CN102725367B - 用于固定移动电话窗透镜玻璃的耐皮脂聚丙烯酸酯胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在电子消费品中粘结基底的方法,其包括下面步骤:由聚丙烯酸酯熔体成形至少一个粘合剂层,所述聚丙烯酸酯熔体包含至少一种含有环氧基团的物质作为交联剂,以及至少一种在低于待交联的聚丙烯酸酯的熔融温度的温度借助于含有环氧基团的化合物对交联反应具有促进作用的物质作为促进剂;制备包括至少一个所述粘合剂层的双面粘合剂膜;在低于待交联的聚丙烯酸酯的熔融温度的温度进行粘合剂化合物的化学交联反应;以及借助于所述至少部分交联的粘合剂膜将待粘着的基底彼此固定。

Description

用于固定移动电话窗透镜玻璃的耐皮脂聚丙烯酸酯胶带
技术领域
本发明涉及聚丙烯酸酯粘合剂片用于粘结在电子消费品部分中的组分或基底的用途,更具体涉及在移动电话中粘结显示屏、玻璃和塑料窗口的用途。
背景技术
电子器件通常具有显示区,在该显示区中借助于光数据显示传输信息。在外壳中的窗口(其可设计为框或者其中可提供有框)后面,通常存在真实的显示屏,常常采用液晶数据显示(LCD)、发光二极管单元(LED)或有机发光二极管单元(OLED)的形式。
在大量情形中,实际显示屏借助于适当转换的粘合剂-片形状(标签)粘结在外壳窗口之后。
在外壳窗口的面向外的一侧上,显示区常常使用透明保护屏(例如塑料或玻璃窗)进行保护。用于透明保护窗的惯常材料,除了玻璃之外,例如还可以是聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯。该保护窗的基础功能例如是高透明性,从而将来自图像产生单元(显示屏)的图像尽可能远且在没有失真和损失光强度的情况下传送至观察者。然而,该窗也可具有附加的功能。因此,例如,经常施用抗刮擦涂层,从而该保护窗在经常使用时不被刮擦。其它特殊功能包括例如,镜子功能,镜子功能可通过对保护窗金属化而实现。这种电子器件(例如,移动电话)例如可用作化妆镜的代替品。
除了这些附加功能之外,所用的LCD和OLED显示屏倾向变得越来越大,电子器件变得越来越平,尤其允许器件更便于携带。这导致更加大的窗口,而且用于粘合剂粘结的梁宽更加小。此外,对粘结品质的要求同样越来越高。此类窗口还日益具有触摸屏的功能,这是触摸敏感的窗表面的功能,借助该触摸敏感的窗表面可操作电子器件例如移动电话或手机,尤其无需另外的键盘。此外,由于扩展的或者新型的电子器件的大量功能,这些器件的使用变得越来越频繁。也与该使用相关的尤其是应力。近年来,例如存在对移动电话的投诉率的大幅提高。一种常见的投诉情形是在窗口区中压敏胶带冲切片的变形,随着时间转移至可视区。研究发现这些变形是由皮脂(即,人皮肤的分泌物)引起的,皮脂起到压敏胶带的增塑剂作用,由此引起压敏胶带溶胀并降低粘附性。
一般而言,皮脂是皮肤表面脂肪,其较小程度上由角质脂肪、角质化的副产物和源于皮脂腺的物质组成。皮脂的平均组合物的组成如下:甘油三酸酯(19.5-49.5%质量含量),蜡酯(22.6-29.5%质量含量),脂肪酸(7.9-39.0%质量含量),角鲨烯(10.1-13.9%质量含量),甘油二酯(1.3-4.3%质量含量),胆固醇酯(1.5-2.6%质量含量),胆固醇(1.2-2.3%质量含量)。该组合物也可包括蛋白质。
皮脂分泌物或多或少因人而异。它们由人体中的皮脂腺产生。皮脂腺几乎存在于全部身体上。在脸和上体发现最活跃和最大的皮脂腺。因此,例如移动电话尤其受到严重的皮脂接触。皮脂由皮脂细胞在细胞内产生,通过该细胞的破裂运送至皮肤表面。
除了胶带的可见偏移之外,还可出现显示屏的混浊和可察觉性下降的情形,这是因为湿气例如可穿透窗口区并引起冷凝沉积。
鉴于该事实,需要不显示这种缺点的粘合剂片,更具体是压敏粘合剂片。
EP1978069A描述了一种方法,借助于该方法压敏胶带的压敏粘合剂和粘弹性载体层可均匀地交联,即使要制备的是非常厚的层也是如此。这这代表了与传统的薄均匀交联体系的定界线。根据方法EP1978069A的薄体系相对于现有技术制备的薄体系的优点在那个说明书中没有明确的强调。因此不能推断出EP1978069A胶带的具体优点(尤其是在以薄体系的双面粘合剂体系形式出现时),具体地不能推断出在下述的本发明解决的目标的上下文中的优点。
发明内容
本发明的一个目标是提供用于粘结在电子消费品诸如移动电话等中的组件和基底的粘合剂片。具体目标是出于该目的提出薄胶带,其具有高的耐外部影响性。本发明胶带更具体地应是耐出汗、眼泪等的影响。
根据本发明,发现可由熔体加工的且如EP1978069A中所述可热(化学)交联的聚丙烯酸酯压敏粘合剂例如杰出地实现了本发明的目标,更具体呈如本说明书中所详述的粘合剂片的形式。
因此,本发明涉及压敏粘合剂用于粘结电子消费品中的基底的用途。该压敏粘合剂是可由聚丙烯酸酯熔体成形至少一个压敏粘合剂层的一种压敏粘合剂,所述聚丙烯酸酯熔体包含至少一种含有环氧基团的物质作为交联剂,以及至少一种在低于待交联的聚丙烯酸酯的熔融温度的温度借助于含有环氧基团的化合物对交联反应具有促进作用的物质作为促进剂。
实现聚丙烯酸酯熔体的成形,更具体成形为层。
待交联的聚丙烯酸酯包含适于参加与环氧基团的连接反应(具体在加成反应或者取代反应意义上)的官能团。
在本发明用途的上下文中提供包括至少一个所述压敏粘合剂层的双面粘合剂片;在低于待交联的聚丙烯酸酯的熔融温度的温度进行压敏粘合剂的化学交联反应;以及借助于具有所述至少部分交联的压敏粘合剂的粘合剂片将待粘着的基底粘着至彼此之上。
上述的用途是本申请的主权利要求的主题。从属权利要求涉及本发明用途的各种有利实施方式。
在本申请的上下文中使用的术语“粘合剂片”是指所有至少单面粘合剂的片状结构,其因此在空间的两个方向上的广度(“长度”、“宽度”)显著大于空间的第三个方向上的广度(“厚度”)。这种粘合剂片也称之为胶带,尤其是在一个面积方向的广度(“长度”)显著超过其在第二个面积方向的广度(“宽度”)时。在此情形中,纵向的广度可在很多种情形中被简单地认为是“无限的”,因为胶带在纵向上常常缠绕成卷,并且可分离出任意长度的切片。
对于本申请目的而言,“胶带切片”或者“冲切片”是(同义地且独立于转变的真实模式)具体包含这种粘合剂片的片状结构,其在面积平面的广度(长度、宽度)被认为是有限的,在目的的应用的上下文中尤其是如此。术语“胶带切片”和“冲切片”独立于转变的真实模式使用;冲切片例如可通过下面方法转变:切成一定尺寸、从粘合剂片冲切、从胶带中分离、或者其它方式。也称之为冲切片的具体是针对具体应用具有适当形状的片状结构。
因此,在本申请的上下文中表述“粘合剂片”、“胶带”、“标签”或“冲切片”的选择并不意在传递任何关于其实际尺寸、广度或形状的进一步信息,否则会另外清楚地指出。
在第一有利的实施方式中,粘合剂片体现为压敏粘合剂本身的层(单层体系,称为“粘合剂转移片”或“粘合剂转移带”)。这种单层粘合剂片可制成特别薄的,因此本发明的单层粘合剂片尤其适于那些需要制备非常薄的粘合剂粘结的情形。
在本发明的另一实施方式中,根据本发明使用的粘合剂片包括至少两个粘合剂外层以及置于这些粘合剂层之间的载体层(三层粘合剂片)。在粘合剂外层之间可任选地存在其它层,例如另外的载体层或功能层。膜和/或非织造物可杰出地用作载体层。
三层或多层粘合剂片的至少一个粘合剂外层是这样的压敏粘合剂,其可通过由聚丙烯酸酯熔体成形至少一个压敏粘合剂层获得,所述聚丙烯酸酯熔体包含至少一种含有环氧基团的物质作为交联剂,以及至少一种在低于待交联的聚丙烯酸酯的熔融温度的温度借助于含有环氧基团的化合物对交联反应具有促进作用的物质作为促进剂。优选地,第二个粘合剂外层也是压敏粘合剂,非常优选的是,其同样是可通过由聚丙烯酸酯熔体成形至少一个压敏粘合剂层获得,所述聚丙烯酸酯熔体包含至少一种含有环氧基团的物质作为交联剂,以及至少一种在低于待交联的聚丙烯酸酯的熔融温度的温度借助于含有环氧基团的化合物对交联反应具有促进作用的物质作为促进剂。
有利地,所述两个压敏粘合剂外层可使用相同的压敏粘合剂。
压敏粘合剂
根据本发明使用的压敏粘合剂(PSA)包括至少一种聚丙烯酸酯。该聚丙烯酸酯是一种通过丙烯酸类单体和任选的其它可共聚单体的自由基聚合反应获得的聚合物,术语丙烯酸类单体包括甲基丙烯酸类单体。
聚丙烯酸酯优选是可与环氧基团交联的一种。因此,优选使用的单体或者共聚单体是可与环氧基团交联的官能化单体;更具体地此处可使用的是具有酸基团(尤其是羧酸、磺酸或者膦酸基团)和/或羟基和/或酸酐基团和/或环氧基团和/或氨基的单体;含有羧酸基团的单体是优选的。尤其有利的是该聚丙烯酸酯含有共聚的丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
可用作用于该聚丙烯酸酯的共聚单体的其它单体是例如具有至多30个C原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,含有至多20个C原子的羧酸的乙烯基酯,具有至多20个C原子的乙烯基芳族化合物,烯键式不饱和的腈,乙烯基卤化物,含有1至10个C原子的醇的乙烯基醚,具有2至8个C原子和一个或者两个双键的脂肪族烃,或者这些单体的混合物。
对于本发明的产品,优选使用聚丙烯酸酯,其在以下的反应物混合物中包括,尤其是,软化单体,具有能够参与环氧基团的反应(更具体地加成反应和/或取代反应)的另外的单体,以及任选的另外的可共聚的共聚单体,更具体地为硬化单体。要制备的聚丙烯酸酯(压敏粘合剂;热密封化合物,粘弹性不粘着物质等)的性质具体地可以通过改变聚合物的玻璃化转变温度,通过各个单体的不同重量比而受到影响。
对于纯的结晶体系,晶体和液体之间在熔点Tm存在热平衡。相反,无定形或者半结晶体系的特征在于或多或少硬的无定形或者半结晶相转变为较软的(橡胶状至粘性的)相。在聚合物体系的情况下,尤其是在玻璃化转变点,存在较长链段的布朗分子运动的"熔化"(或者在冷却的情况下的"冻结")。
因此,可认为从熔点Tm(也称为"熔融温度";实际上仅限定纯结晶体系;"聚合物结晶")至玻璃化转变点Tg(也称为"玻璃化转变温度","玻璃温度")的转变过程中可以认为是流动的(fluid),这取决于分析的样品的半结晶的比例。
出于本说明书的目的,从以上陈述的意义上来说,当述及玻璃化转变点时,包括熔点;换句话说,玻璃化转变点(或者,同义词,玻璃化转变温度)也理解为包括相应的"熔融"体系的熔点。玻璃化转变温度的数据基于通过在低频率的动态力学分析(DMA)的测定。
为了获得具有期望玻璃化转变温度的聚合物,有利地选择单体混合物的定量组成,以便获得所期望的聚合物Tg,其符合类似于Fox方程式的方程式(E1)(参考T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.1(1956)123)。
1 T g = Σ n W n T g , n - - - ( E 1 )
该方程式中,n表示所用单体的序号,Wn为各单体n的质量分数(wt%)以及Tg,n为各单体n的均聚物相应的玻璃化转变温度,其单位为K。
优选使用可回溯到以下单体组成的聚丙烯酸酯:
a)下式的丙烯酸酯类和/或甲基丙烯酸酯类
CH2=C(RI)(COORII)
其中RI=H或者CH3,RII为具有4至14个C原子的烷基,
b)具有已经定义为与环氧基团具有反应性的那类官能团的烯属不饱和单体,
c)任选的另外的丙烯酸酯类和/或甲基丙烯酸酯类和/或可与组分(a)共聚的烯键式不饱和单体。
对于聚丙烯酸酯作为PSA的用途,选择相应的组分(a)、(b)和(c)的含量,使得聚合产物更具体地具有≤15℃的玻璃化转变温度(DMA,在低频下)。
对于制备PSA,非常有利的是,选择组分(a)单体的含量为45重量%至99重量%,组分(b)单体的含量为1重量%至15重量%,以及组分(c)单体的含量为0重量%至40重量%(这些数字是基于“基础聚合物”的单体混合物,即,未向完成的聚合物如树脂等添加任何添加剂)。
组分(a)单体更尤其为软化和/或非极性单体。
对于单体(a),优选的是使用丙烯酸类单体,所述丙烯酸类单体包括烷基具有4至14个碳原子,优选具有4至9个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。这种单体的实例是丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯(n-pentyl acrylate)、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯(n-amyl acrylate)、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯和它们的支化异构体(例如,丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯)。
具体地,组分(b)单体是具有官能团(具体地,具有能够与环氧基团进行反应的官能团)的烯属不饱和单体(b)。
对于组分(b),优选的是使用具有选自以下的官能团的单体:羟基、羧基、磺酸基团或膦酸基团、酸酐、环氧、胺。
组分(b)单体的特别优选的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
对于组分(c),原则上可以使用可与组分(a)和/或组分(b)共聚且还能够用于调节所得PSA的性质的所有乙烯基官能化的化合物。
组分(c)的示例性单体如下:
丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异癸基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基乙酯、丙烯酸4-联苯基酯、甲基丙烯酸4-联苯基酯、丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸2-萘基酯、丙烯酸四氢糠醇酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯(butyldiglycol methacrylate)、丙烯酸乙二醇酯、单甲基丙烯酸乙二醇酯、甲氧基-聚甲基丙烯酸乙二醇酯350(methoxy-polyethyleneglycol methacrylate350)、甲氧基-聚甲基丙烯酸乙二醇酯500(methoxy-polyethylene glycol methacrylate500)、单甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸丁氧基二甘醇酯(butoxydiethylene glycol methacrylate)、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯(ethoxytriethylene glycol methacrylate)、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(1-甲基-十一烷基)丙烯酰胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺以及N,N-二烷基-取代的酰胺(例如,N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺)、N-苄基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基醚(例如,乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁醚)、乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯)、氯乙烯、乙烯基卤化物、偏二氯乙烯、偏二卤乙烯、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯(α-and p-methylstyrene)、α-丁基苯乙烯(α-butylstyrene)、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯、大分子单体如2-聚苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯(2-polystyrene-ethylmethacrylate)(分子量Mw为4000至13000g/mol)、聚(甲基丙烯酸甲酯)甲基丙烯酸乙酯(poly(methyl methacrylate)ethyl methacrylate)(Mw为2000至8000g/mol)。
也可以有利地选择组分(c)单体,使得它们含有促进随后的辐射-化学交联(例如,利用电子束、UV)的官能团。适合的可共聚光引发剂的实例包括丙烯酸安息香酯和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物。对使用电子束的交联起促进作用的单体例如为丙烯酸四氢糠醇酯、N-叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙酯,该列举不是穷尽性的。
此外,所述聚丙烯酸酯也可与增粘树脂混合。用于添加的增粘树脂是已知的并且描述于文献中的增粘剂树脂。具体可以提及的是所有的脂族烃类树脂、芳族烃类树脂、烷基芳族烃类树脂、基于纯单体的烃类树脂、氢化的烃类树脂、官能烃类树脂和天然树脂。优选可以使用蒎烯树脂、茚树脂和松香、它们的歧化的、氢化的、聚合的和酯化的衍生物和盐、萜烯树脂和萜烯-酚醛树脂以及C5、C9和其它烃类树脂。也可以有利地使用这些树脂和其它树脂的组合,以便根据需要调节所得粘合剂的性质。特别优选地,可以使用与所讨论的聚丙烯酸酯可相容(可溶)的所有树脂。一种特别优选的方案添加萜烯-酚醛树脂和/或松香酯。
任选地,也可以,甚至以高的份额,换言之,基于整个配方为1wt%至50wt%混合有粉状和粒状的填料、染料和颜料(具体地,包括那些研磨类型的和增强类型的,例如,白垩(CaCO3)、二氧化钛、氧化锌和炭黑)。
非常优选可以使用不同形式的白垩,尤其优选使用
Figure GDA0000367677950000081
白垩。优选份额至多30wt%,作为加入添加剂的结果,技术上的粘合剂性质(室温剪切强度、对钢和PE的瞬时粘结强度(instantaneous bond strength to steel andPE))基本上不变化。
此外,可以加入低可燃性填料(例如多磷酸铵)、导电性填料(例如,导电性炭黑、碳纤维和/或银包覆的珠粒)、导热性材料(例如氮化硼、氧化铝、碳化硅)、铁磁性添加剂(例如氧化铁(III))以及老化抑制剂、光稳定剂、臭氧保护剂和配混剂。可使用的老化抑制剂优选不但是主抑制剂例如4-甲氧基苯酚,而且是副老化抑制剂例如来自Ciba Geigy的
Figure GDA0000367677950000091
TNPP,单独地以及彼此的组合。仅在这一点上,这意在是指另外对应的
Figure GDA0000367677950000092
产品(来自Ciba Geigy)和
Figure GDA0000367677950000093
(来自Clariant)。可使用的其它优异的抗老化剂包括酚噻嗪(C-自由基清除剂)和在氧存在下的氢醌甲基醚,以及氧本身。
此外,任选地可以使聚丙烯酸酯与其它聚合物混合或共混。合适的所述聚合物包括基于天然橡胶、合成橡胶、EVA、硅橡胶、丙烯酸类橡胶(acrylicrubber)、聚乙烯基醚的那些。
基于环氧化物的交联剂是PSA组合物的另一组成。具体地,所使用的含环氧基团的物质是多官能的环氧化物,换句话说,每分子含至少两个环氧单元的物质(即,至少为二官能的)。它们既可以是芳族化合物也可以是脂族化合物。
特别适合的多官能环氧化物是表氯醇低聚物、多元醇[尤其是乙二醇、丙二醇和丁二醇、聚二醇(polyglycols)、硫二甘醇、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、聚乙烯醇和聚烯丙醇等]的环氧醚、多元酚[特别是间苯二酚、对苯二酚、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二溴苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二氟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-4'-甲基苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-4'-二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-4'-甲基苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)-2,2,2-三氯乙烷(1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-2,2,2-trichlorothane)、双(4-羟基苯基)-(4-氯苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)环己基甲烷、4,4'-二羟基联苯、2,2'-二羟基联苯、4,4'-二羟基二苯砜]的环氧醚以及它们的羟乙基醚、酚-醛缩合产物(例如,酚醇(phenol alcohols)和酚醛树脂等)、含S和N的环氧化物(例如,N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N'-二甲基二缩水甘油基-4,4-二氨基二苯基甲烷(N,N'-dimethyldiglycidyl-4,4-diaminodiphenylmethane))以及使用标准方法从不饱和醇的多不饱和羧酸或单不饱和羧酸残基制备的环氧化物、缩水甘油基酯、聚缩水甘油基酯,所述聚缩水甘油基酯可以通过对不饱和酸的缩水甘油基酯进行聚合或共聚而获得,或者可以得自其它酸性化合物(三聚氰酸、二缩水甘油基硫化物、环状三亚甲基三砜(cyclic trimethylene trisulphone)以及它们的衍生物和其它化合物)。
非常适合的醚的实例是1,4-丁二醇二缩水甘油醚、聚甘油-3缩水甘油醚、二羟甲基环己烷二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚和双酚-F二缩水甘油醚。
也加入至聚丙烯酸酯PSA中的是用于与环氧化物交联反应的促进剂。所用的促进剂更优选为胺(正式地解释为氨的取代产物;在下式中,这些取代基用“R”表示,具体地包括烷基和/或芳基和/或其它有机基团),特别优选为与聚丙烯酸酯的构造单元仅发生轻微反应或不反应的那些胺。
原则上,作为促进剂,可以选择伯胺(NRH2)、仲胺(NR2H)和叔胺(NR3),当然也包括含两个或更多个伯胺和/或仲胺和/或叔胺基团的那些。然而,尤其是考虑到上述原因,特别优选的促进剂是叔胺,例如三乙胺、三亚乙基二胺(triethylenediamine)、苄基二甲基胺、二甲基氨基乙基苯酚、2,4,6-三(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚和N,N'-双(3-(二甲基氨基)丙基)脲。
作为促进剂,也可以有利地使用多官能胺如二胺、三胺和/或四胺。非常适合的是,例如,二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、三甲基六亚甲基二胺(trimethylhexamethylenediamine))。
还非常适合的促进剂是吡啶、咪唑(例如,2-甲基咪唑)和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。脂环族多胺(polylamines)也可以突出地用作促进剂。
基于磷的(phosphate-based)促进剂如膦和/或磷
Figure GDA0000367677950000101
化合物也是适合的,例如三苯膦或四苯基鏻四苯基硼酸盐(tetraphenylphosphoniumtetraphenylborate)。
选择交联剂-促进剂体系使得官能团能够参与与环氧基团进行的连接反应(更具体是加成或取代反应)。因此,优选的是,带有所述官能团的构造单元与带有环氧基团的构造单元存在连接(更具体的是,带有所述官能团的相应的聚合物构造单元通过作为连接桥的带有环氧基团的物质进行交联)。
因此,交联剂-促进剂体系用于聚丙烯酸酯类的热交联,其中丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的至少一些含有能够以上面概述的方式(更具体地,以形成共价键的方式)与环氧基团进行反应的官能团。
本发明压敏胶带的一种具体交联方法是压敏热熔粘合剂的热交联。
借助这种交联方法,特别有利地采用这样的程序,即,其中在聚丙烯酸酯熔体中引发交联,随后在聚丙烯酸酯保持杰出加工性能(换言之,例如,能够均匀地涂覆和/或杰出地成形)的时间点使所述聚丙烯酸酯冷却。具体地,对于胶带,需要均匀的一致的涂层图案,且在粘合剂层中不能发现团块或斑点等。相应地,其它应用形式也需要均匀的聚丙烯酸酯。
当还没有进行交联或只进行了低程度的交联时,所述聚丙烯酸酯具有成形性能或涂覆性能;有利的是,在开始冷却时交联度不超过10%,优选为不超过3%,更优选为不超过1%。在冷却后交联反应仍继续进行,直到获得最终的交联度。
此处和下文的术语“冷却”也包括移除加热所导致的被动冷却。
具体地,交联方法可以如下实施:在交联剂(更具体地,交联剂-促进剂体系)的存在下,在聚丙烯酸酯熔体中引发交联(即,用热的方法),优选的是,此后不久即进行进一步加工(更具体地,成形或涂覆)。这通常在加工反应器(processing reactor)(混料机,例如挤出机)中进行。然后将组合物从混料机取出并进行所希望的进一步加工和/或成形。在加工或成形过程中,或之后,通过采用主动冷却和/或通过停止加热使聚丙烯酸酯冷却,或如果温度不应降至室温,则通过将聚丙烯酸酯加热至低于加工温度的温度(这里在可能的情况下,在预先主动冷却之后)而使聚丙烯酸酯冷却。
所述进一步的加工或成形可以特别有利地为涂覆到永久或临时载体上。
在本发明的一种非常有利的变型中,在从加工反应器移出时或移出之后,将聚丙烯酸酯涂覆到永久或临时载体上,并且,在涂覆的过程中或涂覆之后,更具体地,在涂覆之后立即,使聚丙烯酸酯组合物冷却至室温(或室温附近的温度)。
具体地,引发“之后不久”即进行进一步加工,是指将至少一种交联所必需的组分(更具体地,含促进剂和/或环氧基团的物质)尽可能晚地添加至热熔体(即,添加至熔体)(因为此时的交联程度仍低,所以加工性能均匀;见上面),但是当需要与聚合物材料一起进行有效匀化时尽早加入。
选择交联剂-促进剂体系,使得交联反应在低于聚丙烯酸酯材料的熔融温度的温度进行,更具体地,在室温进行。
此处的表述“在室温交联”具体是指胶带在其典型储存温度进行交联,因此不意图局限为20℃。根据本发明,在由于气候或其它温度波动而导致储存温度不同于20℃,或者由于局部环境的影响,室温不同于20℃的情况下,如果交联(具体地,在无其它能量供应的情况下)仍继续进行当然也是有利的。
聚丙烯酸酯的制备
聚丙烯酸酯可使用本领域技术人员熟悉的方法制备,特别有利的是,使用常规的自由基聚合或受控的自由基加聚。聚丙烯酸酯可以通过使用典型的聚合引发剂以及在适当的情况下的调节剂对单体组分进行共聚而制备,聚合在本体中、在乳液中(例如在水中或液态烃中)或在溶液中于通常的温度进行。
优选的是,聚丙烯酸酯通过在溶剂中,更尤其是在沸程为50至150℃,优选为60至120℃的溶剂中,使用常规量的聚合引发剂,对单体进行聚合而制备,所述常规量通常为0.01重量%至5重量%,更具体为0.1重量%至2重量%(基于单体的总重量)。
原则上,本领域技术人员熟悉的所有用于丙烯酸酯的常规引发剂均是适合的。自由基源的实例是过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物,例如过氧化二苯甲酰、氢过氧化异丙苯、过氧化环己酮(cyclohexanone peroxide)、二叔丁基过氧化物、环己基磺酰基乙酰基过氧化物(cyclohexyl sulphonyl acetylperoxide)、过碳酸二异丙酯、过辛酸叔丁酯、苯频哪醇。在一种非常优选的方案中,所使用的自由基引发剂是2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)(DUPONT的67TM)或2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)(2,2’-偶氮二异丁腈;AIBN;DUPONT的
Figure GDA0000367677950000122
64TM)。
适合的溶剂包括醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇、正丁醇和异丁醇,优选为异丙醇和/或异丁醇;以及烃,例如甲苯,并且具体是沸程为60至120℃的轻油精。特别地,可以使用酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮,和酯如乙酸乙酯,以及上述种类的溶剂的混合物,优选为含异丙醇的混合物,更具体地,异丙醇用量为2重量%至15重量%,优选为3重量%至10重量%,基于所用的溶剂混合物。
制备的聚丙烯酸酯的重均分子量Mw优选为20000至2000000g/mol;更优选为100000至1000000g/mol,最优选为150000至500000g/mol[在本说明书中的平均分子量Mw和多分散性PD的数字涉及通过凝胶渗透色谱法的测定]。因此,在适合的聚合调节剂如硫醇类、卤素化合物和/或醇的存在下进行聚合可能是有利的,以设定期望的平均分子量。
当在甲苯(1%浓度(strength)溶液,21℃)中测量时,所述聚丙烯酸酯的K值优选为30至90,更优选为40至70。Fikentscher的K值是聚合物的分子量和粘度的量度。
特别适合的是具有窄分子量分布(多分散性PD<4)的聚丙烯酸酯。尽管分子量相对较低,但是这些组合物在交联之后具有特别良好的剪切强度。而且,较低的分子量容许较容易地从熔体进行加工,因为在使用性质相同的情况下其流动粘度与具有较宽分布的聚丙烯酸酯的流动粘度相比较低。具有窄分布的聚丙烯酸酯可以通过阴离子聚合或通过受控的自由基聚合方法有利地制备,受控的自由基聚合方法是特别适合的。这种通过RAFT法制备的聚丙烯酸酯的实例描述于US6,765,078B2和US6,720,399B2。也可以通过N-氧基化合物(N-oxyls)制备该聚丙烯酸酯,如EP1311555B1中所述。也可以有利地使用原子转移自由基聚合(ATRP)合成具有窄分布的聚丙烯酸酯,所使用的引发剂优选为单官能或二官能的仲或叔卤化物,和为了提取卤化物,使用Cu、Ni、Fe、Pd、Pt、Ru、Os、Rh、Co、Ir、Ag或Au的络合物(参见,例如,EP0824111A1;EP826698A1;EP824110A1;EP841346A1;EP850957A1)。在US5,945,491A、US5,854,364A和US5,789,487A的说明书中进一步描述了ATRP的各种可能性。
其它方案
可以在不存在交联剂和促进剂物质的情况下将聚合物(即,聚合的产物)浓缩。可选择地,甚至可以在浓缩之前向聚合物中添加这些化合物中的一种,使得浓缩随后在这种或这些所述物质的存在下进行。
然后将聚合物转移至混料机。在本发明方法具体的实施方式中,浓缩和混料可以在同一反应器中进行。
更具体地,可以使用挤出机作为混料机。在混料机中,聚合物以熔体的形式存在:或者是以熔体状态引入,或者是在混料机中进行加热直至得到熔体。在混料机中,通过加热使聚合物维持在熔体状态。
当在聚合物中既不存在交联剂(环氧化物)也不存在促进剂时,在熔体中可能的温度受聚合物的分解温度限制。在混料机中的操作温度通常为80至150℃,更尤其为100至120℃。
在促进剂的添加之前或与促进剂的添加一起,将含环氧基团的物质添加至聚合物。
含环氧基团的物质甚至可以在聚合阶段之前或聚合阶段期间添加至单体中,条件是含环氧基团的物质对于聚合阶段足够稳定。然而,有利的是,在添加至混料机之前或在添加至混料机的过程中将含环氧基团的物质添加至聚合物中,换句话说,将含环氧基团的物质与聚合物一起引入混料机。
在非常有利的方案中,在将促进剂物质添加至聚合物之后不久即对聚合物进行进一步加工(更具体地,涂覆或其它成形)。
在不对所得产物的性质产生不利影响的情况下,可获得的适用期(potlife)(换句话说,在熔体状态下的加工寿命)具体地决定在涂覆之前添加的时间窗(time window)。利用该方法,可以得到几分钟至最多几十分钟的适用期(取决于实验参数的选择),所以应在涂覆之前在此时间间隔中添加促进剂。有利的是,尽可能晚地将促进剂添加至热熔体中,但是当需要与聚合物组合物一起进行有效匀化时尽早加入。
在操作温度为110至120℃时,这里已经发现非常有利的时间间隔是2至10分钟,更尤其为超过5分钟。
也可以将交联剂(环氧化物)和促进剂都在对聚合物进行进一步加工之前不久添加,换句话说,交联剂(环氧化物)和促进剂也都可以有利地在上面对于促进剂所阐述的阶段中添加。对于该目的,有利的是,在一个相同的点将交联剂-促进剂体系(包括以环氧化物-促进剂混合物的形式)引入到操作中。
原则上,在上面阐述的实施方式中也可以改变添加交联剂和促进剂的时间和地点,所以促进剂可以在含环氧基团的物质之前添加。
在混料操作中,在加入交联剂和/或促进剂时聚合物的温度为50至150℃,优选为70至130℃,更优选为80至120℃。
原则上,基于聚合物(不含添加剂),交联剂(换句话说,含环氧基团的物质)的加入量为0.1重量%至5重量%是非常有利的。
基于不含添加剂的聚合物,促进剂的加入量为0.05重量%至5重量%是有利的。
高量的交联剂和/或高量的促进剂可用于提高可达到的交联度(最终)和/或减少达到最终交联度所花费的时间,由此使得可能最优化粘合剂片在结合线中具有的密封能力。
如果选择交联剂含量,使得在交联的聚丙烯酸酯中得到至少20%的弹性部分(elastic fraction)是特别有利的。所述弹性部分优选为至少40%,更优选为至少60%。
原则上,可以选择官能团(换句话说,具体为羧酸基团)的数目,以使它们相对于环氧基团是过量的,并因此使得在聚合物中存在足够数目的官能团(即,在聚合物中的潜在的交联位点或连接位点),以获得理想的交联。
更具体地,可以使用交联剂中的环氧基团的数目与聚合物中的反应性官能团的数目的比率来规定交联剂-促进剂体系的组分彼此之间的比率。原则上,该比率可自由选择,所以可选择地,为聚合物的官能团过量、聚合物官能团与环氧基团数目相等、或者环氧基团过量。
有利的是,选择该比率,使得环氧基团不足(至多具有相等数值的最大值);特别优选的是,交联剂中的环氧基团的总数目与聚合物中的官能团的数目的比率为0.1:1至1:1。
另一个参数是促进剂中的促进作用活性基团的数目与交联剂中的环氧基团的数目的比率。具体地,促进作用活性基团被认为是仲胺基团和/或叔胺基团。该比率也可以自由选择,所以可选择地,可以是促进作用活性基团过量、促进作用活性基团与环氧基团数目相等、或环氧基团过量。
特别有利的是,促进剂中的促进作用活性基团的数目与交联剂中的环氧基团的数目的比率为0.2:1至4:1。
在将组合物配混之后,对聚合物进行进一步加工,更具体地,涂覆到永久性或临时性的载体上(永久性载体在应用中仍与粘合剂层连接,而临时性载体在进一步的加工操作中(例如,在粘合剂片的转变中)被再次移除,或者在应用时被从粘合剂层再次移除)。
可以使用本领域技术人员已知的热熔体涂覆喷嘴(hotmelt coatingnozzles),或者优选地,使用辊涂抹器(包括涂布辊压机)涂覆PSA组合物。所述涂布辊压机可以有利地由两个、三个、四个或更多个辊组成。
优选的是,所述辊中的至少一个配有抗粘合辊表面,这优选地适用于所有与聚丙烯酸酯接触的辊。在一种有利的方案中,辊压机的所有的辊可具有抗粘合饰面(anti-adhesive finish)。
特别优选的是,所使用的抗粘合辊表面为钢-陶瓷-有机硅复合材料。这种辊表面耐热和机械载荷。
特别有利地可以根据在WO2006/027387A1中第12页第5行至第20页第13行,更具体地,在部分“变型A”(第12页)、“变型B”(第13页)、“变型C”(第15页)、“方法D”(第17页)、“变型E”(第19页)以及图1至6中阐述的涂覆技术进行涂覆。因此,将所述的WO2006/027387A1的披露段落明确地包括在本说明书的披露内容中。
通过使用配有抗粘合表面的压辊或表面改性辊(这里特别值得注意的是雕刻的金属辊),用2-和3-辊辊压机组得到了特别良好的结果。这些雕刻的金属辊(优选为雕刻的钢辊)具有规则的在几何上间断的表面结构。这特别有利地适用于传料辊
Figure GDA0000367677950000161
这些表面以特别有利的方式促进涂覆过程的成功,因为抗粘合和结构化的表面甚至容许聚丙烯酸酯组合物转移至经抗粘合处理的背衬表面。可以将多种抗粘合表面涂层用于压延辊。其中已证实在此处特别适用的是,例如,前述的金属-陶瓷-有机硅复合材料Pallas SK-B-012/5(来自德国的Pallas
Figure GDA0000367677950000164
GmbH)以及AST9984-B(来自德国的Advanced Surface Technologies)。具体地,可以将传料辊(
Figure GDA0000367677950000162
)设计为雕刻的钢辊。特别优选地用作传料辊
Figure GDA0000367677950000163
的是,例如,具有标号(designation)140L/cm和10μm螺棱宽度(flight width)的雕刻钢辊(例如来自德国Saueressig的那些)。
在涂覆过程中,特别是当使用多辊辊压机时,可以实现最高300m/min的涂覆速度。
有利的粘合剂片结构
借助于PSA层,原则上可以不但以任何适宜的厚度产生单层,而且以任何适宜的厚度产生三层和多层粘合剂片,并且根据本发明使用它们。然而,本发明用途在使用薄粘合剂片时是尤其有利的,因为在电子消费品工业中粘结处通常保持为薄的。
根据本发明使用的粘合剂片的厚度优选为200μm或更小,更优选为100μm或更小。为了确保在粘合剂片内充足的稳定性,至少30μm的厚度是有利的,尤其针对三层和多层结构。对于电子消费品部分中的具体应用,例如用于触摸屏和触摸板区的粘结,具有60至80μm的总厚度的粘合剂片是尤其有利的。
可通过例如将PSA涂覆至载体层的两侧获得三层粘合剂片结构。在非常优选的实施方式中,所用的载体层是聚合物膜或非织造物。在一种优选的形式中,所述载体被给予双面涂覆,应用可能是两面为相同或不同的化学性质和/或尺寸。
优选在粘合剂片的至少一侧用隔离膜或隔离纸保护PSA,从而允许胶带缠绕成卷以及再次展开。在另一实施方式中,PSA两侧都背衬有隔离膜和/或隔离纸。另一可能是向载体层提供一个或多个涂层。此外,还可能的是压敏粘合剂片的两侧装备有不同的PSA。
三层或多层粘合剂片的各侧彼此独立施加的PSA量优选为5至193g/m2,非常优选为30至100g/m2,例如50g/m2。对称结构是有利的。
为了制备单层粘合剂片(粘合剂转移片),即那些单层形式使用的粘合剂片,必要向粘合剂片提供临时载体,利于施用之前的操作。此类产品结构的代表包括涂覆压敏粘合剂至隔离膜或隔离纸一侧上。在暴露的一侧上,透明PSA可装备另外的隔离膜或隔离纸,此处再次以便于允许胶带缠绕成卷和再次展开。在另一实施方式中,两面都背衬有隔离膜和/或隔离纸。在单层体系的情形中施加的PSA的量(因此使用的单层粘合剂片的厚度)优选为5~250g/m2,非常优选30~100g/m2,例如200g/m2或者50g/m2
所用的载体层(载体膜、载体网)的层厚度有利地为2μm至200μm,更具体为4μm至100μm,更有利地为6μm至50μm。
存在很多种聚合物膜可用作载体膜。因此,可例如使用聚酯膜诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)。合适的膜例如是来自Mitsubishi的商品名HostaphanTM的膜、或者来自Toray的商品名LumirrorTM的膜。其它合适的聚酯膜是聚对苯二甲酸丁二醇酯膜。
此外,可使用聚烯烃膜诸如聚乙烯(PE)膜或聚丙烯(PP)膜,以及例如聚氯乙烯膜(PVC)膜。
此外,可使用聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚苯乙烯膜。
也可使用基于用作前述聚合物基础的单体的共聚物的膜。因此,例如,为了降低结晶趋势,可使用基于苯乙烯的共聚单体和一种或多种共聚单体例如丁二烯。
此外,也可使用聚醚砜膜和聚砜膜作为载体材料。这些膜是例如来自BASF的商品名为UltrasonTME和UltrasonTMS的膜。
就本发明而言,也可使用基于氨基甲酸酯的膜,例如基于热塑性聚氨酯(TPU膜)。这些膜例如可从Elastogran GmbH商购。
还可使用聚酰胺膜和共聚酰胺膜作为载体层,以及使用基于聚乙烯醇和/或聚乙烯丁缩醛的膜。此外,合适的载体膜是基于聚酰亚胺或聚萘二甲酸乙二醇酯的膜。
作为载体层,可使用单层膜也可使用多层膜,例如通过共挤出制备的多层膜。为此目的,上面提及的聚合物材料可彼此组合。
此外,还有利的是出于用作载体层的目的在一侧或两侧处理膜(预处理)。因此,例如,可借助例如氧化锌进行蒸气沉积,或者可施用清漆或增粘剂。
在一种有利的方法中,载体-层物质可加入添加剂。UV防护剂是一种可能的添加剂。此外或者作为代替,UBV防护剂也可施用作防护层。
根据本发明的载体膜的厚度优选为2~150μm,更优选为12~100μm,例如23μm。
非织造网也可有利地用作载体物质。非织造物载体理解为包括由各纤维构成的片状结构。在此上下文中,可能使用根据DIN EN29092标准定义的所有非织造网。非织造纤维网由松散的纤维组成,所述纤维放置在一起但又不相互结合。强度来自各纤维的内在粘附力(inherent adhesion)。可得到加固和非加固的网。这些纤维无规分布。非织造网可根据纤维材料区分。可使用的纤维材料(不希望受到任何技术限制)包括例如矿物纤维诸如玻璃、矿棉或玄武岩,例如动物纤维诸如蚕丝或羊毛,例如植物纤维诸如棉纤维,例如化学纤维诸如纤维素、聚胺、聚丙烯、聚苯硫醚、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚四氟乙烯、芳族聚酰胺或聚酯。所述纤维可机械加固(借助于横撑支托(needling)或喷水器)、化学加固(通过加入粘合剂)、或者热加固(通过在合适气流中软化、在加热辊之间、或者在蒸气流中)。
在一种优选的方法中使用的非织造物是基于聚酯或者基于纤维素的非织造物。
纤维材料的选择根据温度稳定性进行。因此,对于基于聚合物的纤维,选择聚合物使其软化温度高于聚丙烯酸酯熔体在接触时的涂覆温度优选至少20℃、更优选至少40℃。
本发明的一种优选的实施方式使用基于纤维素的非织造物。所述非织造物的基础重量优选为4~100g/m2,更优选10~70g/m2。这种非织造物可商购自例如Glatfelter。这些非织造物的厚度优选为20~200μm,优选30~150μm,例如100μm。当所述非织造物涂覆各自的PSA层时,这些层通常至少部分渗入非织造物中。
为了保护敞开的PSA,优选用一个或多个隔离膜和/或隔离纸进行加衬。
可使用的隔离纸包括例如玻璃纸、HDPE或LDPE隔离纸(HDPE:高密度聚乙烯=低压聚乙烯;LDPE:低密度聚乙烯=高压聚乙烯),其特征各自优选为硅化作为隔离层。
作为隔离膜的膜材料,可使用典型的聚合物膜,更优选聚酯[例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)]膜或者聚烯烃[例如聚丙烯(PP)、单轴取向聚丙烯(MOPP)、双轴取向聚丙烯(BOPP)、聚乙烯(PE)]膜。隔离膜非常优选采用硅化作为隔离手段。
交联
在使用待成形为粘合剂片的PSA之前,甚至优选在转化之前,它们是至少部分交联的。交联发生在低于待交联的聚丙烯酸酯的熔融温度的温度。在一种优选的方式中,选择交联剂-促进剂体系使得交联本身即使在室温也随时间流逝而进行,无需额外主动供给热量。然而,通过外部供给能量来加速交联可能是有利的。通过选择交联剂和促进剂,可能根据期望影响交联反应温度和交联时间,也可能影响最终可实现的交联度。后者例如至少可受到交联反应中涉及的聚合物骨架中的官能团数目的影响。
对于本发明在电子部件中的粘结用途,在PSA的交联度(凝胶值)为至少50%、优选至少60%时使用粘合剂片。在一种有利的方法中,交联度应是最大可达到的交联度的至少60%、优选至少75%、更优选至少90%。
通过足够的交联度,可能对密封的品质和对例如根据本发明使用的粘合剂片的耐物质(诸如皮脂)性发挥积极的影响。
交联度的提高通常也伴随着粘结强度的下降。这也可能是有利的,因为压敏胶带从而可在施用之后较容易地再次移去。这是有利的,尤其是在粘结非常昂贵的组件时。如果待粘结的组件放置不正确,那么不再需要完全摒弃,而是可以再循环使用。
具体用途形式
本发明用途具体涉及电子消费品中组件或部件的粘合剂粘结。产生的粘合剂粘结更具体为塑料/塑料粘结、塑料/玻璃粘结、玻璃/金属粘结和/或塑料/金属粘结。发现根据本发明使用的粘合剂片适合于所有这些粘结。
塑料、玻璃或金属与涂层-材料表面的粘结也涵盖在本发明用途范围内,因为在电子消费品中使用了大量涂覆组件(例如外壳、框架)。
所述用途在下面的粘合剂粘结中是尤其有利的,即,在电子器件中的粘合剂粘结更具体是前述粘结中的一种暴露于外部灰尘、气体或流体影响时,因为所述PSA出乎预料地且杰出地在面对这些暴露时具有高的稳定水平,因此粘结不显示任何再分离的趋势,即使在长期使用后也是如此。本发明的粘合剂粘结在电子器件的数据显示区中使用特别有利。此处尤其感兴趣的是其用于消费电子器件(具体地,便携式器件)的保护屏(“窗口”),更具体地用于视觉显示单元的保护屏(“窗口”),因为在这种显示装置中粘结的分离具有负面影响(讨厌的外观、物理显示的混浊、可辨认性的劣化或损失、以及类型影响)。本发明粘合剂片可用于包括例如将真实显示器(例如液晶显示器-LCD)本身粘结至外壳,或者将该显示器粘结至保护窗和/或将保护窗粘结至外壳。
除了上述的缺点外,还可能由于身体分泌物渗入粘结线中出现卫生问题。出乎预料地发现,根据本发明使用的PSA显示非常好的对所述物质(具体为,皮脂(汗液和汗的组成部分))的耐性。因此,本发明的PSA可杰出地用于下面情形中,即在电子器件处于频繁暴露于这些物质时,例如以紧密和/或强烈身体接触的方式操作的便携式电子器件和其它电子器件。
此处可提及的例如是移动电话(手机),无线电装置,显示器(具有光学数据显示功能的器件和装置),触摸屏和触摸板(触摸敏感屏幕和通过显示表面的数据输入),游戏控制台,遥控器,电子运动器件和监控运动参与者的器件诸如脉搏计,例如计算机鼠标,表诸如腕表,例如计算机、小型计算机和微型计算机[PDA、管理器(organizer)、膝上型电脑、电子书(电子阅读电脑)、台式电脑、袖珍电脑、手持式电脑],更具体包括那些用于个人管理日历和/或数据等的小型计算机和微型计算机。
根据本发明使用的双面粘合剂片有利地实现了下面两种功能:一方面,它带来窗材料(更具体是透明窗材料诸如玻璃、聚碳酸酯等)和外壳(例如塑料、金属等制成的框架)之间的极其高的粘合。另一方面,它有利地发挥密封功能,以防止湿气、皮脂、灰尘等渗入粘合剂粘结中。
具体在移动电话的情形中,在用户握着该装置以及数据显示窗(显示区)抵着耳朵相对长的时间时,粘结侧暴露于与皮肤的直接接触和皮脂的直接影响。类似的考虑适用于以直接的紧密和/或强烈身体接触的方式操作的其它装置。
对于其根据本发明的用途,有利地使根据本发明使用的粘合剂片为应用所期望的形式,具体地通过切割成一定尺寸和/或冲压。转化可在PSA交联之前进行,但是非常优选在本发明的PSA至少部分交联时进行。转化(切割、冲压、长度分离(separated-to-length)和/或其它方式成形)的粘合剂片部分,更具体地针对转化的粘合剂片部分的各自用途,在本说明书的上下文中也称之为“冲切片”。对于在电子消费品部分中将显示窗粘结至外壳的用途,更具体使用环形冲切片,其中术语“环形”不限定于圆形,而是还包括例如角形(更具体而言四角形诸如长方形和正方形)冲切片,条件是粘合剂片区的内部区域已经移除。
附图说明
图1图示借助于根据本发明使用的本说明书上下文中所述的粘合剂片(冲切片)将保护窗(3)粘结至电子器件的外壳(1)。外壳(1)发生粘结的部分代表(可以说)显示窗的框。
图2显示显示单元(4)(例如真实显示器-LCD)如何也可借助于本发明的粘合剂片冲切片进行杰出的粘结。可以是有利的是,另外粘结环形泡沫冲切片(5),其具体也可以是压敏粘合剂。该泡沫冲切片(5)同样可用于密封粘结线,而且还用于吸收冲击时的机械能量,因此起到对振动防护和改善耐破裂性。对于触摸屏或触摸板(触摸敏感数据显示器),也可能使用泡沫冲切片,从而能机械地克服保护屏与显示器之间的距离,因此确保触摸敏感性。对于触摸屏和触摸板,一般而言,通常粘结机械柔性的保护窗屏幕,从而允许将机械接触传递至显示单元。
如图2中所示,可在粘合剂片冲切片与外壳之间和/或在显示器与粘合剂片冲切片之间提供泡沫层。
图3图示一种数据显示装置,其中保护屏(3)与显示器均借助于本发明的粘合剂片冲切片(2a,2b)进行粘结。此处,存在泡沫层(5)也是任选的不是强制的。
在本发明用途的另一有利的实施方式中,使用两个冲切片(更具体是环形冲切片);对此参见例如图4a和4b。图4a和4b图示且并未依比例示出由例如塑料或金属制成的框(1)。置于框单元(1)之下的是显示单元(4)(例如LCD)。为了保护该显示装置,由例如玻璃或透明塑料诸如聚碳酸酯等制成的透明保护屏(3)为待粘结的(在平面图(图4a)中透明屏未示出;在透视图(图4b)中,图示了还未粘结的该屏)。
环绕置于显示器(4)四周的是两个粘合剂片冲切片(2,6)(图中显示为长方形,并不意在将本发明的教导限制于所示冲切片的形状;该形状更具体可适应于显示器和/或框的形状),并粘结在框(1)上,这些是外冲切片(2)和内冲切片(6)。粘合剂片冲切片2和6可在其功能上不同:外冲切片有利地由如本说明书所述的根据本发明的粘合剂片构成,优选地不但发挥粘合剂-粘结作用,而且还发挥密封粘结线的作用,而内冲切片(6)有利地是带来高粘结强度的冲切片,且具体是基于强粘合性(高粘性)PSA的。
对于粘合剂粘结,将透明屏(3)压在粘合剂片冲切片(2,6)上。
显示器(4)在框(1)的粘结在该代表图中未示出。
由两个粘合剂片冲切片构成的这种体系同样适用于将显示器本身粘结至外壳(至框)和/或粘结至保护屏,在所述体系中一个(更具体是外粘合剂片冲切片)尤其具有密封的功能,另一个(更具体是内粘合剂片冲切片)尤其用于实现高的粘结强度。
在此情形中,冲切片各自也可有助于另一冲切片的功能;更具体而言密封冲切片也可用于粘结基底。
在使用两个粘合剂片冲切片的情形中,在粘合剂片冲切片与透明屏之间和/或在粘合剂片冲切片与框之间,也可任选地提供一个泡沫层,或者两个粘合剂片冲切片各自提供一个泡沫层。
另一有利的本发明用途示于图5a中,其中本发明粘合剂片2用于触摸敏感显示器中粘结。此处,粘合剂片冲切片2用于粘结两个传导膜(7a,7b)(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜),所述传导膜涂覆有例如ITO(71)(氧化铟锡),补充作为间隔物(间隔带功能)以便于避免没有表面接触的情况下产生信号。可提供另外的机械间隔物(11)。ITO(71)涂覆的上膜(7a)是柔性的,并且可通过在压力点施压使其与传导下膜(7b)接触,从而产生电信号(在该情形中可通过与手指接触、与尖笔接触或者其它方式施压)。
图5b举例显示这样的单元如何整合至触摸敏感的显示器(触摸屏、触摸板)中。上面概述的结构具体借助于透明(光学澄清)粘合剂片(8b)、更具体借助于单层粘合剂片粘结在基底上,更具体粘结在显示器(4)上,从而在此可发生光学图像产生。对于机械防护,可在显示器的上面提供保护屏(3),该保护屏具有足够的柔性以允许产生信号。该保护屏(3)也借助于透明粘合剂片(8a)进行粘结,透明粘合剂片(8a)具体为单层片。还可在保护屏上设置耐刮擦防护层(9)以便于保护柔性保护屏(3)。在柔性保护层之下,可存在局部的反面涂层(10)以便于避免非本意的光的射出。
这种触摸敏感显示单元也暴露于广泛的接触,因此受到皮脂的强烈影响。
具体实施方式
参数定义
在本说明书中给出的参数和参数值涉及下面的测定方法:
交联度(凝胶值GV)
将交联的无溶剂PSA样品(溶剂含量<0.2%)焊接入聚乙烯的非织造袋(Tyvek web)中。可溶的因此不是交联的组分用甲苯提取三天,期间每天换溶剂。
根据提取之前(PSA总重量,Gv)和提取之后(交联部分的重量,Gn)的样品重量(不包括非织造袋的样品纯重量),确定作为百分数的凝胶值,其为不能用甲苯提取的聚合物的重量份额:
GV=(Gn/Gv)*100%
凝胶值GV可理解为交联度的数值量度。在本说明书中所有关于交联度的陈述都涉及根据上述测定方法得到的凝胶值。
Figure GDA0000367677950000231
本说明书中的重均分子量Mw和多分散性PD的数值涉及使用凝胶渗透色谱法的测定。对已进行了澄清过滤的100μl样品(样品浓度4g/l)进行测定。所用的稀释剂是具有0.1体积%三氟乙酸的四氢呋喃。测量在25℃进行。所使用的预备柱是这样的柱:型号PSS-SDV,5μ,
Figure GDA0000367677950000241
ID8.0mm×50mm。分离使用这样的柱进行:型号PSS-SDV,5μ,
Figure GDA0000367677950000242
Figure GDA0000367677950000243
均具有ID8.0mmx300mm(柱得自Polymer Standards Service;借助于ShodexRI71差示折射仪检测)。流动速率为每分钟1.0ml。与PMMA标准品对照进行校准(聚甲基丙烯酸甲酯校准)。
实验部分
以下示例性实验意在更具体地说明本发明,但是所示出的实施例的选择不意在对本发明进行任何不必要的限制。
测量方法:
下面的测量方法用于表征被研究的样品。
Figure GDA0000367677950000245
将丙烯酸酯PSA作为层施用于聚酯所得到的20mm宽的试条施用至钢板,所述钢板已经事先用丙酮洗涤两次和用异丙醇洗涤一次。施加相当于2kg重量的压力在基底上挤压压敏粘合剂试条两次。然后,立即以3mm/min的速度和180°的角度将胶带从基底移除。所有测量均在室温进行。
结果以N/cm记录且是三次测量的平均值。
将厚度1mm、长度45mm、宽度35mm的PMMA板粘结至ABS框上,所述ABS框的外部尺寸为长50mm、宽40mm和厚3mm。ABS框在中心处具有内尺寸为25mm×35mm的剪切块,以提供推出冲头(pushout ram)的空间。本发明的压敏胶带以冲切片的形式用于粘结。该冲切片的外尺寸为46mm×36mm。在所有侧上的梁宽(梁宽)为2mm。粘结面积为304mm2。粘结借助6秒的5kg压力进行。然后在23℃和50%大气湿度下调理24小时。该推出试验使用Zwick测试仪进行。穿过ABS框发生推出,并且在中心处压出窗口。推出冲头的尺寸为20mm×26mm。推出速度为10mm/min,测试在23℃和50%大气湿度下进行。测得的最大力用N/304mm2进行报道。根据三次测量取测量平均值。
Figure GDA0000367677950000247
样品制备以测量方法H2中相同的方式进行。在23℃和50%大气湿度下调理24小时,然后在皮脂下存储。作为人皮脂的替代物,使用具有以下组成的人造皮脂:
41.0%甘油三酸酯、25.0%蜡酯、16.0%脂肪酸、13.0%角鲨烯、1.05%甘油二酯、2.0%胆固醇酯、2.0%胆固醇(数值各自为质量含量)。
存储在60℃下进行。样品在边缘完全用皮脂润湿,这是指皮脂以大大过量存在。施用可使用刷子进行。在60℃存储进行7天。而后,以与测量方法H2中相同的方式,再次进行推出测试。推出速度为10mm/min,测试在23℃和50%大气湿度下进行。测得的最大力用N/304mm2进行报道。根据三次测量取测量平均值。
Figure GDA0000367677950000252
所有规格数字均在20℃得到;
Figure GDA0000367677950000261
也以商品名
Figure GDA0000367677950000263
销售
Figure GDA0000367677950000264
制备用于实施例PSA B1至B8的起始聚合物
下面描述的是起始聚合物的制备。所研究的聚合物常规地通过自由基聚合在溶液中制备。
Figure GDA0000367677950000265
使用于自由基聚合的常规反应器装有45kg的丙烯酸2-乙基己酯、45kg的丙烯酸正丁酯、2kg的丙烯酸甲酯、8kg的丙烯酸和66kg的丙酮/异丙醇(92.5:7.5)。在搅拌下向反应器通氮气45分钟之后,将反应器加热至58℃并加入50g的AIBN。随后,将外部热浴加热至75℃并使反应恒定地在此外部温度进行。在1小时之后,又加入50g的AIBN,并且在4小时之后,用20kg的丙酮/异丙醇混合物稀释批料。
在5小时之后和再在7小时之后,分别用150g的过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯进行再引发。在反应22小时之后,终止聚合并将批料冷却至室温。所得聚丙烯酸酯的平均分子量为Mw=602000g/mol,多分散性PD(Mw/Mn)=8.1。
Figure GDA0000367677950000266
以与实施例P1中相同的方式,90kg的丙烯酸2-乙基己酯和10kg的丙烯酸在66kg的丙酮/异丙醇(92.5:7.5)中聚合。
所得聚丙烯酸酯的平均分子量为Mw=633000g/mol,多分散性PD(Mw/Mn)=7.9。
Figure GDA0000367677950000267
借助于单螺杆挤出机(浓缩挤出机,德国的Berstorff GmbH)除去丙烯酸酯共聚物(基础聚合物P1至P2)的大部分溶剂(残余溶剂含量≤0.3重量%;参见各自的实施例)。这里作为实例给出的参数是用于浓缩基础聚合物P1的参数。螺杆速度为150rpm,电机电流为15A,并实现了58.0kg液体/小时的产量。在3个不同的气室(domes)施加真空用于浓缩。降低后的压力分别为20mbar至300mbar。浓缩热熔体的排出温度约为115℃。在该浓缩步骤之后的固体含量为99.8%。
Figure GDA0000367677950000272
将根据如上所述的过程1制备的丙烯酸酯热熔体PSA直接输送至下游的Welding双螺杆挤出机(Welding Engineers,Orlando,USA;型号30mmDWD;螺杆直径30mm,螺杆1的长度=1258mm;螺杆2的长度=1081mm;3个区域)。通过固体计量系统,将树脂DT110计量供应至区域1中并均匀混合。这里示例性给出的参数是树脂与基础聚合物P1混料的参数。速度为451rpm,电机电流为42A,并且实现了30.1kg/h的产量。区域1和2的温度均为105℃,区域1中的熔体温度为117℃,以及排出时(区域3)的粘合剂温度为100℃。
Figure GDA0000367677950000273
使通过过程1–2制备的丙烯酸酯热熔体PSA在供料挤出机(feederextruder)(单螺杆输送挤出机,来自Troester GmbH&Co.KG,Germany)中熔融并使用该挤出机以聚合物熔体的形式输送至双螺杆挤出机(Leistritz,Germany,参见LSM30/34)。该组件用电从外面加热和使用许多风扇空气冷却,并且设计成使得交联剂-促进剂体系在聚合物基质中有效地分布,同时确保粘合剂在挤出机中的停留时间短。为此目的,使双螺杆挤出机的混合轴以这样的方式设置,即使得输送元件与混合元件交错设置。用适合的计量供应装置,任选地在两个或更多个点(图1:计量点1.1和1.2)并且使用计量辅助装置将相应的交联剂和促进剂添加至双螺杆挤出机的未加压的输送区域中。
根据图1,在已完全配混的粘合剂(即,共混有交联剂-促进剂体系的粘合剂)从双螺杆挤出机排出之后(出口:圆口模头,5mm直径),在呈幅布(web)的形式的载体材料上进行涂覆。将计量添加交联剂-促进剂体系和成形或涂覆步骤之间的时间称为加工时间。加工时间表示这样的期限,即在该期限内共混有交联剂-促进剂体系的粘合剂可以涂覆成在视觉上具有良好的外观(无凝胶,无斑点)。涂覆以1m/min至20m/min的幅布速度(web speed)进行;未驱动2-辊涂抹器的刮刀辊(doctor roll)。
在下面的实施例中和在表1至3中,对所利用的制剂、制备参数和所得到的性质逐一进行更详细地描述。
Figure GDA0000367677950000275
基础聚合物P1根据所述的聚合方法聚合,根据过程1浓缩(固体含量99.8%),然后根据过程2与
Figure GDA0000367677950000281
T110树脂共混。然后,使该树脂改性的丙烯酸酯热熔体根据过程3连续地与交联剂-促进剂体系配混,所述交联剂-促进剂体系的组成为:
-季戊四醇四缩水甘油醚,
在本例中为
Figure GDA0000367677950000282
R16,来自UPPC AG,Germany(环氧化物)
-三亚乙基三胺,
在本例中为
Figure GDA0000367677950000283
3234,来自Hexion,Germany(胺类促进剂)。
具体描述:在过程3中所述的双螺杆挤出机中,使533.3g/min的含70份聚合物P1和30份
Figure GDA0000367677950000284
T110树脂的总的质量流(相当于每分钟373克的纯聚合物)与1.16g/min的环氧化物交联剂季戊四醇四缩水甘油醚(相当于聚合物的0.32重量%)和1.89g/min的胺类促进剂三亚乙基四胺(相当于聚合物的0.51重量%)共混。使所述胺和环氧化物在计量点1.1分别经两个蠕动泵计量供应(见图1)。为了改善可得到的计量性能和混合质量,用液态的磷酸酯(异丙基化的磷酸三芳基酯;Reofos65;Great Lakes,USA)稀释所使用的交联剂体系(与交联剂的比率为0.5:1)。操作参数总结在表2中。
在离开Leistritz双螺杆挤出机之后,在平均熔体温度为125℃的情况下,完全配混的制剂的加工时间超过7分钟。在2-辊涂抹器上进行涂覆,在所有情况中辊表面温度均为100℃,且在12μm的PET膜上的涂覆率为100g/m2。PET膜的两侧以每侧100g/m2丙烯酸酯类PSA进行涂覆。
Figure GDA0000367677950000286
该方法类似于B1的方法。基础聚合物P1根据过程1浓缩并根据过程2与
Figure GDA0000367677950000285
T110树脂(P1中的残余溶剂含量:0.1wt%)共混,然后,以与实施例B1相同的方式,根据过程3与交联剂-促进剂体系在双螺杆挤出机中配混,并用于涂覆。涂覆在12μm PET载体膜上进行。涂覆在两侧进行,在两侧的涂覆率是每侧75g/m2
Figure GDA0000367677950000287
该方法类似于B1的方法。基础聚合物P1根据过程1浓缩并根据过程2与
Figure GDA0000367677950000291
T110树脂(P1中的残余溶剂含量:0.1wt%)共混,然后,以与实施例B1相同的方式,根据过程3与交联剂-促进剂体系在双螺杆挤出机中配混,并用于涂覆。涂覆在50μm PET载体膜上进行。涂覆在两侧进行,在两侧的涂覆率是每侧100g/m2
Figure GDA0000367677950000297
该方法类似于B1的方法。基础聚合物P1根据过程1浓缩并根据过程2与
Figure GDA0000367677950000292
T110树脂(P1中的残余溶剂含量:0.1wt%)共混,然后,以与实施例B1相同的方式,根据过程3与交联剂-促进剂体系在双螺杆挤出机中配混,并用于涂覆。涂覆在12μm PET载体膜上进行。涂覆在两侧进行,在两侧的涂覆率是每侧20g/m2
Figure GDA0000367677950000298
该方法类似于B1的方法。基础聚合物P1根据过程1浓缩并根据过程2与
Figure GDA0000367677950000293
T110树脂(P1中的残余溶剂含量:0.1wt%)共混,然后,以与实施例B1相同的方式,根据过程3与交联剂-促进剂体系在双螺杆挤出机中配混,并用于涂覆。涂覆在13g/m2非织造纤维网(来自Glatfelter的袋泡茶纤维网,基于纤维素)上进行。涂覆在两侧进行,在两侧的涂覆率是每侧75g/m2
Figure GDA0000367677950000299
使通过过程1浓缩且通过过程2与
Figure GDA0000367677950000294
T110树脂共混的基础聚合物P2(残余溶剂含量:0.1重量%)通过过程3在双螺杆挤出机中与交联剂-促进剂体系以与实施例B1中相同的方式配混,并用于涂覆。
所述交联剂-促进剂体系的由下列物质组成:
-三羟甲基丙烷三缩水甘油醚,
在本例中为R20,来自UPPC AG,Germany(环氧化物)
-二亚乙基三胺,
在本例中为
Figure GDA0000367677950000296
3223,来自Hexion,Germany(胺类促进剂)。
以与实施例B1中相同的方式,通过过程3添加1.04wt%的三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(多官能环氧化物)和0.58wt%的二亚乙基三胺(胺类)(在所有情况中均基于丙烯酸酯共聚物)。Leistritz双螺杆挤出机的挤出机速度为每分钟125转,生产量为16.4kg/h。对于离开挤出机之后108℃的有效熔融温度,加工时间为超过5分钟。辊涂抹器用于将组合物涂布至12μm PET膜上,涂覆率是100g/m2
Figure GDA0000367677950000303
该方法类似于B6的方法。基础聚合物P2根据过程1浓缩并根据过程2与T110树脂(P2中的残余溶剂含量:0.1wt%)共混,然后,以与实施例B6相同的方式,根据过程3与交联剂-促进剂体系在双螺杆挤出机中配混,用于涂覆。涂覆在13g/m2非织造纤维网(来自Glatfelter的袋泡茶纤维网,基于纤维素)上进行。涂覆在两侧进行,在两侧的涂覆率是每侧75g/m2
所用的基础聚合物为聚合物P1。将该聚合物与30wt%的
Figure GDA0000367677950000302
T110和0.25wt%的乙酰丙酮铝(III)共混。使用异丙醇事先设定30%的固体含量。然后从溶液中进行涂覆至12μm PET膜上。试样在120℃干燥10分钟。在干燥之后的涂覆率为100g/m2。所得的粘合剂片的敞开侧用隔离纸背衬。最后,依次将PET膜的另一侧用粘合剂涂覆,并在120℃干燥10分钟。在该涂覆之后的涂覆率再次为100g/m2
Figure GDA0000367677950000305
该方法以与RB1相同的方式进行。在本例中,12μm PET膜在两侧涂覆,每侧75g/m2基于聚合物1的粘合剂。
Figure GDA0000367677950000306
该方法以与RB1相同的方式进行。在本例中,50μm PET膜在两侧涂覆,每侧100g/m2基于聚合物1的粘合剂。
该方法以与RB1相同的方式进行。在本例中,用每侧100g/m2基于聚合物2的粘合剂涂覆12μm PET膜的两侧。同样在本例中,聚合物2与30wt%的
Figure GDA0000367677950000311
T110和0.45wt%的乙酰丙酮铝(III)共混。
Figure GDA0000367677950000312
为了确定技术上的粘合剂性质,首先测定对钢的180°粘结强度。在此采用的方法为按照测试方法H1。
技术上的粘合剂性质总结于下表1中。
表1:实施例的技术上的粘合剂性质以及测定凝胶值
实施例 对钢的粘结强度,测试方法[N/cm] 凝胶值,测试方法交联度(%)
B1 11.5 62
B2 10.2 60
B3 134 64
B4 .7.3 63
B5 10.9 62
B6 10.7 71
B7 11.0 73
RB1 11.3 40
RB2 10.3 44
RB3 13.7 42
RB4 10.5 65
从表1可看出本发明实施例B1至B7均具有高的粘结强度,其为载体和涂覆率的函数。与本发明实施例类似,参考实施例显示类似的粘结强度。例如,B1与RB1、B2与RB2、B3与RB3和B6与RB6相比而言显示出相当的粘结强度。这并不是出乎意料的,因为使用相同的基础聚合物并且比较各自针对的是具有相同构造的产品进行。而且,测得的凝胶值显示本发明实施例B1-B7均具有大于60%的凝胶值。与之成对比的是,参考实施例RB1–RB3具有较低的凝胶值,约为40%。此外,对于RB4,选择该参考实施例,其也具有高的凝胶值,但不是通过所规定的方法制备的。该RB4试样具有65%的凝胶值。
除了粘结强度之外,还根据方法H2进行了压穿测试。在该测试中,模拟了移动电话的窗口。在该工业中,也常常进行压穿测试来测试窗口与移动电话外壳的粘结有多牢固。测量值总结于下表2中。
表2:实施例的耐压穿性
实施例 耐压穿性,测试方法H2[N/304mm2]
B1 105
B2 102
B3 108
B4 67
B5 98
B6 117
B7 103
RB1 102
RB2 106
RB3 110
RB4 115
从表2中可看出,本发明实施例B1至B7在所有实施例中都具有高的耐压穿性,其为载体和涂覆率的函数。与本发明实施例类似,参考实施例显示类似的耐压穿性。因此,B1与RB1、B2与RB2、B3与RB3和B6与RB6相比而言显示出相当的耐压穿性。这并不是出乎意料的,因为使用相同的基础聚合物并且比较针对的是具有相同构造的产品进行。
在显示本发明实施例和参考实施例均原则上适用于粘结窗口之后,进行耐皮脂性测试。该测试进而与压穿测试合并,从而研究粘结强度是否由于皮脂而降低。这些调查结果列于下表3中。
表3:实施例在耐皮脂性测试之前和之后的耐压穿性
Figure GDA0000367677950000331
从表3中可看出,所有的本发明实施例B1至B7都表现出显著更稳定的耐皮脂性。耐压穿性最多下降了15%。与之成对比的是,参考实施例RB1至RB4显示在暴露于皮脂之后耐压穿性显著下降。凝胶值升高至65%的参考实施例RB4也没有显示出积极效果。因此,本发明实施例表现出明显优于现有技术。

Claims (14)

1.在电子消费品中粘结基底的方法,其包括下面步骤:
-由聚丙烯酸酯熔体成形至少一个压敏粘合剂层,所述聚丙烯酸酯熔体包含
■至少一种每分子含有至少两个环氧基团的物质,作为交联剂,
■以及,至少一种在低于待交联的聚丙烯酸酯的熔融温度的温度借助于含有环氧基团的化合物对交联反应具有促进作用的物质,作为促进剂,
-提供包括至少一个所述压敏粘合剂层的双面粘合剂片,
-在低于待交联的聚丙烯酸酯的熔融温度的温度进行所述压敏粘合剂的化学交联反应,以及
-借助于所述至少部分交联的粘合剂片将粘着的基底彼此固定;
其中使用可回溯到以下单体组成的聚丙烯酸酯:
a)下式的丙烯酸酯类和/或甲基丙烯酸酯类
CH2=C(RI)(COORII)
其中RI=H或者CH3,RII为具有4至14个C原子的烷基,
b)具有已经定义为与环氧基团具有反应性的那类官能团的烯属不饱和单体,
c)任选的另外的丙烯酸酯类和/或甲基丙烯酸酯类和/或可与组分(a)共聚的烯键式不饱和单体;
其中选择组分(a)单体的含量为45重量%至99重量%,组分(b)单体的含量为1重量%至15重量%,以及组分(c)单体的含量为0重量%至40重量%;
其中所述压敏粘合剂的交联度为至少50%。
2.权利要求1的方法,其特征在于
所述双面粘合剂片由压敏粘合剂层本身所代表。
3.权利要求1的方法,其特征在于
所述双面粘合剂片包括两个压敏粘合剂外层和置于这些层之间的至少一个载体层。
4.权利要求3的方法,其特征在于
两个压敏粘合剂外层均各自通过成形聚丙烯酸酯熔体获得,所述聚丙烯酸酯熔体包含至少一种含有环氧基团的物质作为交联剂,以及,至少一种在低于待交联的聚丙烯酸酯的熔融温度的温度借助于含有环氧基团的化合物对交联反应具有促进作用的物质,作为促进剂。
5.权利要求1至3中任一项的方法,其特征在于所述含有环氧基团的物质是多官能的环氧化物。
6.权利要求1至3中任一项的方法,其特征在于所述具有促进作用的物质为胺。
7.权利要求1至3中任一项的方法,其特征在于所述电子消费品是移动电话。
8.权利要求7的方法,其特征在于所述方法用于将保护屏和/或显示屏粘结至移动电话外壳。
9.双面粘合剂片在电子消费品中粘结基底的用途,所述双面粘合剂片包括至少一个聚丙烯酸酯熔体的压敏粘合剂层,所述聚丙烯酸酯熔体包含
-至少一种每分子含有至少两个环氧基团的物质,作为交联剂,
-以及,至少一种在低于待交联的聚丙烯酸酯的熔融温度的温度借助于含有环氧基团的化合物对交联反应具有促进作用的物质,作为促进剂,
其特征在于
所述粘合剂片的总厚度不超过200μm;
其中使用可回溯到以下单体组成的聚丙烯酸酯:
a)下式的丙烯酸酯类和/或甲基丙烯酸酯类
CH2=C(RI)(COORII)
其中RI=H或者CH3,RII为具有4至14个C原子的烷基,
b)具有已经定义为与环氧基团具有反应性的那类官能团的烯属不饱和单体,
c)任选的另外的丙烯酸酯类和/或甲基丙烯酸酯类和/或可与组分(a)共聚的烯键式不饱和单体;
其中选择组分(a)单体的含量为45重量%至99重量%,组分(b)单体的含量为1重量%至15重量%,以及组分(c)单体的含量为0重量%至40重量%;
其中所述压敏粘合剂的交联度为至少50%。
10.权利要求9的用途,其特征在于
所述双面粘合剂片还包括至少一个基于聚合物膜或非织造物的载体层,所述载体层的层厚度为4μm~100μm。
11.权利要求9的用途,其特征在于所述含有环氧基团的物质是多官能的环氧化物。
12.权利要求9的用途,其特征在于所述具有促进作用的物质为胺。
13.权利要求9-12任一项的用途,用于移动电话中的粘结。
14.权利要求13的用途,更具体是用于将保护屏和/或显示屏粘结至移动电话外壳。
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