CN102732083A - 喷墨用非水系油墨组合物及喷墨记录方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种喷墨用非水系油墨组合物及喷墨记录方法。本发明提供一种能得到金属光泽图像的耐擦性优异的记录物的喷墨用非水系油墨组合物、及使用该非水系油墨组合物的喷墨记录方法。本发明涉及的非水系油墨组合物,其特征在于,含有光亮性颜料和下述通式(1)表示的溶剂。式(1)中,R1表示碳原子数1~8的烷基,R2和R3表示甲基或乙基。
Description
技术领域
本发明涉及喷墨用非水系油墨组合物、及使用它的喷墨记录方法。
背景技术
以往,作为在被记录介质上记录具有金属光泽的图像的方法,一直在使用以下方法:使用了由黄铜、铝粒子、银粒子等制成的金粉、银粉的油墨的涂布,使用了金属箔的烫印或热转印方式等。
近年,印刷中喷墨方式的应用例较为常见,作为其中之一有金属印刷。例如,专利文献1中公开了以烷撑二醇等有机溶剂为基础的铝颜料分散液以及含有该分散液的非水系油墨组合物。
专利文献1:日本特开2008-174712号公报
发明内容
然而,使用含有现有的由铝等金属制成的颜料(以下,也简称为“金属颜料”)的非水系油墨组合物在被记录介质上记录金属光泽图像时,由于非水系油墨组合物所含的有机溶剂中的大部分向被记录介质的内部浸透或挥发,所以在被记录介质的表面几乎不存在。于是,在被记录介质的表面,金属颜料处于暴露的状态,但由于金属颜料对被记录介质的定影性不太好,所以存在金属光泽图像的耐擦性变差的问题。
另一方面,含有现有的金属颜料的非水系油墨组合物,在长期保存中因金属颜料的凝结等而产生品质劣化等保存稳定性存在问题。像这样保存稳定性受损的非水系油墨组合物不仅无法得到良好的金属光泽图像,甚至从喷墨打印机的记录头喷出也变得困难。
本发明为了解决这样的课题的至少一部分而完成,本发明涉及的方式之一是提供能够得到金属光泽图像的耐擦性优异的记录物的喷墨用非水系油墨组合物、及使用它的喷墨记录方法。
另外,本发明涉及的方式之一是提供能得到金属光泽图像的耐擦性优异的记录物且长期保存稳定性优异的喷墨用非水系油墨组合物、及使用该非水系油墨组合物的喷墨记录方法。
本发明可作为以下方式或适用例而实现。
适用例1
本发明涉及的喷墨用非水系油墨组合物的一个方式,其特征在于,
含有光亮性颜料和下述通式(1)表示的溶剂。
(式(1)中,R1表示碳原子数1~8的烷基,R2和R3表示甲基或乙基。)
根据适用例1的喷墨用非水系油墨组合物,通过含有上述通式(1)表示的溶剂,例如在含有氯乙烯系树脂等的被记录介质中,能得到金属光泽图像的耐擦性优异的记录物。
适用例2
根据适用例1所述的喷墨用非水系油墨组合物,其中,上述光亮性颜料可以为铝或铝合金。
适用例3
根据适用例1或适用例2所述的喷墨用非水系油墨组合物,其中,可进一步含有具有脂环结构的饱和烃。
根据适用例3的喷墨用非水系油墨组合物,通过进一步含有具有脂环结构的饱和烃,例如在含有氯乙烯系树脂等的被记录介质中,能得到金属光泽图像的耐擦性优异的记录物,并且能得到良好的长期保存稳定性。
适用例4
根据适用例3所述的喷墨用非水系油墨组合物,其中,上述具有脂环结构的饱和烃的碳原子数为8~12。
适用例5
根据适用例3所述的喷墨用非水系油墨组合物,其中,上述具有脂环结构的饱和烃是从环辛烷、环壬烷、环癸烷、环十一烷和环十二烷中选择的至少1种。
适用例6
本发明涉及的喷墨记录方法的一个方式,其特征在于,
喷出适用例1~适用例5中任一个例子的非水系油墨组合物的液滴,使该液滴附着于被记录介质的表面来记录图像。
根据适用例6的喷墨记录方法,因为使用上述喷墨用非水系油墨组合物,所以在含有例如氯乙烯系树脂等的被记录介质中,能得到金属光泽图像的耐擦性优异的记录物。
具体实施方式
以下,对本发明的优选的实施方式进行详细说明。以下说明的实施方式是说明本发明的一个例子。另外,本发明并不限于以下的实施方式,也包括在不改变本发明的主旨的范围内实施的各种变形例。
1.喷墨用非水系油墨组合物
本发明的一个实施方式涉及的喷墨用非水系油墨组合物(以下,也简称为“非水系油墨组合物”)至少含有光亮性颜料和后述的特定溶剂。在本发明中,“非水系油墨组合物”是指制造油墨组合物时没有有意地添加水这种程度的意思,可含有在制造或保管油墨组合物时不可避免地混入的微量的水分。
以下,对在本实施方式中使用的各成分进行详细说明。
1.1.溶剂
本实施方式涉及的非水系油墨组合物至少含有下述通式(1)表示的溶剂。
上述通式(1)中,R1为碳原子数1~8的烷基,R2和R3为甲基或乙基。作为“碳原子数1~8的烷基”可以是直链或支链的烷基,例如可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、正庚基、异庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基等。上述通式(1)表示的溶剂与氯乙烯系树脂等树脂的相溶性优异。因此,含有上述通式(1)表示的溶剂的非水系油墨组合物通过与含有氯乙烯系树脂等树脂的被记录介质相互作用,从而对被记录介质的定影性增加。其结果,能提高存在于被记录介质上的光亮性颜料的耐擦性。
上述通式(1)表示的溶剂的HLB值优选为8.0~20.0,更优选为8.5~18.5,特别优选为12.0~18.5。如果上述通式(1)表示的溶剂的HLB值在上述范围内,则从与树脂的相溶性方面考虑更优选。应予说明,本说明书中的HLB值是由有机概念图中的无机性值(I)和有机性值(O)之比(以下,也简称为“I/O值”)根据下述式(2)算出的值。
HLB值=(无机性值(I)/有机性值(O))×10…(2)
具体而言,I/O值可基于以下各文献算出,即,藤田穆著,《系统性有机定性分析混合物编》,风间书房,1974年;黑木宣彦著,《染色理论化学》,槙书店,1966年;井上博夫著,《有机化合物分离法》,裳华房,1990年。
本实施方式涉及的非水系油墨组合物中的上述通式(1)表示的溶剂的含量优选为2质量%~50质量%,更优选为5质量%~50质量%。如果上述通式(1)表示的溶剂的含量在上述范围,则通过与氯乙烯系树脂等树脂的充分相互作用从而对被记录介质的定影性增加,因此能提高存在于被记录介质上的光亮性颜料的耐擦性。另外,与后述具有脂环结构的饱和烃的相溶性也变得良好、且非水系油墨组合物的稳定性也提高。
1.2.光亮性颜料
本实施方式涉及的非水系油墨组合物至少含有光亮性颜料。作为光亮性颜料,只要在通过喷墨记录方法能喷出该油墨的液滴的范围内,就能够使用任意的颜料。光亮性颜料具有在本实施方式的非水系油墨组合物附着在被记录介质上时赋予光亮性的功能。作为这种光亮性颜料,例如可举出珠光颜料、金属颜料。作为珠光颜料的具体例,可举出覆盖有二氧化钛的云母、珠光石(argentine)、氧氯化铋等具有珍珠光泽、干涉光泽的颜料。另一方面,作为金属颜料的具体例,可举出铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等的粒子,可使用选自它们的单质或它们的合金以及它们的混合物中的至少1种。
从光泽度的程度和成本的观点出发,在上述例示的光亮性颜料中优选铝或铝合金。使用铝合金时,作为添加到铝中的其它金属元素或非金属元素,只要是具有光亮性就没有特别限定,可举出银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等,可以优选使用选自它们中的至少1种。
另外,本实施方式涉及的非水系油墨组合物中含有的、上述通式(1)表示的溶剂和后述具有脂环结构的饱和烃对金属的反应性低,因此不需要对金属颜料进行特殊的表面处理。
本实施方式中使用的光亮性颜料为大致球形粒子时,优选基于光散射法的球换算50%平均粒径(d50)为0.8~1.2μm的光亮性颜料。
这里“基于光散射法的球换算50%平均粒径(d50)”是指如下所述得到的值。即,用配置在上述分散介质的前方·侧方·后方的检测器来测定通过对分散介质中的粒子照射光而产生的衍射散射光。利用得到的测定值,将本来是无定形的粒子假设成球形,换算成与该粒子的体积相等的球,将该换算得到的粒子集团的总体积作为100%求得累积曲线,将此时的累积值为50%的点作为“基于光散射法的球换算50%平均粒径(d50)”。作为测定装置,例如可举出激光衍射散射式粒度分布测定仪(株式会社Seishin企业制,产品名“LMS-2000e”)。通过基于光散射法的球换算50%平均粒径(d50)在上述范围,从而能够在被记录介质上记录具有高光亮性的图像,并且油墨从喷嘴喷出的稳定性也变得良好。
本实施方式中使用的光亮性颜料优选为平板状粒子。“平板状粒子”是指具有基本平坦的面(X-Y平面)且厚度(Z)基本均匀的粒子。应予说明,基本平坦的面是指该平板状粒子的投影面积为最大的面。
“当量圆直径”是具有与平板状粒子的基本平坦的面(X-Y平面)的投影面积相等的面积的圆的直径。
从光亮性和喷出稳定性的观点出发,由平板状粒子的X-Y平面的面积求出的当量圆直径的50%平均粒径(R50)优选为0.5~3μm,更优选为0.75~2μm。50%平均粒径(R50)低于0.5μm时,有光亮性不足的趋势。另一方面,50%平均粒径(R50)超过3μm时,有记录稳定性下降的趋势。
上述光亮性颜料的平面上的长径X、短径Y和当量圆直径可以使用粒子图像分析装置来测定。作为粒子图像分析装置,例如可以利用Sysmex株式会社制的流动式粒子图像分析装置(FPIA-2100、FPIA-3000、FPIA-3000S)。
上述光亮性颜料的粒度分布(CV值)可由下述式(3)求出。
CV值=(粒度分布的标准偏差/粒径的平均值)×100…(3)
其中,优选得到的CV值为60以下,更优选为50以下,特别优选为40以下。通过选择CV值为60以下的光亮性颜料,从而可得到记录稳定性优异的效果。
另外,从确保高光亮性的观点出发,上述当量圆直径的50%平均粒径(R50)与厚度Z的关系优选为R50/Z>5。R50/Z的值为5以下时,有光亮性不足的趋势。应予说明,对于厚度Z,使用透射式电子显微镜或扫描式电子显微镜来进行测定,例如,可举出透射式电子显微镜(日本电子株式会社制,产品名“JEM-2000EX”),电场发射扫描式电子显微镜(株式会社日立制作所制,产品名“S-4700”)等。应予说明,厚度Z是指平均厚度,是进行10次上述测定的平均值。
从防止油墨在喷墨记录装置中堵塞的观点出发,由上述平板状粒子的X-Y平面的面积求出的当量圆直径的最大粒径Rmax优选在10μm以下。通过使Rmax在10μm以下,从而能够防止喷墨记录装置的喷嘴、设置在油墨流路内的网式过滤器等堵塞。
作为上述光亮性颜料的制造方法,例如可以举出准备由在片状基材上依次层叠剥离用树脂层和金属或合金层而得的构造形成的复合化颜料原体,将上述复合化颜料原体的金属或合金层与剥离用树脂层的界面作为边界,从上述片状基材剥离、粉碎、微细化,从而得到平板状粒子的方法。然后,分选将得到的平板状粒子的平面上的长径设为X、短径设为Y、厚度设为Z时,由该平板状粒子的X-Y平面的面积求出的当量圆直径的50%平均粒径(R50)为0.5~3μm并且满足R50/Z>5的条件的粒子。
上述金属或合金层优选通过真空蒸镀、离子镀或溅射法来形成。
上述金属或合金层的厚度优选为5nm~100nm,更优选为20nm~100nm。由此,可得到平均厚度优选为5nm~100nm、更优选为20nm~100nm的光亮性颜料。通过在5nm以上,反射性和光亮性优异,所以作为光亮性颜料的性能提高,通过在100nm以下,可抑制表观比重的增加、确保光亮性颜料的分散稳定性。
上述复合化颜料原体中的剥离用树脂层是上述金属或合金层的底涂层,是用来提高与片状基材面的剥离性的剥离性层。作为该剥离用树脂层所用的树脂,例如优选聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、乙酸丁酸纤维素等纤维素衍生物,丙烯酸聚合物或改性尼龙树脂。将上述的一种或两种以上的混合物的溶液涂布于片状基材,实施干燥等,从而形成层。涂布后可以含有粘度调节剂等添加剂。
上述剥离用树脂层的涂布通过一般使用的凹版涂布、辊式涂布、刮刀涂布、挤出涂布、浸渍涂布、旋转涂布法等形成。涂布·干燥后,如果有必要,可以通过压光处理进行表面的平滑化。
剥离用树脂层的厚度没有特别限定,优选为0.5~50μm,更优选为1~10μm。如果低于0.5μm,则作为分散树脂的量不足,如果超过50μm,则卷起时与颜料层在界面容易发生剥离。
作为上述片状基材,没有特别限定,可举出聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯膜,66尼龙、6尼龙等聚酰胺膜,聚碳酸酯膜、三乙酸酯膜、聚酰亚胺膜等脱模性膜。作为优选的片状基材,是聚对苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物。这些片状基材的厚度没有特别限定,优选为10~150μm。如果为10μm以上,则在工序等中操作性没有问题,如果是150μm以下,则富有柔软性,卷起、剥离等没有问题。
另外,如日本特开2005-68250号公报所例示,上述金属或合金层可以用保护层夹持。作为该保护层,可举出氧化硅层、保护用树脂层。
氧化硅层只要是含有氧化硅的层就没有特别限制,优选采用溶胶-凝胶法,由四烷氧基硅烷等硅醇盐或其聚合物形成。通过涂布溶解上述硅醇盐或其聚合物而成的醇溶液,进行加热烧成,从而形成氧化硅层。
作为保护用树脂层,只要是不溶解于分散介质的树脂,就没有特别限定,例如可举出聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺或纤维素衍生物等。在这些树脂中,优选由聚乙烯醇或乙酸丁酸纤维素等纤维素衍生物形成。涂布上述树脂中的一种或二种以上的混合物的水溶液,实施干燥等,从而形成层。在涂布液中可以含有粘度调节剂等添加剂。
应予说明,上述氧化硅和树脂的涂布采用与上述剥离用树脂层的涂布同样的方法进行。
上述保护层的厚度没有特别限定,优选为50~150nm的范围。如果低于50nm,则机械强度不足,如果超过150nm,则由于强度过高导致粉碎·分散困难,而且有时在与金属或合金层的界面发生剥离。
作为上述复合化颜料原体,也可以是具有多个上述剥离用树脂层、金属或合金层、保护层的依次层叠结构的层构成。此时,多个由金属或合金层组成的层叠结构整体的厚度,即除了片状基材及其上的剥离用树脂层以外的、金属或合金层-剥离用树脂层-金属或合金层、或剥离用树脂层-金属或合金层的厚度优选为5000nm以下。如果为5000nm以下,则即使将复合化颜料原体卷成辊状,也很难产生裂纹、剥离,保存性优异。另外,颜料化时光亮性也优异,因而优选。另外,还可举出在片状基材面的两面依次层叠有剥离用树脂层和金属或合金层的结构,但并不限定于这些构成。
作为从上述片状基材剥离的处理法没有特别限定,优选对上述复合化颜料原体喷射液体(溶剂),刮取并收集喷射后的复合化颜料原体的金属或合金层的方法;通过将上述复合化颜料原体浸渍于液体中而进行的方法;与在液体中浸渍同时进行超声波处理,进行剥离处理和剥离了的复合化颜料的粉碎处理的方法。在这些方法中,除了剥离了的金属或合金层以外,也可以回收剥离处理所用到的液体。作为该剥离处理法所用到的液体(溶剂),例如可举出二元醇醚系或内酯系溶剂、或它们的混合物。将剥离了的金属或合金层粉碎、微细化的方法没有特别限定,只要是使用球磨机、珠磨机、超声波或喷射磨等的以往公知的方法即可。
对于如上操作得到的颜料,剥离用树脂层具有保护胶体的作用,仅进行在溶剂中的分散处理就可以得到稳定的分散液。另外,在使用该颜料的油墨中,来自上述剥离用树脂层的树脂还承担赋予对被记录介质的粘合性的功能。
优选本实施方式涉及的非水系油墨组合物中的光亮性颜料的含量为0.5质量%~2.0质量%。应予说明,上述光亮性颜料在油墨中的含量为0.5质量%以上且低于1.7质量%时,通过喷出未能充分覆盖记录面的油墨量,从而能记录半透半反镜样的光泽面、即有光泽感但也可透过而看到背景这样的观感;另外,通过喷出足够覆盖记录面的油墨量,从而可以形成高光泽的光亮性面。因此,例如适合于在透明记录介质形成半透半反镜图像的情况或表现高光泽的光亮性面的情况。另外,上述光亮性颜料在油墨中的浓度为1.7质量%~2.0质量%时,由于光亮性颜料无规地排列于记录面,所以得不到高光泽,可以形成亚光风格的光亮性面。因此,例如适合于在透明被记录介质上形成遮蔽层的情况。
1.3.具有脂环结构的饱和烃
本实施方式涉及的非水系油墨组合物优选进一步含有具有脂环结构的饱和烃。通过进一步含有具有脂环结构的饱和烃,能够有效地抑制例如光亮性颜料的凝结等,所以能得到良好的长期保存稳定性。发现该作用效果在将上述通式(1)表示的溶剂和具有脂环结构的饱和烃并用时有显著提高的趋势。另外,通过将上述通式(1)表示的溶剂和具有脂环结构的饱和烃并用,从而记录于被记录介质的金属光泽图像的耐擦性有显著提高的趋势。并且,具有脂环结构的饱和烃与上述通式(1)表示的溶剂的相溶性良好,因此非水系油墨组合物的稳定性也提高。
具有脂环结构的饱和烃,作为取代基还可以具有烷基或环烷基。因此,具有脂环结构的饱和烃不限于具有一个脂环结构的环烷烃,也可以是具有二个脂环结构的双环烷烃以及具有多个脂环结构的饱和烃。
另外,具有脂环结构的饱和烃的碳原子数优选为8~12,更优选为8~10。只要具有脂环结构的饱和烃的碳原子数在上述范围,油墨的保存稳定性就变得良好、且还能确保油墨的适当的粘度,所以在喷墨打印机中的喷出稳定性变得良好。如果具有脂环结构的饱和烃的碳原子数超过12,则伴随着分子量的增大,油墨的粘度上升,因此在喷墨打印机中的喷出稳定性受损。
从油墨的保存稳定性、喷出稳定性、以及与上述通式(1)表示的溶剂的相溶性的观点出发,作为具有脂环结构的饱和烃,优选环辛烷、单甲基环辛烷、乙基环辛烷、丙基环辛烷、二甲基环辛烷、乙基甲基环辛烷、环壬烷、甲基环壬烷、乙基环壬烷、二甲基环壬烷、环癸烷、甲基环癸烷、环十一烷、环十二烷等。这些饱和烃中,更优选环辛烷、环壬烷、环癸烷、环十一烷、环十二烷,特别优选环辛烷、环壬烷、环癸烷。
应予说明,可在本实施方式涉及的非水系油墨组合物中使用的具有脂环结构的饱和烃在常压下的沸点优选为150℃以上,更优选为180℃以上。
本实施方式涉及的非水系油墨组合物中的具有脂环结构的饱和烃的含量优选为5质量%~30质量%,更优选为10质量%~25质量%。只要具有脂环结构的饱和烃的含量在上述范围,就能够更有效抑制例如光亮性颜料的凝结等。因此,能容易地得到良好的保存稳定性。另外,与上述通式(1)表示的溶剂的相溶性也变得良好、且非水系油墨组合物的稳定性也提高。
1.4.其他添加剂
根据需要,可以在本实施方式涉及的非水系油墨组合物中添加除了上述通式(1)表示的溶剂和具有脂环结构的烃以外的有机溶剂、树脂等。
1.4.1.其他有机溶剂
从提高金属光泽图像对被记录介质的定影性的观点出发,本实施方式涉及的非水系油墨组合物优选含有选自在常温常压下为液体的烷撑二醇醚和内酯中的至少1种,更优选含有烷撑二醇醚。
烷撑二醇醚有以甲基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、己基和2-乙基己基这样的脂肪族基团、具有双键的烯丙基以及苯的各种基团为基础的乙二醇系醚和丙二醇系醚,由于无色、臭味少,分子内具有醚基和羟基,所以是具备醇类和醚类两者特性的、常温下为液体的溶剂。另外,有仅取代一侧羟基的单醚型和取代两侧羟基的二醚型,可以将它们多种组合使用。
作为烷撑二醇单醚,可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单己基醚,乙二醇单苯基醚,二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、三甘醇单丁基醚、四甘醇单甲基醚、四甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚等。
作为烷撑二醇二醚,可举出乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丁基醚、三甘醇二甲基醚、三甘醇二乙基醚、三甘醇二丁基醚、四甘醇二甲基醚、四甘醇二乙基醚、四甘醇二丁基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚等。
作为内酯,优选碳原子数6以下的内酯,更优选为β-丙内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、ε-己内酯。
可在本实施方式涉及的非水系油墨组合物中使用的上述烷撑二醇醚和内酯,它们的沸点在常压下分别优选为150℃以上,更优选为180℃以上。
另外,可在本实施方式涉及的非水系油墨组合物中使用的上述烷撑二醇醚,它们在20℃时的蒸气压优选为1hPa以下,更优选为0.7hPa以下。
通过使用满足如上所述的高沸点和低蒸气压的条件的烷撑二醇醚,能减轻设置局部排气设备或废气处理设备的负担,能提高作业环境,并且也能减轻对周边环境的环境负荷。
对于本实施方式涉及的非水系油墨组合物,如上所述,优选含有选自烷撑二醇和内酯中的至少1种,其含量可根据印刷特性进行适当选择,相对于非水系油墨组合物全体的质量,优选为30质量%~90质量%。
另外,本实施方式涉及的非水系油墨组合物,除了上述例示的有机溶剂之外,还可以进一步含有以下例示的有机溶剂。
作为其他有机溶剂,优选为极性有机溶剂,例如,可举出醇类(例如,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、氟化醇等)、酮类(例如,丙酮、甲基乙基酮、环己酮等)、羧酸酯类(例如,乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)、醚类(例如,二乙基醚、二丙基醚、四氢呋喃、二烷等)等。
1.4.2.树脂
从进一步提高金属光泽图像对被记录介质的定影性的观点出发,可以在本实施方式涉及的非水系油墨组合物中添加树脂。作为树脂,例如,可举出丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、氯乙烯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、纤维素系树脂(例如、乙酸丁酸纤维素、羟丙基纤维素)、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸多元醇、聚乙烯醇、聚氨酯等。
在这些树脂中,优选选自聚乙烯醇缩丁醛、乙酸丁酸纤维素和聚丙烯酸多元醇中的至少1种,更优选为乙酸丁酸纤维素。通过制成这样优选的构成,能得到干燥时的良好的耐擦性、定影性、高光亮性这种理想的效果。
另外,也可将非水系的乳液型聚合物粒子(NAD=Non AqueousDispersion)作为树脂使用。其为聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸多元醇树脂等的粒子在有机溶剂中稳定分散的分散液。作为聚氨酯树脂,例如,可举出Sanprene IB-501、Sanprene IB-F370(均为三洋化成工业株式会社制),丙烯酸多元醇树脂中,可举出N-2043-60MEX、N-2043-AF-1(均为Harima Chemicals,Inc.制)。
本实施方式涉及的非水系油墨组合物中的树脂的含量优选为0.1质量%~10质量%。
1.4.3.其他添加剂
本实施方式涉及的非水系油墨组合物优选含有至少1种以上的甘油、聚烷撑二醇或糖类。这些1种以上的甘油、聚烷撑二醇或糖类的总量优选在油墨组合物中添加0.1质量%~10质量%。通过制成这种优选的构成,能够抑制油墨的干燥、防止堵塞,并且能使油墨的喷出稳定化,并使记录物的图像品质变良好。
作为聚烷撑二醇,为主链中具有醚键的重复结构的线型高分子化合物,例如通过环状醚的开环聚合等而制造。
作为聚烷撑二醇的具体例,可举出聚乙二醇、聚丙二醇等聚合物,环氧乙烷-环氧丙烷共聚物及其衍生物等。作为共聚物,也可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物等中的任一共聚物。
作为聚烷撑二醇的优选具体例,可举出下述通式(4)表示的聚烷撑二醇。
HO-(CnH2nO)m-H …(4)
(上述式中,n表示1~5的整数,m表示1~100的整数。)
应予说明,上述式中,(CnH2nO)m在整数值n的范围内可以是一个常数或二种以上的数的组合。例如,n是3时,为(C3H6O)m,n是1和4的组合时,为(CH2O-C4H8O)m。另外,整数值m在其范围内可以是一个常数或二种以上的数的组合。例如,上述例子中,m是20和40的组合时,为(CH2O)20-(C2H4O)40,m是10和30的组合时,为(CH2O)10-(C4H8O)30。并且,可以将整数值n和m在上述范围内任意组合。
作为糖类,可举出戊糖、己糖、庚糖、辛糖等单糖类,或二糖类、三糖类、四糖类之类的多糖类,或作为这些糖的衍生物的糖醇、脱氧酸之类的还原衍生物,醛糖酸、糖醛酸之类的氧化衍生物,反烯糖之类的脱水衍生物,氨基酸,硫糖等。多糖是指广义的糖,包括藻酸、糊精、纤维素等在自然界广泛存在的物质。
本实施方式涉及的非水系油墨组合物中也可以添加表面活性剂。作为能添加的表面活性剂,例如可举出炔二醇系表面活性剂。具体而言,可举出2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等,作为市售品可举出SURFYNOL 104、82、465、485、或TG(均可从Air Products and Chemicals.Inc.购入)、Olfine STG、Olfine E1010(日信化学工业株式会社制),NissanNonion A-10R、A-13R(日本油脂株式会社制)、Flowlen TG-740W、D-90(共荣社化学株式会社制)、Emulgen A-90、A-60(花王株式会社制)、Noigen CX-100(第一工业制药株式会社制)等。这些聚氧乙烯衍生物可以单独或混合添加。各表面活性剂例如通过对油墨赋予挥发抑制性以抑制在从墨盒向打印头输送油墨的管内发生油墨的蒸发,从而能够防止、减轻管内的固体成分的堆积。
此外,作为表面活性剂,也可以添加在室温、大气压下为液态的非离子性聚氧乙烯衍生物。作为其具体例,例如,可举出聚氧乙烯烷基醚类的NissanNonion P-208(日本油脂株式会社制)等聚氧乙烯十六烷基醚类、NissanNonion E-202S、E-205S(日本油脂株式会社制)等聚氧乙烯油基醚类、Emulgen 106、108(花王株式会社制)等聚氧乙烯月桂醚类、属于聚氧乙烯烷基酚醚类的NissanNonion HS-204、HS-205、HS-206、HS-208(日本油脂株式会社制)等聚氧乙烯辛基酚醚、属于山梨醇酐单酯类的NissanNonion CP-08R(日本油脂株式会社制)等山梨醇酐单辛酸酯、NissanNonion LP-20R(日本油脂株式会社制)等山梨醇酐单月桂酸酯、属于聚氧乙烯山梨醇酐单酯类的NissanNonion OT-221(日本油脂株式会社制)等聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯类、Flowlen G-70(共荣社化学株式会社制)等聚羧酸系高分子活性剂、Emulgen 707、709(花王株式会社制)等聚氧乙烯高级醇醚类、Poem J-4581(RikenVitamin Co.,Ltd制)等四甘油油酸酯类、Adeka Tol NP-620、NP-650、NP-660、NP-675、NP-683、NP-686(旭电化工业株式会社制)等壬基苯酚乙氧基化物、Adeka Col CS-141E、TS-230E(旭电化工业株式会社制)等脂肪族磷酸酯类、Solgen 30(第一工业制药株式会社制)等山梨醇酐倍半油酸酯、Solgen 40(第一工业制药株式会社制)等山梨醇酐单油酸酯、Solgen TW-20(第一工业制药株式会社制)等聚乙二醇山梨醇酐单月桂酸酯、Solgen TW-80(第一工业制药株式会社制)等聚乙二醇山梨醇酐单油酸酯。
1.4.4.非水系油墨组合物的制造方法
本实施方式涉及的非水系油墨组合物可利用公知的惯用方法制造,具体而言,可采用以下所述的方法。首先,混合上述光亮性颜料、分散剂、以及上述液体介质后,用球磨机、珠磨机、超声波或喷磨磨等制备颜料分散液,调整成具有所希望的油墨特性。接着,将上述液体介质的剩余部分以及其他添加剂(例如树脂、表面活性剂)在搅拌下加入到得到的颜料分散液中,从而可得到非水系油墨组合物。
除此之外,可以将复合化颜料原体在液体介质中进行超声波处理制成复合化颜料分散液后,与所需的油墨用液体介质混合,也可以将复合化颜料原体在油墨用液体介质中直接进行超声波处理,原样用作油墨。另外,为了调整油墨中的固体成分浓度,也可以使用加压过滤、离心分离等以往公知的方法。
1.4.5.物性
从印刷品质和作为喷墨用油墨组合物的可靠性的平衡的观点出发,本实施方式涉及的非水系油墨组合物在20℃时的表面张力优选为20mN/m~50mN/m,更优选为25mN/m~40mN/m。应予说明,表面张力的测定可以通过使用自动表面张力计CBVP-Z(协和界面科学公司制)确认在20℃的环境下用油墨润湿铂板时的表面张力而测定。
另外,从同样的观点出发,本实施方式涉及的非水系油墨组合物在20℃时的粘度优选为2mPa·s~8mPa·s,更优选为2mPa·s~5.5mPa·s。应予说明,粘度的测定可通过使用粘弹性试验机MCR-300(Physica公司制)在20℃的环境下,将Shear Rate(剪切速率)从10提高至1000,读取Shear Rate 200时的粘度而测定。
2.喷墨记录方法
本实施方式涉及的喷墨记录方法,其特征在于,喷出上述非水系油墨组合物的液滴,使该液滴附着于被记录介质的表面来记录图像。根据本实施方式涉及的喷墨记录方法,使用上述非水系油墨组合物,所以在例如含有氯乙烯系树脂等的被记录介质中,能得到耐擦性优异的具有高品质的金属光泽图像的记录物。
另外,上述非水系油墨组合物中含有上述通式(1)表示的溶剂,且有该溶剂与氯乙烯系树脂相互作用的趋势。因此,本实施方式涉及的喷墨记录方法通过使上述非水系油墨组合物的液滴附着于含有氯乙烯系树脂的被记录介质的表面来记录金属光泽图像,从而使该图像牢固地定影在被记录介质上,这点优异。
从上述观点出发,作为本实施方式涉及的喷墨记录方法中的被记录介质,优选含有例如氯乙烯系树脂等树脂的被记录介质。作为含有氯乙烯系树脂的被记录介质,可举出硬质或软质的氯乙烯系膜或片等。上述非水系油墨组合物使在氯乙烯系树脂基材的无处理表面记录图像成为可能,如以往的具有接受层的被记录介质那样,具有不需要使用昂贵的被记录介质的优异效果,当然也适用于用油墨接受层进行了表面处理的基材。
本实施方式涉及的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置没有特别限定,优选按需喷墨型喷墨记录装置。在按需喷墨型喷墨记录装置中有采用了使用配设于记录头的压电元件进行记录的压电元件记录方法的喷墨记录装置、采用了使用配设于记录头的发热电阻元件的加热器等产生的热能进行记录的热喷射记录方法的喷墨记录装置等,任一记录方法均可采用。另外,本实施方式涉及的非水系油墨组合物具有对已进行了防油墨处理的喷出嘴表面为惰性的优点,所以能够有利地用于例如从具有已进行了防油墨处理的喷出嘴表面的喷墨记录用头喷出的喷墨记录方法。
3.实施例
以下,通过实施例详细说明本发明,但本发明并不受这些实施例任何限定。应予说明,实施例、比较例中的“%”,只要没有特别说明,就是质量基准。
3.1.光亮性颜料分散液的制备
利用刮条涂布法将由3.0质量%的乙酸丁酸纤维素(丁基化率35~39%、关东化学株式会社制)和97质量%的二甘醇二乙醚(日本乳化剂公司制)形成的树脂层涂布液均匀地涂布在膜厚100μm的PET膜上,在60℃干燥10分钟,从而在PET膜上形成了树脂层薄膜。
接着,使用真空蒸镀装置(Vacuum Device Inc.制,产品名“VE-1010型真空蒸镀装置”),在上述树脂层上形成了平均膜厚20nm的铝蒸镀层。
接着,将利用上述方法形成的层叠体在二甘醇二乙醚中用VS-150超声波分散机(AS ONE公司制),同时进行剥离·微细化·分散处理,制成了累计超声波分散处理时间为12小时的光亮性颜料分散液。
用筛孔5μm的SUS网式过滤器对得到的光亮性颜料分散液进行过滤处理,去除了粗大粒子。接着,将滤液移入圆底烧瓶,使用旋转蒸发仪馏去二甘醇二乙醚。由此,浓缩金属颜料分散液,其后,进行该光亮性颜料分散液的浓度调整,得到了浓度5质量%的光亮性颜料分散液。
接着,使用流动式粒子图像分析装置(Sysmex公司制,产品名“FPIA-3000S”)测定得到的光亮性颜料的长径(X方向)-短径(Y方向)平面的当量圆直径的50%平均粒径R50和平均粒径Rmax,结果为R50=1.03μm,Rmax=4.9μm。另外,使用透射式电子显微镜(日本电子株式会社制,产品名“JEM-2000EX”),测定得到的光亮性颜料的平均膜厚Z(10次测定的平均值),结果为Z=0.02μm。并且,基于得到的R50和Z的测定值算出R50/Z,结果为R50/Z=51.5。应予说明,粒度分布值(CV值)通过CV值=(粒度分布的标准偏差/粒径的平均值)×100的计算式求得,结果为44.0。
3.2.溶剂的合成
3.2.1.溶剂A
在具备搅拌装置、热电偶和氮气导入管的300ml可分离式烧瓶中装入19.828g N,N-二甲基丙烯酰胺和6.408g甲醇,边导入氮气边搅拌。接着,加入0.338g叔丁醇钠,在35℃进行4小时反应。加热结束后,加入150mg磷酸,使溶液均匀后,放置3小时。过滤溶液除去析出物,再用蒸发仪除去未反应物。这样得到了下述式(5)表示的溶剂A。
应予说明,得到的溶剂A的由有机概念图中的I/O值根据上述式(2)算出的HLB值为18.3。
3.2.2.溶剂B
在具备搅拌装置、热电偶和氮气导入管的300ml可分离式烧瓶中,装入19.828g N,N-二甲基丙烯酰胺和14.824g 1-丁醇,边导入氮气边搅拌。接着,加入0.338g叔丁醇钠,在35℃进行4小时反应。加热结束后,加入150mg磷酸,使溶液均匀后,放置3小时。过滤溶液除去析出物,再用蒸发仪除去未反应物。这样得到了下述式(6)表示的溶剂B。
应予说明,得到的溶剂B的由有机概念图中的I/O值根据上述式(2)算出的HLB值为12.2。
3.2.3.溶剂C
在具备搅拌装置、热电偶和氮气导入管的300ml可分离式烧瓶中,装入25.441g N,N-二甲基丙烯酰胺和6.408g甲醇,边导入氮气边搅拌。接着,加入0.338g叔丁醇钠,在35℃进行4小时反应。加热结束后,加入150mg磷酸,使溶液均匀后,放置3小时。过滤溶液除去析出物,再用蒸发仪除去未反应物。这样得到下述式(7)表示的溶剂C。
应予说明,得到的溶剂C的由有机概念图中的I/O值根据上述式(2)算出的HLB值为13.8。
3.3.非水系油墨组合物的制备
使用以上述方法制备的光亮性颜料分散液,以表1和表2所示的组成(其中,表中的数值表示质量%)制备非水系油墨组合物。具体而言,将溶剂和添加剂混合·溶解,制成油墨溶剂后,向该油墨溶剂中添加光亮性颜料分散液,再用磁力搅拌器在常温·常压下混合·搅拌30分钟,制成含有光亮性颜料的非水系油墨组合物。
应予说明,在表中使用的材料如下所述。
·γ-丁内酯(产品名,关东化学株式会社制,溶剂)
·N-甲基吡咯烷酮(产品名,和光纯药工业株式会社制,溶剂)
·2-吡咯烷酮(产品名,和光纯药工业株式会社制,溶剂)
·二甘醇二乙基醚(产品名,日本乳化剂株式会社制,溶剂)·四甘醇二甲基醚(产品名,日本乳化剂株式会社制,溶剂)·环辛烷(产品名,和光纯药工业株式会社制,溶剂)
·环壬烷(产品名,Honest Joy Holdings Limited制,溶剂)·环癸烷(产品名,东京化成工业株式会社制,溶剂)
·环十二烷(产品名,东京化成工业株式会社制,溶剂)
·乙酸丁酸纤维素(产品名,Acros Organics制,丁基化率35~39%)
3.4.非水系油墨组合物的评价试验
3.4.1.记录物的耐擦性
使用在导纸部安装有温度可变的加热器的喷墨打印机(J RolandDG公司制,型号“SP-300V”),将含有用上述方法制备的光亮性颜料的非水系油墨组合物填充到上述打印机的黑色列,在剪裁成A4尺寸的溶剂油墨用印刷媒介(J Roland DG公司制,产品名“SPVC-G-1270T”,光泽氯乙烯)上以浓度100%进行实心印刷得到记录物。应予说明,记录条件是使打印机的加热器设定为“记录面的温度为40℃的设定”。利用该打印机喷出非水系油墨组合物的液滴,使该液滴附着于被记录介质上后,使其通过已加热的打印机加热器部,从而能够得到记录有金属光泽图像的记录物。其后,将得到的记录物在室温(25℃)环境下的实验室放置5小时。
接着,确认使用学振型摩擦色牢度试验机(Tester Sangyo Co,.Ltd.制,产品名“AB-301”),在200g负载下,用棉布将该记录物的记录面摩擦10次时记录面的剥离状态和油墨向棉布移动的状态,由此评价耐擦性。其评价基准如下所示,且其评价结果一并示于表1~表2。应予说明,下述评价基准中“○”和“△”是实用上可允许的范围。
○:摩擦10次,仍未看出油墨脱落或油墨向棉布转移。
△:摩擦10次后,略看出油墨脱落或油墨向棉布转移。
×:摩擦10次后,看出油墨脱落或油墨向棉布转移。
3.4.2.打印机喷出
与上述“3.4.1.记录物的耐擦性”同样,使用喷墨打印机(J RolandDG公司制,型号“SP-300V”)将含有用上述方法制备的光亮性颜料的非水系油墨组合物填充到上述打印机的黑色列。填充后,印刷喷嘴检查图案确认无填充不良和喷嘴堵塞,之后在剪裁成A4尺寸的溶剂油墨用印刷媒介(J Roland DG公司制,产品名“SPVC-G-1270T”,光泽氯乙烯)上以浓度100%进行实心印刷。根据下述的评价基准对该印刷工序中的各非水系油墨组合物从打印机喷出的状态进行评价。其评价结果一并示于表1~表2。应予说明,下述评价基准中“○”和“△”是实用上可允许的范围。
○:喷出中能观察到少许不喷出或喷出混乱等,但在喷出中恢复,大体没有问题的状态。
△:喷出中发生少许不喷出或喷出混乱等,在喷出中没有恢复,但通过维护可恢复到正常状态的状态。
×:喷出中发生不喷出或喷出混乱,不能正常喷出,并且即使通过维护喷出也不恢复的状态。
3.4.3.油墨的保存稳定性
将用上述方法制备的各非水系油墨组合物分别填充到瓶中。塞严瓶子充分混合·搅拌后,常温常压下保存6个月。保存6个月后,使用该非水系油墨组合物进行下述试验,评价油墨的保存稳定性。
(1)油墨的粘度测定
对于表1~表2中示出的各非水系油墨组合物,使用模块化紧凑型流变仪(安东帕公司制,型号“PHYSICA MCR300”)测定保存前后的粘度(20℃)。应予说明,测定的粘度值是于20℃将剪切速度设为200S-1时的值。由下述式(8)算出粘度变化率(%),根据下述的评价基准进行评价。其评价结果一并示于表1~2。应予说明,下述基准中”×”是喷出变困难的范围。
粘度变化率(%)=(1-(保存后的油墨的粘度/保存前的油墨的粘度))×100…(8)
○:±6%以内
△:超过±6%且在±9%以内
×:超过±9%
(2)光泽度的测定
使用保存6个月后的各非水系油墨组合物,利用与上述“3.4.1.记录物的耐擦性”同样的方法,制成记录有金属光泽图像的记录物。得到的图像使用光泽度计(柯尼卡美能达公司制,产品名“MULTI Gloss268”)测定20度时的光泽度,根据下述的评价基准进行评价。其评价结果一并示于表1~表2中。应予说明,下述评价基准中“○”是实用上可允许的范围。
○:250以上
Δ:150以上且低于250
×:低于150
表1
表2
3.4.4.评价结果
根据实施例1~实施例9,可知通过含有通式(1)表示的溶剂,从而记录于被记录介质上的金属光泽图像的耐擦性优异。
另外,根据实施例4~实施例9,可知通过将通式(1)表示的溶剂和具有脂环结构的饱和烃并用,由此金属光泽图像的耐擦性显著提高。进而,根据实施例4~实施例9,可知与不合有具有脂环结构的饱和烃的实施例1~实施例3进行比较,油墨的保存稳定性良好。
根据比较例1~比较例6,可知如果使用仅由一般使用的溶剂构成的非水系油墨组合物,则记录于被记录介质上的金属光泽图像的耐擦性不优异。另外,根据比较例1~比较例6,得到油墨的保存稳定性不良的结果,不仅得不到良好的金属光泽图像,甚至从喷墨打印机的记录头喷出都变得困难。
本发明并不限于上述的实施方式,可进行各种变形。例如,本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如,功能、方法和结果相同的构成、或目的和效果相同的构成)。另外,本发明包括将实施方式中说明的构成的非本质部分置换而得的构成。另外,本发明包括与实施方式中说明的构成产生相同的作用效果的构成或能够达成相同目的的构成。另外,本发明包括在实施方式中说明的构成中附加了公知技术而得的构成。
Claims (6)
2.根据权利要求1所述的喷墨用非水系油墨组合物,其中,所述光亮性颜料为铝或铝合金。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨用非水系油墨组合物,其中,进一步含有具有脂环结构的饱和烃。
4.根据权利要求3所述的喷墨用非水系油墨组合物,其中,所述具有脂环结构的饱和烃的碳原子数为8~12。
5.根据权利要求3所述的喷墨用非水系油墨组合物,其中,所述具有脂环结构的饱和烃是选自环辛烷、环壬烷、环癸烷、环十一烷和环十二烷中的至少1种。
6.一种喷墨记录方法,其特征在于,喷出权利要求1~5中任一项所述的非水系油墨组合物的液滴,使该液滴附着在被记录介质的表面来记录图像。
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