CN102782110A - 包含取代的纤维素聚合物和淀粉酶的组合物 - Google Patents

包含取代的纤维素聚合物和淀粉酶的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102782110A
CN102782110A CN2011800118879A CN201180011887A CN102782110A CN 102782110 A CN102782110 A CN 102782110A CN 2011800118879 A CN2011800118879 A CN 2011800118879A CN 201180011887 A CN201180011887 A CN 201180011887A CN 102782110 A CN102782110 A CN 102782110A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
compsn
polyethylene glycol
aforementioned
bleaching
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800118879A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102782110B (zh
Inventor
M.米克
P.F.索特
N.J.兰特
A.T.布鲁克
N.P.索默维尔罗伯茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44073090&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN102782110(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from EP10155100A external-priority patent/EP2363456A1/en
Priority claimed from EP10155094A external-priority patent/EP2365058A1/en
Priority claimed from EP10155096A external-priority patent/EP2365054A1/en
Priority claimed from EP10155098A external-priority patent/EP2365059A1/en
Priority claimed from EP10160338A external-priority patent/EP2380957A1/en
Priority claimed from EP10160362A external-priority patent/EP2380958A1/en
Priority claimed from EP10160316.5A external-priority patent/EP2377914B1/en
Priority claimed from EP10160344A external-priority patent/EP2380959A1/en
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN102782110A publication Critical patent/CN102782110A/zh
Publication of CN102782110B publication Critical patent/CN102782110B/zh
Application granted granted Critical
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38609—Protease or amylase in solid compositions only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/392—Heterocyclic compounds, e.g. cyclic imides or lactames
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945—Organic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种固体粒状衣物洗涤剂组合物，所述固体粒状衣物洗涤剂组合物包含：(a)取代的纤维素聚合物，所述取代的纤维素聚合物包含羧甲基取代基，并且具有至少0.55的取代度(DS)，并且具有至少0.35的嵌段度(DB)，并且具有1.05-2.00范围内的DS+DB；(b)淀粉酶，所述淀粉酶与内源于芽胞杆菌属DSM 12649的AA560α-淀粉酶具有大于90％的同一性，并且所述淀粉酶包含：(i)位点9、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345中的一个或多个处的突变；和(ii)位点118、183、184、195、320和458中的四个或更多个处的突变；和(c)衣物洗涤剂成分。

Description

包含取代的纤维素聚合物和淀粉酶的组合物
发明领域
本发明涉及一种包含取代的纤维素聚合物和淀粉酶的组合物。
发明背景
衣物洗涤剂粉末的消费者不断渴望具有改善的清洁特征、清新特征和溶解特征的产品。为了满足消费者的需求，衣物洗涤剂粉末制造商不断寻求最优化的衣物洗涤剂粉末配方。
发明者发现，特异性淀粉酶和特异性取代的纤维素聚合物的组合显著地提升了衣物洗涤剂粉末的白净和去污效果特征。发明者还发现，通过纳入特异性漂白技术进一步改善了清洁特征、清新特征和/或溶解特征，如在衣物洗涤剂粉末配方中加入基于氧杂氮杂环丙烷(oxaziridinium)的漂白催化剂、特异性助漂白颗粒(co-bleach particle)、特异性脂肪酶和特异性聚乙二醇聚合物。当这些技术的部分或全部被结合到低复配洗涤剂粉末配方中时，也观察到了进一步的改善。
发明概述
本发明提供了一种如权利要求1所述的组合物。
发明详述
固体粒状衣物洗涤剂组合物包含取代的纤维素聚合物、淀粉酶和其它衣物洗涤剂成分。所述取代的纤维素聚合物、淀粉酶和其它衣物洗涤剂成分在下面更详细地描述。
优选的所述组合物包含：(a)阴离子去污表面活性剂；(b)0重量％至小于5重量％的沸石助洗剂；(c)0重量％至小于5重量％的磷酸盐助洗剂；和(d)任选0重量％至10重量％的硅酸盐。更优选的所述组合物包含(a)阴离子去污表面活性剂；(b)0重量％至小于5重量％的沸石助洗剂；(c)0重量％至小于5重量％的磷酸盐助洗剂；和(d)任选0重量％至10重量％的硅酸盐；(e)5-25重量％的碳酸钠；(f)1重量％至10重量％的羧酸盐聚合物；(g)棉毛嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosa)脂肪酶的变体，所述棉毛嗜热丝孢菌脂肪酶的变体与野生型氨基酸具有大于90％的同一性，并且在T231和/或N233处包含一个或多个取代；(h)基于氧杂氮杂环丙烷
Figure BDA00002086212300021
的漂白催化剂，所述基于氧杂氮杂环丙烷的漂白催化剂具有下式：
Figure BDA00002086212300023
其中R1选自：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基，并且其中R2独立地选自H和甲基；并且n为0-1的整数；(i)任选的助漂白颗粒，其包含漂白活化剂、过氧化氢源和任选的漂白催化剂；和(j)任选的聚乙二醇聚合物，其包含聚乙二醇主链和聚醋酸乙烯酯侧链，其中所述聚乙二醇主链的平均分子量在4,000Da至8,000Da的范围内，其中所述聚乙二醇主链与聚醋酸乙烯酯侧链的分子量比在1∶1.2至1∶2的范围内，并且其中每个环氧乙烷单元的平均接枝位点数在0.2-0.4的范围内。
淀粉酶：所述淀粉酶与内源于芽孢杆菌属(Bacillus sp.)DSM 12649的AA560α-淀粉酶(如SEQ ID NO：1所示)通常具有大于60％，或大于70％，或大于80％，或大于90％，或大于95％的同一性。优选所述淀粉酶是内源于芽孢杆菌属的AA560α-淀粉酶的变体。所述淀粉酶通常包含：(i)位点9、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345中的一个或多个，优选三个或更多个，或五个或更多个，或七个或更多个，或十个或更多个，或甚至所有位点处的突变；和(ii)位点118、183、184、195、320和458中的四个或更多个、优选在所有位点处的突变。高度优选的淀粉酶包含所有下列突变：R118K、D183*、G184*、N195F、R320K和R458K。
优选的淀粉酶变体包括包含下列各组突变的那些：
(i)M9L+M323T；
(ii)M9L+M202L/T/V/I+M323T；
(iii)M9L+N195F+M202L/T/V/I+M323T；
(iv)M9L+R118K+D183*+G184*+R320K+M323T+R458K；
(v)M9L+R118K+D183*+G184*+M202L/T/V/I+R320K+M323T+R458K；
(vi)M9L+G149A+G182T+G186A+M202L+T257I+Y295F+N299Y+M323T+A339S+E345R；
(vii)M9L+G149A+G182T+G186A+M202I+T257I+Y295F+N299Y+M323T+A339S+E345R；
(viii)M9L+R118K+G149A+G182T+D183*+G184*+G186A+M202L+T257I+Y295F+N299Y+R320K+M323T+A339S+E345R+R458K；
(ix)M9L+R118K+G149A+G182T+D183*+G184*+G186A+M202I+T257I+Y295F+N299Y+R320K+M323T+A339S+E345R+R458K；
(x)M9L+R118K+D183*+D184*+N195F+M202L+R320K+M323T+R458K；
(xi)M9L+R118K+D183*+D184*+N195F+M202T+R320K+M323T+R458K；
(xii)M9L+R118K+D183*+D184*+N195F+M202I+R320K+M323T+R458K；
(xiii)M9L+R118K+D183*+D184*+N195F+M202V+R320K+M323T+R458K；
(xiv)M9L+R118K+N150H+D183*+D184*+N195F+M202L+V214T+R320K+M323T+R458K；
(xv)M9L+R118K+D183*+D184*+N195F+M202L+V214T+R320K+M323T+E345N+R458K；或
(xvi)M9L+R118K+G149A+G182T+D183*+G184*+G186A+N195F+M202L+T257I+Y295F+N299Y+R320K+M323T+A339S+E345R+R458K
适宜的可商购获得的淀粉酶包括
Figure BDA00002086212300041
(购自Novozymes，Bagsvaerd，Denmark)。
取代的纤维素聚合物：所述取代的纤维素聚合物通常包含羧甲基取代基团，并且具有至少0.55的取代度(DS)，并且具有至少0.35的嵌段度(degree of blockiness，DB)，并且具有在1.05-2.00范围内的DS+DB。
在V中给出了对于羧甲基纤维素测量DB和DS的典型的方法。Stigsson等人的“Cellulose”(2006，13，第705-712页)中。
固体粒状衣物洗涤剂组合物：通常，所述组合物为全配方衣物洗涤剂组合物，而不是其一部分，如仅形成衣物洗涤剂组合物一部分的喷雾干燥或附聚颗粒。然而，在本发明方法期间，还可使附加漂洗添加剂组合物(例如织物调理剂或增强剂)或主要的洗涤添加剂组合物(例如漂白添加剂)与所述衣物洗涤剂组合物组合使用，这是在本发明范畴内的。然而，本发明方法期间可优选的是无漂白添加剂组合物与所述衣物洗涤剂组合物组合使用。
通常，所述组合物包含多个化学不同的颗粒，如喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒和/或附聚的基础洗涤剂颗粒和/或压制的基础洗涤剂颗粒与一个或多个、通常两个或更多个、或三个或更多个、或四个或更多个、或五个或更多个、或六个或更多个、或甚至十个或更多个颗粒的组合，所述颗粒选自：表面活性剂颗粒，包括附聚的表面活性剂、压制的表面活性剂、针状的表面活性剂、条状的表面活性剂、片状的表面活性剂；聚合物颗粒，如纤维素聚合物颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇聚合物颗粒；助洗剂颗粒，如碳酸钠和硅酸钠共助洗剂颗粒、磷酸盐颗粒、沸石颗粒、硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒；填料颗粒，如硫酸盐颗粒；染料转移抑制剂颗粒；染料固定剂颗粒；漂白剂颗粒，如过碳酸盐颗粒，尤其是包被的过碳酸盐颗粒，如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、过碳酸盐、或它们的任何组合包被的过碳酸盐；过硼酸盐颗粒、漂白催化剂颗粒如过渡金属漂白催化剂颗粒、或基于氧杂氮杂环丙烷
Figure BDA00002086212300042
的漂白催化剂颗粒、预成型过酸颗粒，特别是包被的预成型过酸颗粒、和漂白活化剂的助漂白颗粒、过氧化氢源和任选的漂白催化剂；漂白活化剂颗粒，如氧苯磺酸钠漂白活化剂颗粒和四乙酰乙二胺漂白活化剂颗粒；螯合剂颗粒，如附聚螯合剂；调色染料颗粒；增白剂颗粒；酶颗粒，如蛋白酶粒、脂肪酶粒、纤维素酶粒、淀粉酶粒、甘露聚糖酶粒、果胶酸裂合酶粒、木葡聚糖酶粒、漂白酶粒、角质酶粒和这些酶的任何共同造粒；粘土颗粒，如蒙脱石颗粒或粘土与有机硅颗粒；絮凝剂颗粒，如聚环氧乙烷颗粒；蜡颗粒，如蜡质附聚物；香料颗粒，如香料微胶囊，尤其是基于三聚氰胺甲醛的香料微胶囊、淀粉包封的香料谐香剂颗粒、和前香料颗粒如席夫碱反应产物颗粒；美观颗粒，如彩色条状或针状或薄片状颗粒，和皂环，包括彩色皂环；以及它们的任何组合。
通常，在20℃下在去离子水中稀释至1重量％的浓度，所述组合物具有高于8.8、或高于8.9、或9-13、或至12、或甚至至11的pH。
洗涤剂成分：所述组合物通常包含洗涤剂成分。适宜的洗涤剂成分包括：去污表面活性剂，其包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子清洁表面活性剂、两性的去污表面活性剂，以及它们的任何组合；聚合物，包括羧酸盐聚合物、聚乙二醇聚合物、去垢聚酯聚合物如对苯二甲酸乙二醇酯聚合物、聚胺、纤维素聚合物、染料转移抑制剂、染料封闭聚合物如由咪唑和环氧氯丙烷缩合产生的缩合低聚物，任选比率为1∶4∶1、六亚甲基二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合；助洗剂，包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐以及它们的任何组合；缓冲剂和碱度来源，包括碳酸盐和/或硅酸盐；填料，包括硫酸盐和生物填料物质；漂白剂，包括漂白活化剂、可用氧源、预成型的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂、以及它们的任何组合；螯合剂；光漂白剂；调色剂(hueing agent)；增白剂；酶，包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的任何组合；织物软化剂，包括粘土、有机硅、季铵盐织物软化剂、以及它们的任何组合；絮凝剂，如聚环氧乙烷；香料，包括淀粉包封的香料谐香剂、香料微胶囊、载有香料的沸石、酮类香料原料和多胺的席夫碱反应产物、起霜的香料、以及它们的任何组合；美观，包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑点、有色粘土、以及它们的任何组合；以及它们的任何组合。
去污表面活性剂：所述组合物通常包含去污表面活性剂。适宜的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子清洁表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合。
阴离子去污表面活性剂：适宜的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。
适宜的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐，如C10-13烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获取的，或甚至通过磺化可商购获得的直链烷基苯(LAB)得到；适宜的LAB包括低2-苯基LAB，如由Sasol提供的商标名为
Figure BDA00002086212300061
或由Petresa提供的商标名为
Figure BDA00002086212300062
其它适宜的LAB包括高2-苯基LAB，如由Sasol提供的商标名为
Figure BDA00002086212300063
另一种适宜的阴离子去污表面活性剂是烷基苯磺酸盐，可以通过DETAL催化过程获得，尽管其它合成路线如HF也可为适宜的。
适宜的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐如C8-18烷基硫酸盐，或主要地为C12烷基硫酸盐。所述烷基硫酸盐可来源于天然来源，如椰油和/或牛油。可供选择地，所述烷基硫酸盐可来源于合成来源，如C12-15烷基硫酸盐。
另一种适宜的硫酸盐去污表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐，如烷基乙氧基化硫酸盐，或C8-18烷基烷氧基化硫酸盐，或C8-18烷基乙氧基化硫酸盐。所述烷基烷氧基化硫酸盐可具有0.5-20，或0.5-10的平均烷氧基化度。所述烷基烷氧基化硫酸盐可为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，其通常具有0.5-10，或0.5-7，或0.5-5，或0.5-3的平均乙氧基化度。
所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支链的，并且为取代或未取代的。
所述阴离子去污表面活性剂可为中链支化的阴离子去污表面活性剂，如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。中链支化通常为C1-4烷基，如甲基和/或乙基。
另一种适宜的阴离子去污表面活性剂为烷基乙氧基羧酸盐。
所述阴离子去污表面活性剂通常以它们的盐形式存在，通常与适宜的阳离子配合。适宜的抗衡离子包括钠离子和钾离子、取代的铵如C1-C6醇铵，如单乙醇胺(MEA)三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEA)、以及它们的任何混合物。
非离子去污表面活性剂：适宜的非离子去污表面活性剂选自：C8-C18烷基乙氧基化物，如得自Shell的
Figure BDA00002086212300071
非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中任选所述烷氧基化物单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如购自BASF的C14-C22中链支化醇；C14-C22中链支化烷基烷氧基，通常具有1-30的平均烷氧基化度；烷基多糖，如烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚烷氧基醇表面活性剂；以及它们的混合物。
适宜的非离子去污表面活性剂为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
适宜的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，如C8-18烷基烷氧基化醇，或C8-18烷基乙氧基化醇。所述烷基烷氧基化醇可具有0.5-50，或1-30，或1-20，或1-10的平均烷氧基化度。所述烷基烷氧基化醇可为C8-18烷基乙氧基化醇，其通常具有1-10，或1-7，或1-5，或3-7的平均乙氧基化度。所述烷基烷氧基化醇可为直链或支链的，并且为取代或未取代的。
适宜的非离子去污表面活性剂包括仲醇型去污表面活性剂，其具有下式：
Figure BDA00002086212300073
其中R1＝直链或支链的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基；
其中R2＝直链或支链的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基，
其中R1+R2部分中存在的碳原子总数在7-13的范围内；
其中EO/PO为烷氧基部分，选自乙氧基、丙氧基、或它们的混合物，所述EO/PO烷氧基部分任选为无规或嵌段构型；
其中n为平均烷氧基化度，并且在4-10的范围内。
其它适宜的非离子去污表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物表面活性剂，如购自BASF的
Figure BDA00002086212300081
系列表面活性剂，和糖衍生的表面活性剂如烷基N-甲基葡萄糖酰胺。
阳离子去污表面活性剂：适宜的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶
Figure BDA00002086212300082
化合物、烷基季铵化合物、烷基季铵
Figure BDA00002086212300083
化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
适宜的阳离子去污表面活性剂为季铵化合物，其具有下式：
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中，R为直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X是提供电中性的阴离子，适宜的阴离子包括：卤化物，如氯化物；硫酸盐；和磺酸盐。适宜的阳离子去污表面活性剂为单C6-18烷基单羟乙基二甲基氯化铵。适宜的阳离子去污表面活性剂为单C8-10烷基单羟乙基二甲基氯化铵、单C10- 12烷基单羟乙基二甲基氯化铵和单C10烷基单羟乙基二甲基氯化铵。
两性离子和/或两性去污表面活性剂：适宜的两性离子和/或两性去污表面活性剂包括氧化胺，如十二烷基二甲基氧化胺、链烷醇胺磺酸甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱，基于HN+-R-CO2 -表面活性剂，其中R可为任何桥接基团，如烷基、烷基、芳基或氨基酸。
聚合物：适宜的聚合物包括羧酸盐聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物如对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料固定聚合物如通过咪唑和表氯醇任选以1∶4∶1比率缩合生成的缩合低聚物、六亚甲基二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合。
羧酸盐聚合物：适宜的羧酸盐聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。所述羧酸盐聚合物可为聚丙烯酸酯均聚物，其具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da的分子量。其它适宜的羧酸盐聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物，并且其分子量可在4,000Da至90,000Da的范围内。
聚乙二醇聚合物：适宜的聚乙二醇聚合物包括无规的接枝共聚物，其包含：(i)亲水性主链，其包含聚乙二醇；和(ii)疏水性侧链，选自：C4-C25烷基、聚丙烯、聚丁烯、饱和的C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-6烷基酯、以及它们的混合物；适宜的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链和无规接枝聚醋酸乙烯酯侧链。所述聚乙二醇主链的平均分子量能在2,000Da至20,000Da，或4,000Da至8,000Da的范围内。所述聚乙二醇主链与聚醋酸乙烯酯侧链的分子量比可在1∶1至1∶5，或1∶1.2至1∶2的范围内。每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数能够小于1，或小于0.8，每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可在0.5-0.9的范围内，或每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可在0.1-0.5，或0.2-0.4的范围内。适宜的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。
聚酯去垢性聚合物：适宜的聚酯去垢性聚合物具有由下列结构(I)、(II)、或(III)中的一个限定的结构：
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中：
a、b和c为1-200；
d、e和f为1-50；
Ar为1，4-取代的亚苯基；
sAr为在位点5中被SO3Me取代的1，3-取代的亚苯基；
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵、或四烷基铵，其中烷基为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的任何混合物；
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自氢或C1-C18正或异烷基；并且
R7为直链或支链的C1-C18烷基，或直链或支链的C2-C30烯基，或具有5-9个碳原子的环烷基，或C8-C30芳基，或C6-C30芳烷基。适宜的聚酯去垢性聚合物为具有上式(I)或(II)结构的对苯二甲酸酯聚合物。
适宜的聚酯去垢性聚合物包括Repel-o-tex系列聚合物如Repel-o-texSF2(Rhodia)，和/或Texcare系列聚合物如Texcare SRA300(Clariant)。
胺聚合物：适宜的胺聚合物包括聚乙烯亚胺聚合物，如烷氧基化聚亚烷基亚胺，任选包含聚乙烯和/或聚丙烯氧化物嵌段。
纤维素聚合物：所述组合物能够包括纤维素聚合物，如选自烷基纤维素、烷氧基烷基纤维素、羧甲基纤维素、烷基羧甲基、以及它们的任何组合。适宜的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。所述羧甲基纤维素能够具有0.5-0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。另一种适宜的纤维素聚合物为疏水改性的羧甲基纤维素，如Finnfix SH-1(CP Kelco)。
其它适宜的纤维素聚合物可具有0.01-0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB)，使得DS+DB为至少1.00，或DB+2DS-DS2为至少1.20。所述取代的纤维素聚合物可具有至少0.55的取代度(DS)。所述取代的纤维素聚合物可具有至少0.35的嵌段度(DB)。所述取代的纤维素聚合物可具有1.05-2.00的DS+DB。适宜的取代的纤维素聚合物为羧甲基纤维素。
另一种适宜的纤维素聚合物为阳离子改性的羟乙基纤维素。
染料转移抑制剂聚合物：适宜的染料转移抑制剂(DTI)聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮和咪唑啉共聚物(PVPVI)、聚乙烯-N-氧化物(PVNO)、以及它们的任何混合物。
六亚甲基二胺衍生物聚合物：适宜的聚合物包括六亚甲基二胺衍生物聚合物，通常具有下式：
R2(CH3)N+(CH2)6N+(CH3)R2.2X-
其中X-为适宜的抗衡离子，例如氯离子，并且R为具有20-30平均乙氧基化度的聚(乙二醇)链。任选所述聚(乙二醇)链可为硫酸根和/或磺酸根基团独立地封端的，通常具有通过减少X-抗衡离子数目，或(每分子平均硫酸化度大于二的情况下)引入Y+抗衡离子例如钠阳离子来平衡的电荷。
助洗剂：适宜的助洗剂包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐，以及它们的任何组合。
沸石助剂：所述组合物通常包含0重量％至10重量％的沸石助洗剂，或至8重量％，或至6重量％，或至4重量％，或至3重量％，或至2重量％，或甚至至1重量％的沸石助洗剂。所述组合物可甚至基本上不含沸石助洗剂；基本上不含是指“没有有意添加的”。沸石助洗剂通常包括沸石A、沸石P、沸石MAP、沸石X和沸石Y。
磷酸盐助洗剂：所述组合物通常包含0重量％至10重量％的磷酸盐助洗剂，或至8重量％，或至6重量％，或至4重量％，或至3重量％，或至2重量％，或甚至至1重量％的磷酸盐助洗剂。所述组合物可甚至基本上不含磷酸盐助洗剂；基本上不含是指“没有有意添加的”。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠(STPP)。
柠檬酸盐：适宜的柠檬酸盐为柠檬酸钠。然而，也可将柠檬酸掺入到所述组合物中，使其能在洗涤液体中形成柠檬酸盐。
缓冲剂和碱度来源：适宜的缓冲剂和碱度来源包括碳酸盐和/或硅酸盐和/或复盐如burkeitte。
碳酸盐：适宜的碳酸盐为碳酸钠和/或碳酸氢钠。所述组合物可包含碳酸氢盐。所述组合物适于包含低含量的碳酸盐，例如所述组合物适于包含0重量％至10重量％的碳酸盐，或至8重量％，或至6重量％，或至4重量％，或至3重量％，或至2重量％，或甚至至1重量％的碳酸盐。所述组合物可甚至基本上不含碳酸盐；基本上不含是指“没有有意添加的”。
碳酸盐可具有100微米至500微米的重均平均粒度。可供选择地，所述碳酸盐可具有10至25微米的重均分子量平均粒度。
硅酸盐：所述组合物可包含0重量％至20重量％，或至15重量％，或至10重量％，或至5重量％，或至4重量％，或甚至至2重量％的硅酸盐，并且可包含高于0重量％，或0.5重量％，或甚至1重量％的硅酸盐。所述硅酸盐可为结晶的或无定形的。适宜的结晶硅酸盐包括结晶层状硅酸盐如SKS-6。其它适宜的硅酸盐包括1.6R硅酸盐和/或2.0R硅酸盐。适宜的硅酸盐为硅酸钠。另一种适宜的硅酸盐为偏硅酸钠。
填料：所述组合物可包含0重量％至70％的填料。适宜的填料包括硫酸盐和/或生物填充材料。
硫酸盐：适宜的硫酸盐为硫酸钠。硫酸盐可具有100微米至500微米的重均平均粒度，可供选择地，硫酸盐可具有10微米至45微米的重均平均粒度。
生物填充材料：适宜的生物填充材料为碱和/或经漂白剂处理的农业废料。
漂白剂：所述组合物可包含漂白剂。可供选择地，所述组合物可以基本上不含漂白剂；基本上不含是指“没有有意添加的”。适宜的漂白剂包括漂白活性化剂、可用氧源、预成型的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂、以及它们的任何组合。如果存在，则漂白剂或其任何组分例如预成形过酸可用例如脲或环糊精涂覆，如包封或包合。
漂白活化剂：适宜的漂白活化剂包括：四乙酰乙二胺(TAED)；苯酚磺酸盐如壬酰基苯酚磺酸盐(NOBS)、丙烯酰胺壬酰基苯酚磺酸盐(NACA-OBS)、3，5，5-三甲基己酰苯酚磺酸盐(Iso-NOBS)、十二烷基苯酚磺酸盐(LOBS)、以及它们的任何混合物；己内酰胺；五乙酸酯葡萄糖(PAG)；季铵腈；酰亚胺漂白活化剂，如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺；以及它们的任何混合物。
可用氧源：适宜的可用氧源(AvOx)是指过氧化氢源，如过碳酸盐和/或过硼酸盐，如过碳酸钠。过氧源可被涂层成分如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何混合物(包括它们的混合盐)至少部分涂覆，或甚至完全涂覆。适宜的过碳酸盐可由流化床方法或由结晶方法制得。适宜的过硼酸盐包括过硼酸钠一水合物(PB1)、过硼酸钠四水合物(PB4)和被称为泡沫过硼酸钠的无水过硼酸钠。其它适宜的AvOx源包括过硫酸盐如过硫酸氢钾。另一种适宜的AvOx源为过氧化氢。
预成型的过酸：适宜的预成型过酸是N，N-邻苯二甲氨基己过氧酸(PAP)。
漂白催化剂：适宜的漂白催化剂包括基于氧杂氮杂环丙烷
Figure BDA00002086212300121
的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂和漂白酶。
基于氧杂氮杂环丙烷
Figure BDA00002086212300122
的漂白催化剂：适宜的基于氧杂氮杂环丙烷
Figure BDA00002086212300123
的漂白催化剂具有下式：
Figure BDA00002086212300131
其中：R1选自：氢、包含3-24个碳的支链烷基、和包含1-24个碳的直链烷基；R1能为包含6-18个碳的支链烷基，或包含5-18个碳的直链烷基，R1能选自；2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、n-己基、n-辛基、n-癸基、n-十二烷基、n-十四烷基、n-十六烷基、n-十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基；R2独立地选自：氢、包含3-12个碳的支链烷基、和包含1-12个碳的直链烷基；任选R2独立地选自H和甲基；并且n为0-1的整数。
过渡金属漂白催化剂：所述组合物可包括过渡金属漂白催化剂，通常包括铜、铁、钛、钌、钨、钼，和/或锰离子。适宜的过渡金属漂白催化剂为基于锰的过渡金属漂白催化剂。
还原漂白剂：所述组合物可包含还原漂白剂。然而，所述组合物可基本上不含还原漂白剂；基本上不含是指“没有有意添加的”。适宜的还原漂白剂包括亚硫酸钠和/或二氧化硫脲(TDO)。
助漂白颗粒：所述组合物可包含助漂白颗粒。通常，所述助漂白颗粒包含漂白活化剂和过氧化物源。在助漂白颗粒中，相对于过氧化氢源存在大量的漂白活化剂，是高度适宜的。在助漂白颗粒中的漂白活化剂与过氧化氢源的重量比能够为至少0.3∶1，或至少0.6∶1，或至少0.7∶1，或至少0.8∶1，或至少0.9∶1，或至少1.0∶1.0，或甚至至少1.2∶1或更高。
所述助漂白颗粒能够包含：(i)漂白活化剂，如TAED；和(ii)过氧化氢源如过碳酸钠。所述漂白活化剂可至少部分或甚至完全包封过氧化氢源。
助漂白颗粒可包含粘合剂。适宜的粘合剂为羧酸盐聚合物如聚丙烯酸酯聚合物，和/或表面活性剂，包括非离子去污表面活性剂和/或阴离子去污表面活性剂，如直链C11-C13烷基苯磺酸盐。
所述助漂白颗粒可包含漂白催化剂，如基于氧杂氮杂环丙烷
Figure BDA00002086212300132
的漂白催化剂。
螯合剂：适宜的螯合剂选自：二乙烯三胺五乙酸酯、二乙烯三胺五(甲基磷酸)、乙烯二胺-N’N’-二琥珀酸、乙烯二胺四乙酸酯、乙烯二胺四(亚甲基膦酸)、羟乙烷二(亚甲基膦酸)、以及它们的任何组合。适宜的螯合剂为乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙烷二磷酸(HEDP)。所述衣物洗涤剂组合物可包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其盐。乙二胺-N’N’-二琥珀酸可为S，S对映体形式。所述组合物可包含4，5-二羟基间苯二磺酸二钠盐。适宜的螯合剂还可为钙晶体生长抑制剂。
碳酸钙晶体生长抑制剂：所述组合物可包含碳酸钙晶体生长抑制剂，如选自：1-羟乙基二磷酸(HEDP)及其盐；N，N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1，5-二酸及其盐；2-磷酸丁烷-1，2，4-三羧酸及其盐；以及它们的任何组合。
光漂白剂：适宜的光漂白剂是磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝。
调色剂：通常配制调色剂(本文还定义为调色染料)以便从洗涤液体中沉积到织物上以改善织物的白色感。所述调色剂通常为蓝色或紫色。一种或多种调色染料具有550nm至650nm，或570nm至630nm的峰值吸收波长，可为适宜的。所述调色剂可为染料的组合，其对人眼共同具有如同单一染料的视觉效应，其在聚酯上550nm至650nm，或570nm至630nm具有峰值吸收波长。这可通过例如将红色和竹绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。
染料通常为有色有机分子，其可溶于包含表面活性剂的含水介质中。染料可选自碱性染料、酸性染料、疏水性染料、直接染料和聚合物染料、以及染料缀合物类别。适宜的聚合物调色染料是可商购获得的，例如购自Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA。
适宜的染料例如紫DD、直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫50、酸性蓝9、酸性紫17、酸性黑1、酸性红17、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、噻唑
Figure BDA00002086212300141
染料、活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182、活性蓝96、
Figure BDA00002086212300142
紫CT(Milliken，Spartanburg，USA)和Azo-CM-Cellulose纤维素(Megazyme，Bray，Republic of Ireland)。其它适宜的调色剂为调色染料-光漂白剂缀合物，如磺化酞菁锌与直接紫99的缀合物。尤其适宜的调色剂为酸性红52和酸性蓝80的组合，或直接紫9和溶剂紫13的组合。
增白剂：适宜的增白剂为二苯乙烯，如增白剂15。其它适宜的增白剂为疏水性增白剂和增白剂49。所述增白剂可为微粉化颗粒形式，具有3微米至30微米，或3微米至20微米，或3微米至10微米范围内的重均粒度。所述增白剂可为α或β晶形。
酶：适宜的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的混合物。
就酶而言，括弧中示出的登录号和ID是指数据库Genbank、EMBL和/或Swiss-Prot中的编目流水号。就任何突变而言，将标准的1-字母氨基酸编码与代表缺失的*一起使用。以DSM为前缀的登录号是指保存于DeutscheSammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH(Mascheroder Weg 1b，38124Brunswick(DSMZ))处的微生物体。
蛋白酶。所述组合物可包含蛋白酶。适宜的蛋白酶包括金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。适用的蛋白酶包括动物、植物或微生物起源的那些蛋白酶。在一个方面，此类适宜的蛋白酶可源自微生物。适宜的蛋白酶包括化学上或基因上改性的上述适宜蛋白酶的突变体。在一个方面，适宜的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。适宜中性或碱性蛋白酶的实例包括：
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌属的那些，如迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(Bacillusalkalophilus)(P27963，ELYA BACAO)、枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)(P00782，SUBT_BACAM)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(P07518)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)(DSM14391)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶)，包括来源于纤维单胞菌属(A2RQE2)的镰孢属蛋白酶和胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶，包括来源于解淀粉芽孢杆菌(P06832，NPRE_BACAM)的那些。
适宜的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)或迟缓芽孢杆菌(Bacillus Lentus)的那些，如枯草杆菌蛋白酶309(P29600)和/或DSM5483(P29599)。
适宜的可商购获得的蛋白酶包括：由NovozymesA/S(Denmark)以商品名
Figure BDA00002086212300162
和
Figure BDA00002086212300163
销售的那些；由Genencor International以商品名
Figure BDA00002086212300164
Figure BDA00002086212300165
和
Figure BDA00002086212300166
销售的那些；由Solvay Enzymes以商品名
Figure BDA00002086212300167
和
Figure BDA00002086212300168
销售的那些；均购自Henkel/Kemira的那些，即BLAP(P29599具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S)、和它们的变体，包括BLAPR(BLAP加上S3T+V4I+V199M+V205I+L217D)、BLAPX(BLAP加上S3T+V4I+V205I)和BLAPF49(BLAP加上S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D)；和购自KAO的KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶具有突变A230V+S256G+S259N)。
其它淀粉酶：适宜的其它淀粉酶为α-淀粉酶，包括细菌来源或真菌来源的。包括化学或基因修饰的突变体(变体)。适宜的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属菌株，如地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽胞杆菌、枯草芽孢杆菌、或其它芽孢杆菌属如芽孢杆菌属。NCIB 12289、NCIB12512、NCIB 12513、sp 707、DSM 9375、DSM 12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378、KSM K36或KSM K38。适宜的淀粉酶包括：
(a)来源于地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis P06278，AMY BACLI)的α-淀粉酶、以及它们的变体，尤其是具有下列位点中的一处或多处取代的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408、和444。
(b)AA560淀粉酶(CBU30457，HD066534)及其变体，尤其是具有下列位点中的一处或多处取代的变体：26、30、33、82、37、106、118、128、133、150、160、178、193、203、214、231、256、258、269、270、272、283、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，任选也包含D183*和G184*的缺失。
(c)变体表现出与来自芽孢杆菌属(Bacillus SP722，CBU30453，HD066526)的野生型酶具有至少90％的同一性，尤其是在183和184位点具有缺失的变体。
适宜的可商购获得的α-淀粉酶为
Figure BDA00002086212300172
Figure BDA00002086212300173
和及其变体(Biocon IndiaLtd.)，
Figure BDA00002086212300175
AT 9000(Biozym Ges.m.b.H，Austria)，
Figure BDA00002086212300176
Figure BDA00002086212300177
和
Figure BDA00002086212300178
Figure BDA00002086212300179
(Genencor International Inc.)和
Figure BDA000020862123001710
适宜的淀粉酶为和
Figure BDA000020862123001712
纤维素酶：所述组合物可包含纤维素酶。适用的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。适宜的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢属、草根霉属、枝顶孢霉属的纤维素酶，例如由特异腐质霉、嗜热毁丝菌和尖孢镰孢菌产生的真菌纤维素酶。
可商购获得的纤维素酶包括和
Figure BDA000020862123001714
和
Figure BDA000020862123001715
以及
Figure BDA000020862123001717
所述纤维素酶能包括微生物来源的内葡聚糖酶，具有内切-β-1，4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)、包括内源于芽孢杆菌属AA349的成员的细菌多肽以及它们的混合物。适宜的内葡聚糖酶以商品名
Figure BDA00002086212300181
和
Figure BDA00002086212300182
(Novozymes A/S(Bagsvaerd，Denmark))出售。
所述组合物可包含属于糖基水解酶第45族的具有17kDa至30kDa分子量的清洁纤维素酶，例如以商品名
Figure BDA00002086212300183
DCC和DCL(ABEnzymes(Darmstadt，Germany))出售的内葡聚糖酶。
适宜的纤维素酶还可表现出木葡聚糖酶活性，如
Figure BDA00002086212300184
脂肪酶。所述组合物可包含脂肪酶适宜的脂肪酶包括细菌来源或真菌来源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。可用脂肪酶的实例包括来源于腐质霉属(同义词嗜热真菌属)的脂肪酶例如来源于疏棉状腐质霉(H.lanuginosa)(疏棉状嗜热丝孢菌(T. lanuginosus))或来源于特异腐质霉(H.insolens)的脂肪酶，假单胞菌属脂肪酶例如购自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)、施氏假单孢菌(P.stutzeri)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属(Pseudomonas sp)菌株SD 705，威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)的脂肪酶，芽孢杆菌属脂肪酶，例如来源于枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)的脂肪酶。
所述脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”，任选来源于的疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体，所述脂肪酶的变体包含T231R和N233R处突变。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉属))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。适宜的脂肪酶将包括以商品名
Figure BDA00002086212300185
和
Figure BDA00002086212300186
由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)出售的那些。
所述组合物可包含绵毛嗜热丝孢菌(O59952)脂肪酶的变体，所述脂肪酶的变体与野生型氨基酸具有＞90％的同一性，并且在T231和/或N233处包含一个或多个取代，任选为T231R和/或N233R。
木葡聚糖酶：适宜的木葡聚糖酶可以具有对木葡聚糖和无定形纤维素底物的酶活性。所述酶可为选自GH第5、12、44或74家族的糖基水解酶(GH)。选自GH第44家族的糖基水解酶是尤其适宜的。来自GH第44家族的适宜糖基水解酶为来自多粘类芽胞杆菌(ATCC 832)的XYG1006糖基水解酶及其变体。
果胶酸裂合酶：适宜的果胶酸裂合酶是来源于芽孢杆菌属的果胶酸裂合酶野生型或变体(CAF05441，AAU25568)，以商品名
Figure BDA00002086212300191
和
Figure BDA00002086212300193
(由Novozymes A/S(Bagsvaerd，Denmark))出售。
甘露聚糖酶：适宜的甘露聚糖酶以商品名
Figure BDA00002086212300194
(由NovozymesA/S(Bagsvaerd，Denmark))和
Figure BDA00002086212300195
(由Genencor International Inc.(PaloAlto，California))出售。
漂白酶：适宜的漂白酶包括氧化还原酶，例如氧化酶如葡萄糖、胆碱或碳水化合物氧化酶、加氧酶、过氧化氢酶、过氧化物酶，像卤代、氯代、溴代、木质素、葡萄糖或锰过氧化物酶、双加氧酶或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶)。适宜的商业产品由Novozymes以商品名和
Figure BDA00002086212300197
系列出售。额外的有机化合物，尤其是芳香族化合物掺入漂白酶一起使用可为有利的；这些化合物与漂白酶相互作用增强了氧化还原酶的活性(增强子)或有利于氧化酶和污渍间的电子流动(调节子)，通常氧化酶和污渍之上有强烈不同的氧化还原电位。
其它适宜的漂白酶包括过水解酶，其催化由酯底物和过氧源形成过酸。适宜的过水解酶包括耻垢分枝杆菌过水解酶变体、俗称CE-7的过水解酶变体、以及具有过水解酶活性的野生型枯草菌溶素变体。
角质酶：适宜的角质酶由E.C.Class 3.1.1.73定义，任选显示出与来源于镧素对镰孢菌(Fusarium solani)、门多萨假单胞菌(Pseudomonas Mendocina)或特异腐质霉(Humicola Insolens)其中之一的野生型酶有至少90％，或95％，或最任选至少98％的同一性。
同一性。两种氨基酸序列之间的关系由参数“同一性”描述。就本发明目的而言，通过采用得自EMBOSS软件包(http://emboss.org)2.8.0版的Needle程序，进行两种氨基酸序列比对测定。所述Needle程序执行全域比对算法，如Needleman，S.B.和Wunsch，C.D.(1970)在J.Mol.Biol.48、443-453。使用的取代矩阵是BLOSUM62，空位开放罚分是10，空位延伸罚分是0.5。
织物软化剂：适宜的织物软化剂包括粘土、有机硅和/或季铵化合物。适宜的粘土包括蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土和/或合成锂皂石粘土。适宜的粘土为蒙脱石粘土。适宜的硅氧烷包括氨基硅氧烷和/或聚二甲基硅氧烷(PDMS)。适宜的织物软化剂为包含粘土和硅氧烷的颗粒，如包含蒙脱石粘土和PDMS的颗粒。
絮凝剂：适宜的絮凝剂包括聚环氧乙烷；例如具有300,000Da至900,000Da的平均分子量。
抑泡剂：适宜的抑泡剂包括有机硅和/或脂肪酸如硬脂酸。
香料：适宜的香料包括香料微胶囊、多聚物辅助香料传递系统包括席夫碱香料/多聚复合物、淀粉包封的香料谐香剂、载有香料的沸石、盛开的香料以及它们的任何组合。适宜的香料微胶囊是基于三聚氰胺甲醛的，通常包含由包含三聚氰胺甲醛的外壳包封的香料。此类香料微胶囊高度适于在外壳中包含阳离子和/或阳离子前体材料，如聚乙烯基甲酰胺(PVF)和/或阳离子改性的羟乙基纤维素(catHEC)。
美观剂：适宜的美观颗粒包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑粒、有色粘土颗粒、以及它们的任何组合。
织物洗涤方法：所述织物洗涤方法通常包括以下步骤：将组合物与水接触以形成洗涤液体；将织物在所述洗涤液体中洗涤，其中所述洗涤液体的温度通常为0℃以上至90℃，或至60℃，或至40℃，或至30℃，或至20℃，或至10℃，或甚至至8℃。织物可在衣物洗涤剂组合物与水接触之前、或之后、或同时而与水接触。所述组合物可用于预处理应用中。
通常，通过使洗涤剂与一定量的水接触来形成洗涤液体，使得洗涤液体中衣物洗涤剂组合物的浓度为0g/L以上至5g/L，或1g/L，并且至4.5g/L，或至4.0g/L，或至3.5g/L，或至3.0g/L，或至2.5g/L，或甚至至2.0g/L，或甚至至1.5g/L。
洗涤织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中实施，或可用于手洗衣物洗涤应用中。在这些应用中，所形成的洗涤液体以及衣物洗涤剂组合物在所述洗涤液体中的浓度为主洗涤循环中的那些。在任何任选的一个或多个漂洗步骤期间，当确定所述洗涤液体的体积时，不包括任何加入的水。
所述洗涤液体可包含40升或更少的水，或30升或更少，或20升或更少，或10升或更少，或8升或更少，或甚至6升或更少的水。所述洗涤液体可包含0升以上至15升，或2升，并且至12升，或甚至至8升的水。
通常将每升洗涤液体0.01kg至2kg的织物加入到所述洗涤液体中。通常将每升洗涤液体0.01kg，或0.05kg，或0.07kg，或0.10kg，或0.15kg，或0.20kg，或0.25kg织物加入到所述洗涤液体中。
任选50g或更少，或45g或更少，或40g或更少，或35g或更少，或30g或更少，或25g或更少，或20g或更少，或甚至15g或更少，或甚至10g或更少的组合物接触水以形成洗涤液体。
实施例
Figure BDA00002086212300221
Figure BDA00002086212300231
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (12)

1. 一种固体粒状衣物洗涤剂组合物，所述固体粒状衣物洗涤剂组合物包含：
(a)取代的纤维素聚合物，所述取代的纤维素聚合物包含羧甲基取代基，并且具有至少0.55的取代度(DS)，并且具有至少0.35的嵌段度(DB)，并且具有1.05-2.00范围内的DS+DB；
(b)淀粉酶，所述淀粉酶与内源于芽胞杆菌属DSM 12649的AA560 α-淀粉酶具有大于90%的同一性，并且包含：
(i)位点9、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345中的一个或多个处的突变；和
(ii)位点118、183、184、195、320和458中的四个或更多个处的突变；和
(c)衣物洗涤剂成分。
2. 如权利要求1所述的组合物，其中在20℃下在去离子水中稀释到1重量%的浓度时，所述组合物具有9-13的pH。
3. 如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述淀粉酶包含全部下列突变：R118K、D183*、G184*、N195F、R320K和R458K。
4. 如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含：
(a)阴离子去污表面活性剂；
(b)0重量%至小于5重量%的沸石助洗剂；
(c)0重量%至小于5重量%的磷酸盐助洗剂；和
(d)任选0重量%至10重量%的硅酸盐。
5. 如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含来自多粘类芽胞杆菌的XYG1006糖基水解酶及其变体。
6. 如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含助漂白颗粒，所述助漂白颗粒包含漂白活化剂、过氧化氢源和任选的漂白催化剂。
7. 如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含基于氧杂氮杂环丙烷                                               
Figure 2011800118879100001DEST_PATH_IMAGE002
的漂白催化剂，所述基于氧杂氮杂环丙烷
Figure DEST_PATH_IMAGE002A
的漂白催化剂具有下式：
其中R1选自：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基，并且其中R2独立地选自H和甲基；并且n为0-1的整数。
8. 如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含聚乙二醇聚合物，所述聚乙二醇聚合物包含聚乙二醇主链和聚醋酸乙烯酯侧链，其中所述聚乙二醇主链的平均分子量在4,000Da至8,000Da的范围内，其中所述聚乙二醇主链与所述聚醋酸乙烯酯侧链的分子量比在1:1.2至1:2的范围内，并且其中每个环氧乙烷单元的平均接枝位点数优选在0.2-0.4的范围内。
9. 如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含棉毛嗜热丝孢菌脂肪酶的变体，所述棉毛嗜热丝孢菌脂肪酶的变体与野生型氨基酸具有大于90%的同一性，并且在T231和/或N233处包含一个或多个取代。
10. 如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含调色剂。
11. 如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含香料微胶囊，其中所述香料由包含三聚氰胺甲醛的外壳包封。
12. 如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含：
(a)阴离子去污表面活性剂；
(b)0重量%至小于5重量%的沸石助洗剂；
(c)0重量%至小于5重量%的磷酸盐助洗剂；和
(d)任选0重量%至10重量%的硅酸盐；
(e)5-25重量%的碳酸钠；
(f)1重量%至10重量%的羧酸盐聚合物；
(g)绵毛嗜热丝孢菌脂肪酶的变体，所述绵毛嗜热丝孢菌脂肪酶的变体与野生型氨基酸具有大于90%的同一性，并且在T231和/或N233处包含一个或多个取代；
(h)基于氧杂氮杂环丙烷
Figure DEST_PATH_IMAGE002AA
的漂白催化剂，所述基于氧杂氮杂环丙烷的漂白催化剂具有下式：
其中R1选自：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基，并且其中R2独立地选自H和甲基；并且n为0-1的整数；
(i)任选的助漂白颗粒，所述助漂白颗粒包含漂白活化剂、过氧化氢源和任选的漂白催化剂；和
(j)任选的聚乙二醇聚合物，所述聚乙二醇聚合物包含聚乙二醇主链和聚醋酸乙烯酯侧链，其中所述聚乙二醇主链的平均分子量在4,000Da至8,000Da的范围内，其中所述聚乙二醇主链与所述聚醋酸乙烯酯侧链的分子量比在1:1.2至1:2的范围内，并且其中每个环氧乙烷单元的平均接枝位点数优选在0.2-0.4的范围内。
CN201180011887.9A 2010-03-01 2011-03-01 包含取代的纤维素聚合物和淀粉酶的组合物 Active CN102782110B (zh)

Applications Claiming Priority (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10155098A EP2365059A1 (en) 2010-03-01 2010-03-01 Solid laundry detergent composition comprising C.I. fluorescent brightener 260 in alpha-crystalline form
EP10155100A EP2363456A1 (en) 2010-03-01 2010-03-01 Solid laundry detergent composition comprising brightener in micronized particulate form
EP10155100.0 2010-03-01
EP10155096A EP2365054A1 (en) 2010-03-01 2010-03-01 Solid laundry detergent composition comprising secondary alcohol-based detersive surfactant
EP10155094A EP2365058A1 (en) 2010-03-01 2010-03-01 Solid laundry detergent composition having an excellent anti-encrustation profile
EP10155098.6 2010-03-01
EP10155096.0 2010-03-01
EP10155094.5 2010-03-01
EP10160362.9 2010-04-19
EP10160362A EP2380958A1 (en) 2010-04-19 2010-04-19 Solid detergent composition comprising glycerol carbonate
EP10160338A EP2380957A1 (en) 2010-04-19 2010-04-19 Solid laundry detergent composition having a dynamic in-wash ph profile
EP10160316.5 2010-04-19
EP10160316.5A EP2377914B1 (en) 2010-04-19 2010-04-19 Mildly alkaline, low-built, solid fabric treatment detergent composition comprising perhydrolase
EP10160344A EP2380959A1 (en) 2010-04-19 2010-04-19 Solid detergent composition comprising beta cyclodextrin
EP10160338.9 2010-04-19
EP10160344.7 2010-04-19
EP10190218.7 2010-11-05
EP10190218.7A EP2365055B1 (en) 2010-03-01 2010-11-05 Composition comprising substituted cellulosic polymer and amylase
PCT/US2011/026649 WO2011109366A1 (en) 2010-03-01 2011-03-01 Composition comprising substituted cellulosic polymer and amylase

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102782110A true CN102782110A (zh) 2012-11-14
CN102782110B CN102782110B (zh) 2016-12-21

Family

ID=44073090

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180011887.9A Active CN102782110B (zh) 2010-03-01 2011-03-01 包含取代的纤维素聚合物和淀粉酶的组合物
CN201180011882.6A Active CN102803458B (zh) 2010-03-01 2011-03-01 包含聚乙二醇聚合物和淀粉酶的组合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180011882.6A Active CN102803458B (zh) 2010-03-01 2011-03-01 包含聚乙二醇聚合物和淀粉酶的组合物

Country Status (9)

Country Link
US (3) US20110212874A1 (zh)
EP (3) EP2363455A1 (zh)
CN (2) CN102782110B (zh)
BR (1) BR112012021632A2 (zh)
DK (1) DK2365055T3 (zh)
ES (1) ES2661044T3 (zh)
MX (2) MX2012010112A (zh)
TR (1) TR201802775T4 (zh)
WO (3) WO2011109314A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110088261A (zh) * 2016-12-02 2019-08-02 宝洁公司 包含酶的清洁组合物
CN113302270A (zh) * 2018-12-03 2021-08-24 诺维信公司 低pH粉末洗涤剂组合物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012101149A1 (en) 2011-01-26 2012-08-02 Novozymes A/S Storage-stable enzyme granules
EP2993222A1 (en) 2014-09-03 2016-03-09 Tim Bast Detergent composition comprising rare earth metal and a stilbene brightening agent
US10538720B2 (en) 2016-03-08 2020-01-21 The Procter & Gamble Company Particles including enzyme
EP3301153B1 (en) 2016-10-03 2019-09-11 The Procter & Gamble Company Process for preparing a spray-dried laundry detergent particle
CN109844082A (zh) * 2016-10-03 2019-06-04 宝洁公司 衣物洗涤剂组合物
US20180094221A1 (en) * 2016-10-03 2018-04-05 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
US10550443B2 (en) 2016-12-02 2020-02-04 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions including enzymes
US11326129B2 (en) 2018-06-26 2022-05-10 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions that include a graft copolymer and related methods
CN113121020A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 大连乾丰生物科技有限公司 一种海肠养殖专用水质及底质改良剂
CN112410130B (zh) * 2020-11-30 2021-12-28 广州市白云区大荣精细化工有限公司 一种织物用清洁留香固形物及其制备方法
EP4299701A1 (en) * 2022-06-27 2024-01-03 The Procter & Gamble Company A solid free-flowing particulate laundry detergent composition

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101010429A (zh) * 2004-07-05 2007-08-01 诺维信公司 具有改变特性的α－淀粉酶变异体
US20090209447A1 (en) * 2008-02-15 2009-08-20 Michelle Meek Cleaning compositions
EP2135932A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-23 The Procter and Gamble Company Laundry composition

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5458801A (en) * 1991-09-27 1995-10-17 Kao Corporation Process for producing granular bleach activator composition and granular bleach activator composition
US5733856A (en) * 1994-04-08 1998-03-31 Basf Corporation Detergency boosting polymer blends as additives for laundry formulations
JP2002534592A (ja) 1999-01-13 2002-10-15 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー セルロースポリマーを有する洗剤組成物
GB2351501A (en) 1999-07-01 2001-01-03 Procter & Gamble Detergent compositions or components
US7686892B2 (en) 2004-11-19 2010-03-30 The Procter & Gamble Company Whiteness perception compositions
US7790666B2 (en) * 2006-01-23 2010-09-07 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
CA2635946C (en) * 2006-01-23 2012-09-18 The Procter & Gamble Company A composition comprising a lipase and a bleach catalyst
US20070275866A1 (en) * 2006-05-23 2007-11-29 Robert Richard Dykstra Perfume delivery systems for consumer goods
JP2009538946A (ja) * 2006-05-31 2009-11-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ポリアルキレンオキシドとビニルエステルとを基礎とする両親媒性グラフトポリマー
PL1867708T3 (pl) 2006-06-16 2017-10-31 Procter & Gamble Kompozycje detergentu
US20090023625A1 (en) * 2007-07-19 2009-01-22 Ming Tang Detergent composition containing suds boosting co-surfactant and suds stabilizing surface active polymer
CN101960007A (zh) 2008-02-29 2011-01-26 宝洁公司 包含脂肪酶的洗涤剂组合物
MX2011005097A (es) 2008-11-14 2011-05-30 Procter & Gamble Composicion que comprende polimero y enzima.
EP2451921B1 (en) 2009-07-09 2016-08-17 The Procter and Gamble Company A mildly alkaline, low-built, solid fabric treatment detergent composition comprising phthalimido peroxy caproic acid
US20110150817A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Ricky Ah-Man Woo Freshening compositions comprising malodor binding polymers and malodor control components
CA2782613C (en) 2009-12-09 2016-08-23 The Procter & Gamble Company Fabric and home care products
MX339810B (es) 2010-05-06 2016-06-09 The Procter & Gamble Company * Productos de consumo con variantes de la proteasa.
US20120101018A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Gregory Scot Miracle Bis-azo colorants for use as bluing agents

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101010429A (zh) * 2004-07-05 2007-08-01 诺维信公司 具有改变特性的α－淀粉酶变异体
US20090209447A1 (en) * 2008-02-15 2009-08-20 Michelle Meek Cleaning compositions
EP2135932A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-23 The Procter and Gamble Company Laundry composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110088261A (zh) * 2016-12-02 2019-08-02 宝洁公司 包含酶的清洁组合物
CN110088261B (zh) * 2016-12-02 2022-05-06 宝洁公司 包含酶的清洁组合物
CN113302270A (zh) * 2018-12-03 2021-08-24 诺维信公司 低pH粉末洗涤剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
US8716208B2 (en) 2014-05-06
MX2012010111A (es) 2012-09-21
US8580721B2 (en) 2013-11-12
EP2365056B1 (en) 2019-02-13
MX2012010112A (es) 2012-09-21
CN102803458A (zh) 2012-11-28
WO2011109354A1 (en) 2011-09-09
WO2011109314A1 (en) 2011-09-09
US20110212874A1 (en) 2011-09-01
EP2365055A1 (en) 2011-09-14
US20110212872A1 (en) 2011-09-01
CN102803458B (zh) 2016-06-08
DK2365055T3 (en) 2018-03-05
EP2365056A1 (en) 2011-09-14
TR201802775T4 (tr) 2018-03-21
EP2365055B1 (en) 2017-12-20
ES2661044T3 (es) 2018-03-27
CN102782110B (zh) 2016-12-21
US20110212873A1 (en) 2011-09-01
WO2011109366A1 (en) 2011-09-09
BR112012021632A2 (pt) 2017-02-14
EP2363455A1 (en) 2011-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103339245B (zh) 包含上蓝剂和快速水溶性增白剂的洗涤剂组合物
CN102782110B (zh) 包含取代的纤维素聚合物和淀粉酶的组合物
CN104769094B (zh) 尤其可与粉末或颗粒组合物组合使用的具有提高的水溶解度的视觉反差美观颗粒
CN102471738A (zh) 包含苯二甲酰亚氨基过氧己酸的轻度碱性低复配固体织物处理洗涤剂组合物
CN102933699A (zh) 包含细菌来源的脂肪酶的固体洗涤剂组合物
CN104204178A (zh) 包含水可溶的酞菁化合物的衣物洗涤剂组合物
CN102844421A (zh) 包含过水解酶的轻度碱性低复配固体织物处理洗涤剂组合物
WO2013134168A1 (en) Washing method
CN104284969A (zh) 包含具有调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物
CN104254592A (zh) 包含酞菁化合物颗粒的衣物洗涤剂组合物
CN102791843A (zh) 包含仲醇型去污表面活性剂的固体衣物洗涤剂组合物
CN102858935A (zh) 具有洗涤环境中动态ph特征的固体衣物洗涤剂组合物
CN102791845A (zh) 具有优异的抗结壳特征的固体衣物洗涤剂组合物
CN102791844A (zh) 包含呈微粉化颗粒形式的增白剂的固体衣物洗涤剂组合物
US20140073547A1 (en) Detergent composition comprising peptidoglycan-digesting enzyme
CN102884168A (zh) 包含呈α-结晶形式的C.I.荧光增白剂260的固体衣物洗涤剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant