CN102728348B - MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents
MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102728348B CN102728348B CN201210212988.9A CN201210212988A CN102728348B CN 102728348 B CN102728348 B CN 102728348B CN 201210212988 A CN201210212988 A CN 201210212988A CN 102728348 B CN102728348 B CN 102728348B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- tio
- mno
- porous
- ceramic membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229940099112 cornstarch Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010883 coal ash Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 9
- 239000003818 cinder Substances 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims 3
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 15
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 12
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 abstract description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法属于低温催化脱硝领域。该催化剂以多孔无机陶瓷膜为载体,将MnO2、TiO2与石墨烯的复合物负载于载体表面;该催化剂中,多孔无机陶瓷膜的质量百分比为50%~80%,MnO2、TiO2与石墨烯的复合物的质量百分比为20%~50%;在MnO2、TiO2与石墨烯的复合物中,Mn、Ti和C的原子比为1:6.9:1.7。多孔无机陶瓷膜以火电厂煤灰作为原材料、玉米淀粉作为发泡剂,价格低廉;以无机多孔陶瓷膜为载体制备的脱硝催化剂,其多孔结构以及极大的比表面积,可使活性物质均匀的分散于载体表面,为催化反应提供更多的活化中心;MnO2低温下具有很高的催化性能;石墨烯具有极高的比表面积、极其稳定的结构和独特的电子运输特性,可提高材料在低温下的催化性能。
Description
技术领域:
本发明属于低温催化脱硝领域,具体涉及一种MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法。
背景技术:
我国能源结构中,主要还是以煤炭能源为主,燃烧煤炭会产生氮氧化物(NOX),而燃煤电站是排放NOX的大户,是造成大气污染的主要污染源之一,不仅会形成酸雨,还能导致化学烟雾,危害人类健康。目前,燃煤电站的NOX控制技术中,SCR技术具有较高的脱硝效率(可达90%),且技术较为成熟,无二次污染,在国内得到越来越多的应用。
催化剂是SCR脱硝工艺技术的关键。与其他催化剂一样,SCR催化剂在运行过程中也存在着活性下降的问题。造成SCR催化剂失活的原因有很多,既有运行工况的影响,也有烟气中各种有毒有害化学成分的作用。其中,砷元素(As)、碱金属、碱土金属及金属氧化物所具有的毒害作用最为明显。此外,由烟气中的粉尘和温度波动对催化剂宏观结构造成的损坏,同样会引起催化剂活性的降低。
本发明以多孔无机陶瓷膜作为载体,MnO2作为催化剂的主要活性成分。载体具有多孔结构以及极大的比表面积,可使活性物质均匀的分散于载体表面,为催化反应提供更多的活化中心,增大了NOX的转化率。MnO2作为催化剂的主要活性成分,在低温下具有很高的催化性能。此外,石墨烯具有极高的比表面积、极高的机械强度、极其稳定的结构以及独特的的电子运输特性,可提高材料的低温下的催化性能。
发明内容:
本发明的目的在于克服现有脱硝催化剂的缺陷,利用无机陶瓷膜的高孔隙率与石墨烯独特的电荷传输性能,提供一种催化效率高、耐腐蚀、机械强度大、结构稳定不变形和使用寿命长的MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法。
本发明所采用的技术方案是:
该低温脱硝催化剂以多孔无机陶瓷膜为载体,将MnO2、TiO2与石墨烯的复合物负载于载体表面;该催化剂中,多孔无机陶瓷膜的质量百分比为50%~80%,MnO2、TiO2与石墨烯的复合物的质量百分比为20%~50%;在MnO2、TiO2与石墨烯的复合物中,Mn、Ti和C的原子比为1:6.9:1.7。
所述的低温脱硝催化剂的制备方法,具体步骤如下:
步骤(1):将主要成分为SiO2、Al2O3、CaO、MgO、TiO2、K2O、Na2O的煤渣研磨均匀,加入粒径为0.02 mm的发泡剂,在压力机上采用半干法在成型压力为38 MPa的条件下压模成型,压制成薄片;将压制的薄片在马弗炉中1100 oC下煅烧2 h即获得粉煤灰基多孔陶瓷片,并将其研磨,得到多孔无机陶瓷膜;
步骤(2):室温下,将石墨烯放入无水乙醇中,第一次超声波处理后加入钛酸正丁酯,并继续进行第二次超声处理,并依次将将乙酸和硝酸锰混合溶液与步骤(1)制取的多孔无机陶瓷膜在第二次超声处理中加入到上述溶液中;超声处理直至溶胶出现时停止,室温条件下老化数天;
步骤(3):对步骤(2)得到的老化样品进行干燥、焙烧,即得到所述低温脱硝催化剂,且使得到的催化剂中,多孔无机陶瓷膜的质量百分比为50%~80%,MnO2、TiO2与石墨烯的复合物的质量百分比为20%~50%;在MnO2、TiO2与石墨烯的复合物中,Mn、Ti和C的原子比为1:6.9:1.7。
所述步骤(1)中的粉煤灰的研磨粒径为0.06 mm~0.09 mm;发泡剂为玉米 淀粉且用量为发泡剂与煤渣总重量的10%;煅烧后薄片的研磨粒径为0.1 mm~0.3 mm。
所述步骤(2)中第一次超声处理时间为15min,第二次的超声处理时间为30 min;乙酸的浓度为0.5 mol/L,硝酸锰与乙酸的摩尔比为1:2。
所述步骤(3)中的干燥为普通鼓风干燥箱干燥,干燥温度为80 oC,干燥时间为10 h;焙烧在氮气氛围下进行,焙烧温度为550 oC,焙烧时间为1.5 h。
本发明的有益效果为:
MnO2/石墨烯-TiO2/无机膜低温脱硝催化剂采用的无机膜以火电厂煤灰为原材料,玉米淀粉作为发泡剂,价格低廉,并实现废物回收再利用的目的。无机多孔陶瓷膜具有比表面积大、孔隙率高、耐高温、耐腐蚀、机械强度大、结构稳定、寿命长等突出优点,以无机多孔陶瓷膜为载体制备的脱硝催化剂,其多孔结构以及极大的比表面积,可使活性物质均匀的分散于载体表面,为催化反应提供更多的活化中心,增大了NOx的转化率。MnO2作为催化剂的主要活性成分,在低温下具有很高的催化性能。此外,石墨烯具有极高的比表面积、极高的机械强度、极其稳定的结构以及独特的电子运输特性,可提高材料的低温下地催化性能。
具体实施方式:
本发明提供了一种MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法,下面通过具体实施例对本发明做进一步阐述。
下述实例中的百分含量如无特殊说明均为重量百分含量。
实施例1
一种MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂,其制备方法如下:
步骤(1):将主要成分为SiO2、Al2O3、CaO、MgO、TiO2、K2O、Na2O的煤渣研磨至0.06 mm~0.09 mm,加入10 wt.%粒径为0.02 mm的玉米淀粉,在压 力机上采用半干法在成型压力为38 MPa的条件下压模成型,压制成φ10×5 mm的薄片;将压制的薄片在马弗炉中1100 oC下煅烧2 h即获得粉煤灰基多孔陶瓷片,并将其研磨至粒径0.1 mm~0.3 mm。
步骤(2):室温下,将0.31g石墨烯放入无水乙醇中,普通超声处理15 min后加入35.57 g钛酸正丁酯,再次超声处理30 min。依次将60 ml浓度为0.5 mol/L的乙酸与3.79 g Mn(NO3)2·4H2O硝酸锰混合溶液与10 g无机膜在超声处理中加入到上述溶液中。超声处理直至溶胶的出现。室温条件下老化数天。
步骤(3):对步骤(2)得到的老化样品置于普通鼓风干燥箱80 oC下干燥10 h、马弗炉中氮气氛围下550 oC焙烧1.5 h,即得到MnO2/石墨烯-TiO2/无机膜低温脱硝催化剂(无机陶瓷膜与MnO2/TiO2/石墨烯复合物的质量百分比分别为50%和50%,MnO2/TiO2/石墨烯复合物中,Mn,Ti和C的原子比为1:6.9:1.7)。
采用自行研制的小型模拟实验台,对上述催化剂的性能进行测试。实验表明,在80~150 oC范围内,催化剂的催化效率均很高。而且经10 h使用后,催化剂的催化活性没有明显下降。
实施例2
一种MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂,其制备方法如下:
步骤(1):将主要成分为SiO2、Al2O3、CaO、MgO、TiO2、K2O、Na2O的煤渣研磨至0.06 mm~0.09 mm,加入10 wt.%粒径为0.02 mm的玉米淀粉,在压力机上采用半干法在成型压力为38 MPa的条件下压模成型,压制成φ10×5 mm的薄片;将压制的薄片在马弗炉中1100 oC下煅烧2 h即获得粉煤灰基多孔陶瓷片,并将其研磨至粒径0.1 mm~0.3 mm。
步骤(2):室温下,将0.25g石墨烯放入无水乙醇中,普通超声处理15min后加入28.48g钛酸正丁酯,再次超声处理30min。依次将48 ml浓度为0.5 mol/L 的乙酸与3.05g Mn(NO3)2·4H2O硝酸锰混合溶液与12 g无机膜在超声处理中加入到上述溶液中。超声处理直至溶胶的出现。室温条件下老化数天。
步骤(3):对步骤(2)得到的老化样品置于普通鼓风干燥箱80 oC下干燥10 h、马弗炉中氮气氛围下550 oC焙烧1.5 h,即得到MnO2/石墨烯-TiO2/无机膜低温脱硝催化剂(无机陶瓷膜与MnO2/TiO2/石墨烯复合物的质量百分比分别为60%和40%,MnO2/TiO2/石墨烯复合物中,Mn,Ti和C的原子比为1:6.9:1.7)。
采用自行研制的小型模拟实验台,对上述催化剂的性能进行测试。实验表明,在80~150 oC范围内,催化剂的催化效率均很高。而且经16 h使用后,催化剂的催化活性没有明显下降。
实施例3
一种MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂,其制备方法如下:
步骤(1):将主要成分为SiO2、Al2O3、CaO、MgO、TiO2、K2O、Na2O的煤渣研磨至0.06 mm~0.09 mm,加入10 wt.%粒径为0.02 mm的玉米淀粉,在压力机上采用半干法在成型压力为38 MPa的条件下压模成型,压制成φ10×5 mm的薄片;将压制的薄片在马弗炉中1100 oC下煅烧2 h即获得粉煤灰基多孔陶瓷片,并将其研磨至粒径0.1 mm~0.3 mm。
步骤(2):室温下,将0.12 g石墨烯放入无水乙醇中,普通超声处理15 min后加入14.24 g钛酸正丁酯,再次超声处理30 min。依次将30 ml浓度为0.5 mol/L的乙酸与1.90 g Mn(NO3)2·4H2O硝酸锰混合溶液与16 g无机膜在超声处理中加入到上述溶液中。超声处理直至溶胶的出现。室温条件下老化数天。
步骤(3):对步骤(2)得到的老化样品置于普通鼓风干燥箱80 oC下干燥10 h、马弗炉中氮气氛围下550 oC焙烧1.5 h,即得到MnO2/石墨烯-TiO2/无机膜低温脱硝催化剂(无机陶瓷膜与MnO2/TiO2/石墨烯复合物的质量百分比分别为 60%和40%,MnO2/TiO2/石墨烯复合物中,Mn,Ti和C的原子比为1:6.9:1.7)。
采用自行研制的小型模拟实验台,对上述催化剂的性能进行测试。实验表明,在80~150 oC范围内,催化剂的催化效率均很高。而且经24 h使用后,催化剂的催化活性基本不变。
Claims (4)
1.一种MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
步骤(1):将主要成分为SiO2、Al2O3、CaO、MgO、TiO2、K2O、Na2O的煤渣研磨均匀,加入粒径为0.02mm的发泡剂,在压力机上采用半干法在成型压力为38MPa的条件下压模成型,压制成薄片;将压制的薄片在马弗炉中1100℃下煅烧2h即获得粉煤灰基多孔陶瓷片,并将其研磨,得到多孔无机陶瓷膜;
步骤(2):室温下,将石墨烯放入无水乙醇中进行第一次超声波处理,第一次超声波处理后加入钛酸正丁酯,并继续进行第二次超声波处理,并依次将乙酸和硝酸锰混合溶液与步骤(1)制取的多孔无机陶瓷膜在第二次超声波处理中加入到上述溶液中;超声波处理直至溶胶出现时停止,室温条件下老化数天;
步骤(3):对步骤(2)得到的老化样品进行干燥、焙烧,即得到所述低温脱硝催化剂,且使得到的催化剂中,多孔无机陶瓷膜的质量百分比为50%~80%,MnO2、TiO2与石墨烯的复合物的质量百分比为20%~50%;在MnO2、TiO2与石墨烯的复合物中,Mn、Ti和C的原子比为1:6.9:1.7。
2.根据权利要求1所述的MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的粉煤灰的研磨粒径为0.06mm~0.09mm;发泡剂为玉米淀粉且用量为发泡剂与煤渣总重量的10%;煅烧后薄片的研磨粒径为0.1mm~0.3mm。
3.根据权利要求1所述的MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中第一次超声波处理时间为15min,第二次的超声波处理时间为30min;乙酸的浓度为0.5mol/L,硝酸锰与乙酸的摩尔比为1:2。
4.根据权利要求1所述的MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中的干燥为普通鼓风干燥箱干燥,干燥温度为80℃,干燥时间为10h;焙烧在氮气氛围下进行,焙烧温度为550℃,焙烧时间为1.5h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210212988.9A CN102728348B (zh) | 2012-06-21 | 2012-06-21 | MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210212988.9A CN102728348B (zh) | 2012-06-21 | 2012-06-21 | MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102728348A CN102728348A (zh) | 2012-10-17 |
CN102728348B true CN102728348B (zh) | 2014-06-25 |
Family
ID=46985063
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210212988.9A Expired - Fee Related CN102728348B (zh) | 2012-06-21 | 2012-06-21 | MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102728348B (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102908908B (zh) * | 2012-11-12 | 2014-10-22 | 景德镇陶瓷学院 | 一种采用氧化石墨烯修饰改性陶瓷微滤膜的方法 |
CN104028266B (zh) * | 2014-06-13 | 2016-06-22 | 上海应用技术学院 | 一种(MnO2、TiO2)n纳米片组装的薄膜及其制备方法和应用 |
CN104190409B (zh) * | 2014-08-19 | 2016-08-17 | 南京师范大学 | 石墨烯负载钛基核壳结构的低温scr抗硫催化剂及制备方法 |
CN107029704A (zh) * | 2017-05-19 | 2017-08-11 | 四川大学 | 催化剂及其制备方法、脱除氮氧化物的方法 |
CN109126442A (zh) * | 2018-08-09 | 2019-01-04 | 潘荣强 | 一种复合烟气脱硝剂 |
CN113262774A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-08-17 | 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 | 一种CeO2-TiO2纳米棒/石墨烯脱硝催化剂及其制备与应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1583273A (zh) * | 2004-06-11 | 2005-02-23 | 中山大学 | 负载型金属氧化物催化剂的制备方法 |
CN102151561A (zh) * | 2011-01-22 | 2011-08-17 | 浙江理工大学 | 一种纳米碳管负载二氧化钛的光催化剂及其制备方法 |
-
2012
- 2012-06-21 CN CN201210212988.9A patent/CN102728348B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1583273A (zh) * | 2004-06-11 | 2005-02-23 | 中山大学 | 负载型金属氧化物催化剂的制备方法 |
CN102151561A (zh) * | 2011-01-22 | 2011-08-17 | 浙江理工大学 | 一种纳米碳管负载二氧化钛的光催化剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102728348A (zh) | 2012-10-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102728348B (zh) | MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN102728346B (zh) | MnO2-TiO2碳纳米管-多孔无机陶瓷膜低温催化脱硝自清理材料及其制备方法 | |
CN110302795B (zh) | 一种以废旧钒钛脱硝催化剂为原料的重整制氢催化剂及其制备方法 | |
CN104646022B (zh) | 一种蜂窝式低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN102728339B (zh) | 多孔无机陶瓷膜-石墨烯-TiO2光触媒复合材料及其制备方法 | |
CN104588000A (zh) | 一种炭基蜂窝结构低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN107442069B (zh) | 一种烧结烟气脱硝碳质吸附材料的制备方法 | |
CN108499556B (zh) | 一种低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN110508274A (zh) | 改性生物炭低温脱硝催化剂及其应用 | |
CN103240081A (zh) | 一种以TiO2-SiO2为载体的锰基低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN102886255B (zh) | MnO2-TiO2碳纳米管-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN102260569A (zh) | 一种基于粉煤灰基多孔陶瓷膜的铁基载氧体及其制备方法 | |
CN109364928B (zh) | 具有相变蓄热功能的负载型催化剂及其制备方法与应用 | |
CN102728347A (zh) | MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温催化脱硝自清理材料及其制备方法 | |
CN102744051B (zh) | 多孔无机陶瓷膜-碳纳米管-TiO2光触媒复合材料及其制备方法 | |
CN102728365B (zh) | 多孔无机陶瓷膜-Fe改性TiO2-碳纳米管光触媒材料及其制备方法 | |
CN110152660B (zh) | 一种液氮洗尾气高温催化燃烧催化剂及其制备方法和应用 | |
CN106268279A (zh) | 一种干法水泥窑烟气的脱硝方法 | |
CN109569229B (zh) | 一种铁矿烧结烟气联合脱硫、脱硝的方法 | |
CN113813966B (zh) | 一种催化氧化甲醛的生物质炭基功能材料及其制备方法和应用 | |
CN111744495B (zh) | 一种陶瓷膜脱硝脱二噁英催化剂及其制备方法 | |
CN101767003A (zh) | 一种以V掺杂的TiO2为载体的低温SCR催化剂及其制备方法 | |
CN108636401A (zh) | 一种新型Mn、Ce共掺杂ZrO2气凝胶低温脱硝催化剂 | |
WO2024222162A1 (zh) | 一种活性焦飞灰制备碳化硅膜支撑体的方法 | |
CN115672367B (zh) | 一种玻璃纤维波纹板式高炉煤气羰基硫水解催化剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140625 Termination date: 20180621 |