CN102776027A - 一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油增收剂 - Google Patents
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Abstract
一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油的增收剂，它是由下述质量百分比的原料制成：耐高温抗氧剂2,6-二叔丁基邻苯二酚、2，6-二叔丁基对甲酚、2.6-二叔丁基对乙基酚中至少一种36±1%；耐高温清净剂高碱值线型烷基苯磺酸钙14±1%；耐高温分散剂聚异丁烯双丁二酰亚胺10%；耐高温金属钝化剂5%；脂肪胺聚氧乙烯醚表面活性剂5%；溶剂油30%。所述的耐高温金属钝化剂含锑化合物为五氧化二锑、五氧化二锑的胶体溶液、五硫化二锑、硫酸锑无机锑化合物中至少一种，或有机锑化合物硫醇锑、三羧基锑、三苯基锑、二异丙基二硫代磷酸锑中至少一种。应用于炼厂延迟焦化装置阻焦率达85以上，轻质油收率提高1.5%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油增收剂。
背景技术
随着世界范围内原油资源日趋紧张，以及原油性质变重、变差，我国炼油生产过程中的原料在不同程度上存在一些化学性质不稳定的物质(如硫、氮、氧和金属化合物)，使得原料在储存、输送过程中容易产生些有机物质、无机物质，这些物质沉积在原料换热器管壁上、反应器的床层上形成垢，使得其传热效率下降：物料流速也放慢，压强增高，使得运转周期缩短，增加了装置的能耗和维修费用，严重影响了炼油装置的正常生产。而目前炼油系统内普遍使用的阻垢剂，只是单一解决了阻垢问题，且效果并不理想。因此，如何提高阻垢效果，较好地利用重质油进行二次加工生产出更多更好的轻质石油产品，己成为世界炼油工业提高行业经济效益的重要课题。
针对我国目前炼油工业现状，国内大型炼化企业对二次加工手段重点强调焦化加工，各大炼油厂也都对目前效益最好的延迟焦化装置进行扩能或新建，以提高炼油行业的整体效益。而轻质油收率是影响延迟焦化加工装置效益的最主要因素，所以提高轻质油收率也就成为焦化加工最主要的问题。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术存在的问题，提供一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油增收剂，适用于炼油系统中催化裂化、常减压、加氢等装置中设备的阻阻，其阻垢效果达到85%以上，总轻质油增收1.5 wt%以上。
本发明的技术方案是：一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油的增收剂，其特征在于：它是由下述质量百分比的原料制成：耐高温抗氧剂2,6-二叔丁基邻苯二酚、2，6-二叔丁基对甲酚、2.6-二叔丁基对乙基酚中至少一种36±1%；耐高温清净剂高碱值线型烷基苯磺酸钙14±1%；耐高温分散剂聚异丁烯双丁二酰亚胺10%；耐高温金属钝化剂含锑化合物5%；脂肪胺聚氧乙烯醚表面活性剂5%；溶剂油30%。
上述的一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油的增收剂，其所述的耐高温金属钝化剂含锑化合物为无机锑化合物：五氧化二锑、五氧化二锑的胶体溶液、五硫化二锑、硫酸锑无机锑化合物中至少一种；或有机锑化合物：硫醇锑、三羧基锑、三苯基锑、二异丙基二硫代磷酸锑中至少一种。
上述的一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油增收剂，其所述的无机锑化合物为五氧化二锑与所述的其它无机锑化合物中一种，其二者的质量比为1/2。
上述的一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油增收剂，其所述的有机锑化合物为二异丙基二硫代磷酸锑与所述的其它有机锑化合物中一种，其二者的质量比为3：2。
本发明通过在原料中所产生相关的化学反应及物理作用而达到阻止焦化的产生，提高轻质油的收率，产生了积极的明显的效果。
（1）助剂中的表面活性剂脂肪胺聚氧乙烯醚，可以改变渣油胶体结构的双电层，促进沥青质及胶质的分散，从而有效地降低原料油的粘度。在分馏塔中轻质组份更易被分离，同时，由于表面活性剂的界面定向作用，可将胶质、沥青质单独分离，形成胶束，消除了轻质油被其包裹而带入焦炭塔。进入焦炭塔后，轻质组份很快与胶质、沥青等分离，阻止了相互间反应。
（2）表面活性剂脂肪胺聚氧乙烯醚与耐高温分散剂聚异丁烯双丁二酰亚胺产生的协同作用，将原料中的无机盐、有机颗粒及胶质、沥青质分散，形成胶束结构。使它们不易形成大的颗粒或阻止胶质、沥青质相互缩合反应生成焦炭。
（3）高碱值线型烷基苯磺酸钙，耐高温清洁剂与耐高温分散剂聚异丁烯双丁二酰亚胺主要将原料中的颗粒状物，焦炭前身物与胶质、沥青质分离，形成类似胶束结构，有效降低这些颗粒作为焦化反应活性中心的作用，减少胶质、沥青质与其缩合成焦的倾向。
（4）耐高温抗氧剂2,6-二叔丁基邻苯二酚、2，6-二叔丁基对甲酚或2.6-二叔丁基对乙基酚，以其高温链引发终止剂可以使芳烃及烯烃不易高温聚合成焦，也相对使自由基反应终止，即相对终止缩聚反应。
（5）耐高温金属钝化剂锑化合物，可以使金属离子对自由基反应及聚合反应的催化作用失活。自由基反应速度与金属离子浓度的4次方成正比关系。所以，使原料中金属离子作用失活，可减少生焦增加轻质油的液收率。
（6）经应用表明，本发明的防焦轻油增收剂无毒无害，非易燃易爆，加注方便；对设备无负面影响，对装置正常运行、对产品的后续加工均无不良影响。经于北方一家炼油厂延迟焦化装置上应用一个月，显著降低了焦产率，本发明防焦率达到85%以上，床层平均焦高降低了1.5米左右。轻质油收率平均可增加1.89%左右，对于60万吨/年的焦化装置，每年可增加经济效益864万元。
具体实施方式
（1）实施例：一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油增收剂，其特征在于：它是由下述组成的原料制成：耐高温抗氧剂2,6-二叔丁基邻苯二酚、2，6-二叔丁基对甲酚、2.6-二叔丁基对乙基酚中至少一种36±1%；耐高温清净剂高碱值线型烷基苯磺酸钙14±1%；耐高润分散剂聚异丁烯双丁二酰亚胺10%；耐高温金属钝化剂5%；脂肪胺聚氧乙烯醚表面活性剂5%；溶剂油30%。
上述的一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油的增收剂，其所述的耐高温金属钝化剂含锑化合物为无机锑化合物：五氧化二锑、五氧化二锑的胶体溶液、五硫化二锑、硫酸锑无机锑化合物中至少一种；或有机锑化合物：硫醇锑、三羧基锑、三苯基锑、二异丙基二硫代磷酸锑中至少一种。
上述的一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油增收剂，其所述的无机锑化合物为五氧化二锑与所述的其它无机锑化合物中一种，其二者的质量比为1/2。
上述的一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油增收剂，其所述的有机锑化合物为二异丙基二硫代磷酸锑与所述的其它有机锑化合物中一种，其二者的质量比为3：2。
（2）制备方法：
在50℃左右的反应温度下，将实施例1中所述的原料按照配方规定比例依次加入夹套式陶瓷反应釜中，搅拌90分钟后，自然冷却，得到目的产物防焦轻质油的增收剂。
（2）应用例：（实验室使用效果评价）
1）经于北方一家炼油厂延迟焦化装置采集的伊拉克轻渣油，调和比例分80ppm、100ppm、120ppm。评价工作利用重油热加工性能评价仪进行，油样的加入量为8-9克，反应温度460℃反应2小时， 然后再升至480℃，反应3小时。
2）实验数据和讨论
第一次加入不同比例防焦增收剂后的实验结果见表l。由于数据没有规律性，对抽样进行了重新调和，混合的均匀性较第一次好，第二次加入不同比例防焦增收刑后的实验结果见表2。对第二次调和油样与伊轻渣油的平行实验数据求平均值，结果见表3。
表l、第一次加入不同比例防焦增收剂后的实验结果
| 编号 | 比例 | 焦炭产率% | 液收率% | 气体产率% | 总收率% |
| 1 | 0ppm | 34.01 | 53.37 | 12.15 | 99.53 |
| 2 | 120ppm | 33.57 | 54.02 | 10.79 | 98.38 |
| 3 | 100ppm | 33.48 | 53.76 | 11.2 | 98.46 |
| 4 | 80ppm | 32.02 | 54.51 | 8.36 | 94.89 |
表2、第二次加入不同比例防焦增收剂后的实验结果
| 编号 | 比例 | 焦炭产率% | 液收率% | 气体收率% | 总收率% |
| 1 | 0ppm | 34.19 | 52.40 | 12.49 | 99.08 |
| 2 | 120ppm | 33.11 | 53.78 | 11.76 | 98.65 |
| 3 | 120ppm | 32.88 | 54.28 | 11.3 | 99.46 |
| 4 | 80ppm | 33.65 | 53.25 | 12.13 | 99.03 |
| 5 | 80ppm | 33.45 | 53.49 | 12.01 | 98.95 |
| 6 | 100ppm | 33.42 | 53.38 | 11.96 | 98.76 |
| 7 | 100ppm | 33.18 | 53.70 | 11.88 | 98.76 |
表3、第二次调和油样实验结果的平均值
| 编号 | 比例 | 焦炭产率% | 液收率% | 气体产率% | 总收率% |
| 1 | 0ppm | 34.1 | 52.74 | 12.32 | 99.16 |
| 2 | 120ppm | 33.00 | 54.03 | 11.53 | 98.56 |
| 3 | 80ppm | 33.55 | 53.37 | 12.07 | 98.99 |
| 4 | 100ppm | 33.3 | 53.54 | 11.92 | 98.76 |
从比较表l、表2的数据可以看出，同样比例的第二次调和油样的生焦率较第一次调和油样低，说明本发明防焦轻质油增收剂的作用很明显。
从表2看，加入本发明防焦轻质油增收剂后，生焦率降低了0.54-1.2%。轻质油液收率提高了0.98-1.88wt%：从表3可见，求平均值后，生焦率降低了0.45-1.%1，轻质油液收率提高了0.63-1.29wt%。说明本发明的防焦轻质油增收剂，对本次采用的伊轻渣油降低生焦率、提高轻质油液收率具有明显的效果。
Claims (4)
1.一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油的增收剂，其特征在于：它是由下述质量百分比的原料制成：耐高温抗氧剂2,6-二叔丁基邻苯二酚、2，6-二叔丁基对甲酚、2.6-二叔丁基对乙基酚中至少一种36±1%；耐高温清净剂高碱值线型烷基苯磺酸钙14±1%；耐高温分散剂聚异丁烯双丁二酰亚胺10%；耐高温金属钝化剂含锑化合物5%；脂肪胺聚氧乙烯醚表面活性剂5%；溶剂油30%。
2.根据权利要求1所述的一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油的增收剂，其所述的耐高温金属钝化剂含锑化合物为无机锑化合物：五氧化二锑、五氧化二锑的胶体溶液、五硫化二锑、硫酸锑无机锑化合物中至少一种；或有机锑化合物：硫醇锑、三羧基锑、三苯基锑、二异丙基二硫代磷酸锑中至少一种。
3.根据权利要求2所述的一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油增收剂，其所述的无机锑化合物为五氧化二锑与所述的其它无机锑化合物中一种，其二者的质量比为1/2。
4.根据权利要求2所述的一种用于炼油厂延迟焦化装置的防焦轻质油增收剂，其所述的有机锑化合物为二异丙基二硫代磷酸锑与所述的其它有机锑化合物中一种，其二者的质量比为3：2。
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