H)，4.56(d，1H)，2.30(s，3H)，1.91-1.81(m，1H)，1.27(s，9H)，1.22-1.07(m，4H)。
化合物20：7.53(d，2H)，7.46(d，2H)，7.08(dd，1H)，6.60(s，1H)，5.78(d，1H)，4.92(d，1H)，2.34(s，3H)，1.95-1.85(m，1H)，1.35(s，9H)，1.00-0.86(m，4H)。
化合物26：7.29(d，2H)，7.07(d，2H)，6.68(dd，1H)，6.23(s，1H)，5.47(d，1H)，4.57(d，1H)，3.32-3.41(m，1H)，2.47-2.32(m，4H)，2.31(s，3H)，2.10-1.92(m，2H)，1.27(s，9H)。
化合物27：7.49(d，2H)，7.44(d，2H)，7.05(dd，1H)，6.61(s，1H)，4.91(d，1H)，4.78(d，1H)，3.28-3.18(m，1H)，2.35(s，3H)，2.16-2.21(m，4H)，2.01-1.81(m，2H)，1.32(s，9H)。
化合物28：7.29(d，2H)，7.07(d，2H)，6.67(dd，1H)，6.24(s，1H)，5.47(d，1H)，4.56(d，1H)，3.05-2.92(m，1H)，2.29(s，3H)，2.00-1.60(m，8H)，1.27(s，9H)。
化合物29：7.49(d，2H)，7.44(d，2H)，7.18(dd，1H)，6.60(s，1H)，5.78(d，1H)，4.92(d，1H)，2.81-2.76(m，4H)，1.82-1.58(m，5H)，1.34(s，9H)，2.34(s，3H)。
化合物32：7.33(d，2H)，7.29(d，2H)，7.24(d，2H)，7.05(d，2H)，6.55(dd，1H)，6.06(s，1H)，5.43(d，1H)，4.51(d，1H)，3.83(s，2H)，2.26(s，3H)，1.34(s，9H)。
化合物33：7.31-7.26(m，6H)，7.09(d，2H)，6.96(dd，1H)，6.53(s，1H)，5.75(d，1H)，4.87(d，1H)，3.66(s，2H)，2.33(s，3H)，1.34(s，9H)。
化合物35：7.30(d，2H)，7.08(d，2H)，6.62(dd，1H)，6.32(s，1H)，5.48(d，1H)，4.57(d，1H)，4.28(q，2H)，2.31(s，3H)，1.34(t，3H)，1.27(s，9H)。
化合物36：7.58(d，2H)，7.48(d，2H)，7.09(dd，1H)，6.64(s，1H)，5.80(d，1H)，4.93(d，1H)，4.18(q，2H)，2.33(s，3H)，1.34(s，9H)，1.23(t，3H)。
化合物41：8.15(t，2H)，7.74-7.64(m，1H)，7.52(t，2H)，7.32(d，2H)，7.13(d，2H)，6.75(dd，1H)，6.32(s，1H)，5.50(d，1H)，4.59(d，1H)，2.28(s，3H)，1.18(s，9H)。
化合物42：8.00(d，2H)，7.64(t，1H)，7.59(d，2H)，7.52(t，2H)，7.40(d，2H)，7.16(dd，1H)，6.64(s，1H)，5.77(d，1H)，4.90(d，1H)，2.34(s，3H)，1.35(s，9H)，1.29(s，9H)。
化合物105：7.30(d，2H)，7.06(d，2H)，6.70(dd，1H)，5.49(d，1H)，4.64(d，1H)，2.26(s，3H)，1.34(s，9H)，1.20(s，9H)。
化合物106：7.54(d，2H)，7.46(d，2H)，7.04(dd，1H)，5.82(d，1H)，4.97(d，1H)，2.32(s，3H)，1.34(s，9H)，1.27(s，9H)。
化合物140：7.29(d，2H)，7.04(d，2H)，6.73(dd，1H)，5.49(d，1H)，4.64(d，1H)，2.28(s，3H)，1.36(s，9H)，1.27(s，9H)。
化合物141：7.55(d，2H)，7.46(d，2H)，7.08(dd，1H)，5.83(d，1H)，4.97(d，1H)，2.32(s，3H)，1.34(s，9H)，1.20(s，9H)。
由于本发明的1-乙烯基吡唑类化合物具有意想不到的高杀螨活性，本发明还包括通式I化合物用于控制螨害的用途。
本发明还包括以通式I化合物作为活性组分的杀螨组合物。该杀螨组合物中活性组分的重量百分含量在1-99％之间。该杀螨组合物中还包括农业、林业或卫生上可接受的载体。
本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式I化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀螨剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂或乳油。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
本发明的技术方案还包括防治螨害的方法：将本发明的杀螨组合物施于所述的害螨或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到2000克，优选有效量为每公顷50克到1000克。对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀螨组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。
应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
下列合成实例、生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。
合成实例
实例1 化合物1、4、5的制备
(1)化合物1的制备。
向装有分水器的反应瓶内加入1-(2-溴乙基)-3-甲基吡唑-5-甲酸甲酯(9.88克，0.040摩尔，参考Bioorganic and Medicinal Chemistry，2008，16(24)，10165提供方法制得)，对叔丁基苯乙腈(7.62克，0.044摩尔，参考Organic Syntheses，Coll.1941，1，107；Organic Syntheses，Coll.1922，2，9提供方法制得)，正庚烷200毫升，乙二醇单乙醚30毫升，通氮气置换反应体系内的空气，升温至回流，回流约1小时，滴加27％的甲醇钠的甲醇溶液(20.00克，0.10摩尔)，滴加结束，回流反应6小时，反应过程中将分水器中下层液体分出。反应液降温至30℃以下，倾入200毫升水中，用200毫升乙酸乙酯萃取，所得水相用浓盐酸调酸至pH值为2～3，用3×200毫升乙酸乙酯萃取，有机相经饱和碳酸氢钠水溶液(200毫升)、饱和氯化钠水溶液(200毫升)洗涤后，用无水硫酸镁干燥，浓缩后得8.50克化合物1，黄色油，收率70％。
(2)化合物4、5的制备
反应瓶内加入2-(4-叔丁基苯基)-3-羟基-3-(3-甲基-1-乙烯基吡唑-5-基)丙烯腈(化合物1)(0.50克，0.002摩尔)，N，N-二甲基甲酰胺10毫升，碳酸钾(0.24克，0.002摩尔)，升温至50℃反应30min，滴加3-溴丙烯(0.23克，0.002摩尔)，滴毕室温反应2h，反应液倾入50毫升水中，用100毫升乙酸乙酯萃取，有机相经无水硫酸镁干燥，减压浓缩后，残余物通过柱色谱分离(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶10)分别得到Z式构型化合物4和极性相对较大的E式构型化合物5。化合物4，黄色油0.16克，收率29％；化合物5，黄色固体0.08克，熔点90-91℃，收率14％。
实例2、化合物16、17的制备
在冰水浴下，向反应瓶内加入2-(4-叔丁基苯基)-3-羟基-3-(3-甲基-1-乙烯基吡唑-5-基)丙烯腈(化合物1)(0.62克，0.002摩尔)，二氯甲烷10毫升，三乙胺(0.36克，0.003摩尔)，再将特戊酰氯(0.46克，0.003摩尔)滴加到反应瓶内，滴加结束，升温至室温搅拌反应2小时，反应液倾入50毫升水中，用乙酸乙酯100毫升萃取，所得有机相用饱和碳酸氢钠水溶液(100毫升)、饱和氯化钠水溶液洗涤后(100毫升)，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩后，残余物通过柱色谱分离(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶10)分别得到Z式构型化合物16和极性相对较大的E式构型化合物17。化合物16，黄色固体0.20克，熔点89-93℃，收率24％；化合物17，白色固体0.40克，熔点118-119℃，收率48％。
实例3、化合物35、36的制备
反应瓶内加入2-(4-叔丁基苯基)-3-羟基-3-(3-甲基-1-乙烯基吡唑-5-基)丙烯腈(化合物1)(0.62克，0.002摩尔)，二氯甲烷10毫升，三乙胺(0.27克，0.003摩尔)，室温下滴加氯甲酸乙酯(0.32克，0.003摩尔)，室温反应30分钟，反应液倾入50毫升水中，用100毫升乙酸乙酯萃取，所得有机相用饱和碳酸氢钠水溶液(100毫升)、饱和氯化钠水溶液(100毫升)洗涤后，有机相经无水硫酸镁干燥，减压浓缩后，残余物通过柱色谱分离(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶10)分别得到化合物Z式构型35和极性相对较大的E式构型化合物36。化合物35，白色固体0.12克，熔点113-117℃，收率15％；化合物36，白色固体0.25克，熔点95-97℃，收率33％。
实例4、化合物101、105、106的制备
(1)化合物101的制备。
向装有分水器的反应瓶内加入4-氯-1-(2-溴乙基)-3-甲基吡唑-5-甲酸甲酯(2.80克，0.010摩尔，参考Bioorganic and Medicinal Chemistry，2008，16(24)，10165提供方法制得)，对叔丁基苯乙腈(2.00克，0.011摩尔，参考Organic Syntheses，Coll.1941，1，107；Organic Syntheses，Coll.1922，2，9提供方法制得)，正庚烷60毫升，乙二醇单乙醚9毫升，通氮气置换反应体系内的空气，升温至回流，回流约1小时，滴加27％的甲醇钠的甲醇溶液(5.00克，0.025摩尔)，滴加结束，回流反应4小时，反应过程中将分水器中下层液体分出。反应结束后降温至30℃以下，反应液倾入100毫升水中，用100毫升乙酸乙酯萃取，所得水相用浓盐酸调酸至pH值为2～3，用3×100毫升乙酸乙酯萃取，有机相经饱和碳酸氢钠水溶液(200毫升)、饱和氯化钠水溶液洗(200毫升)涤后，用无水硫酸镁干燥，浓缩后得1.50克化合物101，黄色油，收率44％。
(2)化合物105、106的制备
在冰水浴下，向反应瓶内加入2-(4-叔丁基苯基)-3-(4-氯-3-甲基-1-乙烯基吡唑-5-基)-3-羟基丙烯腈(化合物89)(0.50克，0.002摩尔)，二氯甲烷10毫升，三乙胺(0.36克，0.003摩尔)，再将新戊酰氯(0.46克，0.003摩尔)滴加到反应瓶内，滴加结束，升温至室温搅拌反应2小时，反应液倾入50毫升水中，用乙酸乙酯100毫升萃取，所得有机相用饱和碳酸氢钠水溶液(100毫升)、饱和氯化钠水溶液洗涤后(100毫升)，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩后，残余物通过柱色谱分离(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶10)分别得到Z式构型化合物105和极性相对较大的E式构型化合物106。化合物105，黄色油0.20克，收率32％；化合物106，白色固体0.24克，熔点92-96℃，收率38％。
生物活性测定
实例5、杀螨活性的测定
对朱砂叶螨成螨活性的测定
根据待测化合物的溶解性，原药用丙酮或二甲亚砜溶解，然后用1‰的吐温80溶液配制成所需浓度的待测液50毫升，丙酮或二甲亚砜在溶液中的含量不超过10％。
取两片真叶菜豆苗，接种朱砂叶螨成螨并调查基数后，用手持喷雾器喷进行整株雾处理，每处理3次重复，处理后置于标准观察室，72小时后调查存活螨数，计算死亡率。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为100ppm时对朱砂叶螨的防治效果较好，死亡率在70％以上：14、15、16、17、19、20、27、28、29、29、30、32、33、35、36、41、42、105。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为10ppm时对朱砂叶螨的防治效果较好，死亡率在70％以上：19、28、36、42。
Claims (6)
1.一种1-乙烯基吡唑类化合物，如通式I所示：
式中：
R1选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C5氰基烷基、C1-C4烷氧基C1-C2烷基、C3-C5烯基氧C1-C2烷基、C3-C5炔基氧C1-C2烷基、C1-C4烷硫基C1-C2烷基、苯基C1-C4烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C5烷基羰基、C1-C5卤代烷基羰基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8卤代环烷基羰基、C1-C5烷氧基羰基、C1-C5卤代烷氧基羰基、C1-C5烷硫基羰基、C1-C4烯氧基羰基、C2-C5烷氧羰基羰基、C3-C6烯基羰基、苯基C1-C4烷基羰基或苯甲酰基，或者上述含有苯环的取代基中苯环上的氢可以进一步被1-3个卤素或C1-C4烷基所取代；
R2选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基或卤素；
R3选自H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、NO2、CN、SCN、卤素、三氟甲基磺酰基或三氟甲基亚磺酰基；
或其立体异构体。
2.按照权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中：
R1选自H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C2烷基、C1-C5烷基羰基、C3-C8环烷基羰基、C1-C5烷氧基羰基、苯甲酰基、或者被卤素或C1-C4烷基取代的苯甲酰基；
R2选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素；
R3选自H、C1-C4烷基、CN或卤素；
或其立体异构体。
3.按照权利要求2所述的化合物，其特征在于，通式I中：
R1选自C1-C2烷氧基甲基、叔丁基羰基、C3-C7环丙基羰基或C1-C2烷氧基羰基；
R2选自甲基；
R3选自H、甲基或氯；
或其立体异构体。
4.一种按照权利要求1所述的通式I化合物控制害螨的用途。
5.一种杀螨组合物，含有如权利要求1所述的通式I所示化合物为活性组分和农业、林业或卫生上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为1-99％。
6.一种控制螨害的方法，其特征在于：将权利要求5所述的组合物以每公顷50克到2000克的有效剂量施于需要控制的害螨或其生长的介质上。
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