CN102747372A - 一种铜保护剂及其制备方法和铜的保护方法 - Google Patents
一种铜保护剂及其制备方法和铜的保护方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102747372A CN102747372A CN201110101478XA CN201110101478A CN102747372A CN 102747372 A CN102747372 A CN 102747372A CN 201110101478X A CN201110101478X A CN 201110101478XA CN 201110101478 A CN201110101478 A CN 201110101478A CN 102747372 A CN102747372 A CN 102747372A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- protective material
- copper
- content
- vanillin
- protective
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
本发明提供了一种铜保护剂，所述保护剂包括香草醛和羟基亚乙基二膦酸；所述香草醛的含量为0.1-1g/L，所述羟基亚乙基二膦酸的含量为0.5-2g/L；所述保护剂的pH为8-11。本发明该保护剂的制备方法及铜保护方法。本发明的保护剂成分简单，成本低，防腐蚀效果好。
Description
技术领域
本发明涉及一种铜保护剂及其制备方法和铜的保护方法，属于金属材料腐蚀及防护技术领域。
背景技术
铜具有优异的强度、机械加工性能、导热性、导电性、可焊接性及耐腐蚀性等特点，广泛应用于工业生产中的热循环系统。通常情况下铜耐蚀性较好，但在含氧的水、氧化性酸及含有CN- 、NH4+的溶液中可形成配位离子，产生较严重的腐蚀。目前，仅海洋工业一项每年就消耗铜合金10万吨以上。随着电力工业的发展，铜合金在双水内冷发电机冷却水系统及循环冷却水系统中的应用越来越多。在各种腐蚀介质中，使用铜保护剂抑制铜及铜合金的腐蚀是十分经济有效的办法。因此，寻求防锈效果好、保护效率高、废液易处理、价廉、无公害的铜保护剂具有重要意义。
中国专利CN1915866公开了一种长效环保型高炉密封循环冷却水保护剂，其特征在于：按质量百分比计，该保护剂的组分包括：钼酸盐或钨酸盐10-20，含有4-12个碳原子的一元和多元有机羧酸混合物60-70，具有络合作用的有机羧酸盐0-3，有机聚合物0.05-3，苯骈三氮唑0.005-1，锌盐0.005-1，氢氧化钠10-15。该保护剂成分复杂，成本较高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是现有的铜保护剂存在成分复杂，成本较高的缺陷，从而提供一种成分简单，成本低的铜保护剂及其制备方法和铜保护方法。
本发明提供了一种铜保护剂，所述保护剂包括香草醛和羟基亚乙基二膦酸；所述香草醛的含量为0.1-1g/L，所述羟基亚乙基二膦酸的含量为0.5-2g/L；所述保护剂的pH为8-11。
本发明还提供了一种铜保护剂的制备方法，该方法包括：将香草醛和羟基亚乙基二膦酸溶于溶剂水中，充分溶解后加入pH调节剂调节pH为8-11即得到所述保护剂；其中，所述香草醛的含量为0.1-1g/L，所述羟基亚乙基二膦酸的含量为0.5-2g/L。
本发明还提供了一种铜的保护方法，该方法包括将铜工件浸渍在保护剂中进行反应，在铜表面形成保护膜，其中，所述保护剂为本发明所述的保护剂。
本发明提供的保护剂，成分简单，成本低，羟基亚乙基二膦酸（HEDP）有许多羟基，具有较大的表面活性，可以吸附在金属表面形成防腐蚀的膜，香草醛具有苯基与醛基的特殊结构，羟基亚乙基二膦酸和香草醛在铜的表面上再吸附的同时会产生交联反应，形成一种防腐蚀性更好的膜。同时醛基可以进一步的保护铜层被空气中的氧气氧化。
具体实施方式
本发明提供了一种铜保护剂，其中，所述保护剂包括香草醛、羟基亚乙基二膦酸、pH调节剂和溶剂；在所述保护剂中，所述香草醛的含量为0.1-1g/L，所述羟基亚乙基二膦酸的含量为0.5-2g/L。
根据本发明提供的保护剂，为了使保护剂的防腐蚀效果好并且不浪费成本，优选地，所述香草醛的含量为0.3-0.7g/L，所述羟基亚乙基二膦酸的含量为0.7-1.5g/L。更优选地，所述香草醛的含量为0.5-0.6g/L，所述羟基亚乙基二膦酸的含量为0.8-1.2g/L。
根据本发明所述的保护剂，为了提供有利于铜与香草醛以及羟基亚乙基二膦酸反应成膜的环境，并提高膜的防腐效果，优选地，所述保护剂的pH为9-10。
根据本发明所提供的铜保护剂，优选地，所述保护剂还包括硫代氨基脲。所述硫代氨基脲可以使保护膜更加致密，提高保护膜的防腐蚀效果，并且可以嵌入上述的交联产物中，可以提高吸附效果。
根据本发明所提供的保护剂，优选地，所述保护剂中硫代氨基脲的含量为0.05-1g/L。更有选地，所述保护剂中硫代氨基脲的含量为0.1-0.5g/L。本发明的发明人通过大量实验得出，如果硫代氨基脲的含量过低，防腐蚀效果提高不明显，如果含量过高不仅效果不会增加，还可能会破坏保护膜，影响防腐膜生产的反应。
本发明还提供了一种铜保护剂的制备方法，该方法包括：将香草醛和羟基亚乙基二膦酸溶于溶剂水中，充分溶解后加入pH调节剂调节pH为8-11即得到所述保护剂；其中，所述香草醛的含量为0.1-1g/L，所述羟基亚乙基二膦酸的含量为0.5-2g/L。
根据本发明所述的制备方法，所述pH调节剂没有特别的限制，只要能使保护剂的pH为8-11即可，优选使pH为9-10。优选地，所述pH调节剂为氢氧化钠和/或氢氧化钾。
本发明还提供了一种铜的保护方法，该方法包括将铜工件浸渍在保护剂中进行反应，在铜表面形成保护膜，其中，所述保护剂为本发明所述的保护剂。
根据本发明所提供的铜的保护方法，优选地，所述保护剂的温度为40-50，所述放置时间为2-10分钟。
根据本发明所提供的铜的保护方法，优选地，所述铜工件是电镀铜、铜或铜合金。
下面用实施例对本发明进行进一步的详细说明。
实施例1
将0.3g香草醛、0.7g HEDP和0.5g硫代氨基脲溶于水中，后加入氢氧化钠溶液调整pH为9的1L保护剂A1。
实施例2
将0.1g香草醛、0.5g HEDP和0.05g硫代氨基脲溶于水中，后加入氢氧化钠溶液调整pH为10的1L保护剂A2。
实施例3
将1g香草醛、2g HEDP和1g硫代氨基脲溶于水中，后加入氢氧化钠溶液调整pH为9.5的1L保护剂A3。
实施例4
将0.7g香草醛、1.5g HEDP和0.1g硫代氨基脲溶于水中，后加入氢氧化钠溶液调整pH为8的1L保护剂A4。
实施例5
将0.5g香草醛和1g HEDP溶于水中，后加入氢氧化钠溶液调整pH为11的1L保护剂A5。
对比例1
将钼酸钠1.0克，苯甲酸钠2.0克，酒石酸2.0克，辛酸钠0.5克，柠檬酸三钠2.0克，癸二酸0.5克，EDTA（乙二胺四乙酸）0.245克，聚丙烯酸0.245克，苯骈三氮唑0.005克，硫酸锌0.005克，氢氧化钠1.5克混合得到保护剂B1。
实施例6-10
将刚镀好的铜不锈钢工件分别放置在40度保护剂A1-A5中，放置2分钟后吹干，得到样品C1-C5。
对比例2
将刚镀好的铜不锈钢工件放置在40度保护剂B1中，放置2分钟后吹干，得到样品D1。
对比例3
将将刚镀好的铜不锈钢工件作为样品D2。
测试方法
将样品C1-C5与D1-D2露置空气中，用肉眼观察其氧化变色的面积超过50%的时间。结果见表1。
表1
本发明的保护剂成分简单，成本低，并且从表1中可以看出本发明的保护剂具有很强的保护能力。
Claims (12)
1.一种铜保护剂，其特征在于：所述保护剂包括香草醛和羟基亚乙基二膦酸；所述香草醛的含量为0.1-1g/L，所述羟基亚乙基二膦酸的含量为0.5-2g/L；所述保护剂的pH为8-11。
2.根据权利要求1所述的保护剂，其特征在于：所述保护剂的pH为9-10。
3.根据权利要求1所述的保护剂，其特征在于：所述香草醛的含量为0.3-0.7g/L，所述羟基亚乙基二膦酸的含量为0.7-1.5g/L。
4.根据权利要求3所述的保护剂，其特征在于：所述香草醛的含量为0.5-0.6g/L，所述羟基亚乙基二膦酸的含量为0.8-1.2g/L。
5.根据权利要求1-4任意一项所述的保护剂，其特征在于：所述保护剂还包括硫代氨基脲。
6.根据权利要求5所述的保护剂，其特征在于：所述保护剂中硫代氨基脲的含量为0.05-1g/L。
7.根据权利要求6所述的保护剂，其特征在于：所述保护剂中硫代氨基脲的含量为0.1-0.5g/L。
8.一种铜保护剂的制备方法，其特征在于：将香草醛和羟基亚乙基二膦酸溶于溶剂水中，充分溶解后加入pH调节剂调节pH为8-11即得到所述保护剂；其中，所述香草醛的含量为0.1-1g/L，所述羟基亚乙基二膦酸的含量为0.5-2g/L。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述pH调节剂为氢氧化钠和/或氢氧化钾。
10.一种铜的保护方法，该方法包括将铜工件浸渍在保护剂中进行反应，在铜表面形成保护膜，其特征在于：所述保护剂为权利要求1所述的保护剂。
11.根据权利要求10所述的保护方法，其特征在于：所述保护剂的温度为40-50，所述浸渍的时间为2-10分钟。
12.根据权利要求10所述的保护方法，其特征在于：所述铜工件是电镀铜、铜或铜合金。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110101478.XA CN102747372B (zh) | 2011-04-22 | 2011-04-22 | 一种铜保护剂及其制备方法和铜的保护方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110101478.XA CN102747372B (zh) | 2011-04-22 | 2011-04-22 | 一种铜保护剂及其制备方法和铜的保护方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102747372A true CN102747372A (zh) | 2012-10-24 |
| CN102747372B CN102747372B (zh) | 2014-09-17 |
Family
ID=47027848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110101478.XA Active CN102747372B (zh) | 2011-04-22 | 2011-04-22 | 一种铜保护剂及其制备方法和铜的保护方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102747372B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104419921A (zh) * | 2013-08-26 | 2015-03-18 | 比亚迪股份有限公司 | 一种水溶性银保护剂及其制备方法、化学镀银方法和表面镀银工件 |
| CN109161881A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-01-08 | 惠州联合铜箔电子材料有限公司 | 一种电解铜箔的无铬防氧化液及无水洗防氧化工艺 |
| CN110230060A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-09-13 | 超威电源有限公司 | 一种铜端子镀银保护剂及其抗硫化检测装置 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030063999A1 (en) * | 2001-09-04 | 2003-04-03 | Tirthankar Ghosh | Inhibiting metallic corrosion in aqueous systems |
| CN1477236A (zh) * | 2003-07-10 | 2004-02-25 | 上海交通大学 | 碱性溶液电镀锌镍合金、黄铜的添加剂组分及其配制方法 |
| CN1512968A (zh) * | 2001-04-02 | 2004-07-14 | �̵°��ɶ��ƹ�˾ | 用于水系统的缓蚀剂 |
| CN101109084A (zh) * | 2007-08-14 | 2008-01-23 | 陈历泽 | 特种钢表面酸洗液添加剂及制备方法 |
| CN102027159A (zh) * | 2008-08-11 | 2011-04-20 | 株式会社自动网络技术研究所 | 防锈剂和表面处理金属材料 |
-
2011
- 2011-04-22 CN CN201110101478.XA patent/CN102747372B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1512968A (zh) * | 2001-04-02 | 2004-07-14 | �̵°��ɶ��ƹ�˾ | 用于水系统的缓蚀剂 |
| US20030063999A1 (en) * | 2001-09-04 | 2003-04-03 | Tirthankar Ghosh | Inhibiting metallic corrosion in aqueous systems |
| CN1477236A (zh) * | 2003-07-10 | 2004-02-25 | 上海交通大学 | 碱性溶液电镀锌镍合金、黄铜的添加剂组分及其配制方法 |
| CN101109084A (zh) * | 2007-08-14 | 2008-01-23 | 陈历泽 | 特种钢表面酸洗液添加剂及制备方法 |
| CN102027159A (zh) * | 2008-08-11 | 2011-04-20 | 株式会社自动网络技术研究所 | 防锈剂和表面处理金属材料 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104419921A (zh) * | 2013-08-26 | 2015-03-18 | 比亚迪股份有限公司 | 一种水溶性银保护剂及其制备方法、化学镀银方法和表面镀银工件 |
| CN104419921B (zh) * | 2013-08-26 | 2017-07-21 | 比亚迪股份有限公司 | 一种水溶性银保护剂及其制备方法、化学镀银方法和表面镀银工件 |
| CN109161881A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-01-08 | 惠州联合铜箔电子材料有限公司 | 一种电解铜箔的无铬防氧化液及无水洗防氧化工艺 |
| CN110230060A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-09-13 | 超威电源有限公司 | 一种铜端子镀银保护剂及其抗硫化检测装置 |
| CN110230060B (zh) * | 2019-06-10 | 2024-02-27 | 超威电源集团有限公司 | 一种铜端子镀银保护剂及其抗硫化检测装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102747372B (zh) | 2014-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105349000A (zh) | 一种金属表面防腐蚀涂料及其制备方法 | |
| US20050201890A1 (en) | Composition for the controlled release of inhibitors for corrosion, biofouling, and scaling | |
| Radovanović et al. | Cysteine as a green corrosion inhibitor for Cu37Zn brass in neutral and weakly alkaline sulphate solutions | |
| Umoren et al. | An overview on the use of corrosion inhibitors for the corrosion control of Mg and its alloys in diverse media | |
| CN105755456B (zh) | 一种碱性钝化液 | |
| CN102747372B (zh) | 一种铜保护剂及其制备方法和铜的保护方法 | |
| CN109652809B (zh) | 一种用于乙二醇水基冷却液中的混合型缓蚀剂 | |
| Abd El Meguid et al. | Electrochemical pitting corrosion behaviour of α-brass in LiBr containing solutions | |
| JP5481705B2 (ja) | 鉄鋼材用非クロム酸系防食剤及び当該防食剤を用いた鉄鋼材の防食処理方法 | |
| CN104277693B (zh) | 一种船舶防锈漆及其制备方法 | |
| Lahodny‐Šarc et al. | Corrosion inhibition of carbon steel in the near neutral media by blends of tannin and calcium gluconate | |
| Yao et al. | Influence of pH on corrosion behavior of carbon steel in simulated cooling water containing scale and corrosion inhibitors | |
| KR101389754B1 (ko) | 무질소 3가 크로메이트 용액 및 이를 이용한 크로메이트 처리 방법 | |
| CN105420736A (zh) | 一种氯乙烯转化器用高温缓蚀剂及其制备和使用方法 | |
| CN103214107A (zh) | 一种用于去离子水循环冷却系统的硅酸盐及聚酰胺胺复合环保型缓蚀剂 | |
| CN112777758A (zh) | 一种环境友好型缓蚀阻垢剂及其制备方法 | |
| CN102304717A (zh) | 中性介质的铝合金缓蚀剂 | |
| Tomić et al. | Protection of copper and its alloys using corrosion inhibitor-literature review | |
| CN105063632A (zh) | 一种抑制铜在盐水（海水）介质中腐蚀的缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN107935208A (zh) | 一种高效缓蚀阻垢剂及其制备方法 | |
| CN104694937A (zh) | 一种循环冷却水微碱化过渡期换热器电化学诱导成膜方法 | |
| JP4508602B2 (ja) | 鉄を主成分とする合金の化学研磨剤及びこれを用いた鉄を主成分とする合金の表面処理方法 | |
| CN106544679A (zh) | 一种防止高强度低合金钢在含氯化物腐蚀介质中腐蚀的缓蚀剂 | |
| CN112226021A (zh) | 一种石墨烯/聚氯乙烯复合材料的制备方法 | |
| CN111893471A (zh) | 一种高耐候性铝合金无铬钝化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |