CN102724868B - 在喷射床装置中生产农药颗粒 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种生产包含农药的颗粒的方法，包括在喷射床装置的近似圆形气体/原料料流区域中将含农药喷雾液喷雾至所述原料的粒子表面，以及在气体料流中干燥和造粒。本发明进一步涉及可通过所述方法获得的包含农药的颗粒，其中所述颗粒具有至少0.85的圆度。

Description

在喷射床装置中生产农药颗粒

本发明涉及一种生产包含农药的颗粒的方法，包括在喷射床装置的近似圆形气体/原料料流区域中将含农药喷雾液喷雾至所述原料的粒子表面，以及在气体料流中干燥和造粒。此外，本发明涉及可通过所述方法获得的包含农药的颗粒，其中所述颗粒具有至少0.85的圆度。优选特征与其他优选特征的组合包括在本发明范围内。

包含农药的颗粒通常是已知的：

WO 2007/048851公开了包含液体或低熔聚烷氧基化物和基于较高分子量磺酸盐的载体且呈流化床颗粒形式的固体作物保护组合物。

WO 2008/065051公开了一种通过雾化农药和基质助剂的溶液而生产微溶性农药的颗粒状固溶体的方法，其中流化床喷雾造粒可用于干燥。

DE 2627065公开了一种生产固体除草剂颗粒的方法，其中将除草剂水溶液引入固体稀释剂粒子的流化床中。

US 5,883,047公开了一种通过使水溶液或水分散体进行流化床造粒而生产作物保护组合物颗粒的方法。

通过流化床方法生产颗粒的已知方法具有许多缺点。形成堆密度低的不是非常密实的颗粒。所述颗粒呈附聚物状，得到不是非常抗磨的含尘配制剂。热敏性农药如唑菌胺酯(pyraclostrobin)受到损坏。对于经济生产而言生产率(每单位时间的颗粒kg数)不够高。

因此，本发明目的在于找到一种能克服上述缺点的颗粒生产方法。

该目的通过一种生产包含农药的颗粒的方法实现，所述方法包括在喷射床装置的近似圆形气体/原料料流区域中将含农药喷雾液喷雾至所述原料的粒子表面，以及在气体料流中干燥和造粒。

喷射床装置通常是已知的，例如由DE 10 2004 024 681、WO2004/101132、US 2005/0152815或EP 1 325 775已知。它们例如可由GlattIngenieurtechnik GmbH，Weimar以ProCell型系列市购。优选如WO 2007/017159图1所公开的喷射床装置，其通过参考并入本文。该喷射床装置的常规功能模式描述于第7页第4行至第12页第20行并通过参考并入本文。WO 2004/101132公开了一种将液体引入喷射床装置的固体流中的一般方法，其中液体经由喷嘴引入喷射床中。

近似圆形气体/原料料流优选为近似圆筒形的。在大多数情况下，其此时围绕优选大致平行于喷射床装置的一个或多个缝隙开口的纵轴流动。

为了将含农药喷雾液造粒，将所需量的加工气体经由至少一个(但也优选仅一个)输入空气腔(基本上具有大致矩形横截面和限定侧壁)而引入。引入的加工气体(例如空气或氮气)具有-20°C至250°C的温度。在输入空气腔中，加工气体被分配并经由一个或多个(尤其是两个)(优选扁长的、大致平行于水平方向而设置)缝隙开口以一个或多个(优选两个)气体射流形式进入加工区。

加工气体料流(优选水平地进入缝隙开口)优选通过一个或多个(优选两个)偏转部件(其可调节且优选设计应使得其用来实现对加工气体的弯曲引导，即，在输入料流区中大致垂直和朝向喷射床装置的纵向平面通过至少一个缝隙形开口，以及在输出料流区(通入加工区的区域)中大致平行于纵向平面向上)向上偏转至加工区中并在每种情况下以自由射流形式流入所述装置。该设置可获得特别均匀的粒子料流，特别是如果回流通过所述粒子被回流区的侧壁阻碍并侧向进入气体料流而进行。

此外，装置横截面可任选在膨胀区中加大，使得加工气体料流的速度向上稳定减小。气体在膨胀区上方经由输出空气部分作为废气离开所述装置，任选至少一个除尘设备如一个或多个过滤筒和/或织物过滤元件等可以整合到输出空气部分中。

在加工区中有适量的含农药粒子(“原料”)，其通过加工气体射流被向上夹带。在加工区的上部区域中以及位于它上方的膨胀区中，气体速度减小，使得向上流动的粒子从气体射流侧向流出并回落到加工区中。加工区在下部区域中被一个或优选多个(这里为两个)倾斜侧壁限制。由于该侧向倾斜，使粒子在重力作用下通过回流区朝向气体入口缝隙输送，在那里它们随后再被加工气体夹带到加工区中。优选可通过符合工艺要求的优选缝隙形气体入口缝隙建立压差，并由此可实现气体进入的均匀性和可能存在的死区的减少。与现有技术相比，建立的流入横截面可优选更小，这意味着可更精确地调节流化条件。

通过该机制，在一个或多个(优选两个)近似圆形(优选大致近似圆筒形，即圆筒形或大致圆筒形)气体/原料料流中形成非常均匀的固体循环。这里，每个近似圆形气体/原料料流由向上料流和朝向加工气体入口的回流组成。因此，即使在加工区中粒子的量非常少的情况下，在每个偏转部件上方的锥芯区域中也存在高的粒子密度。在该区域中设置一个或多个喷嘴，它们与加工气体射流同方向地起作用，向上喷淋并用于引入含农药喷雾液。气体/原料料流的温度在大多数情况下至多为比农药的熔点低1°C，优选至多为比农药的熔点低5°C，尤其是至多为比农药的熔点低10°C。在另一实施方案中，气体/原料料流的温度在大多数情况下为25-150°C，优选30-120°C。

通过锥芯区域中高的粒子负载量，在雾化区中得到对于传热和传质而言非常有利的条件。还确保液体尽可能沉积在粒子上并且后者由此均匀地在粒子表面被润湿。均匀润湿以及同时在雾化区和回流区之间的高固体循环确保在原料粒子上形成非常均匀的液膜。通过硬化工艺，液体硬化并且固体保留在粒子表面。颗粒由此非常一致且均匀地生长，这得到非常窄的粒度分布和均匀的粒子结构。

引入加工区的加工气体可将部分粒子以及微粒材料和灰尘作为固体负载的输出空气从加工区排出。为分离这些粒子，可使用至少一个任选整合到输出空气部分中作为除尘设备的过滤系统或在所述装置下游连接的一个或多个其他类型的除尘设备。在整合除尘设备的情况下，例如可利用压缩空气脉冲将挡住的粒子作为分离的固体回输到加工区。

与带有整合过滤设备的流化床装置相反，通过将向上流动的加工气体料流基本限定并且待回输的粒子由此能够在气体射流之外可靠地下落而使回输灰尘更容易。在气体入口缝隙附近的抽吸作用额外地促进该机制。或者，可将与输出空气分离的粒子回输到加工区。为此，在倾斜侧壁的下部区域中可设置一个或多个特性高度不同的供料。由于在气体入口缝隙附近高的加工气体射流速度，细粒被吸入并输送至雾化区，在那里它们用液体润湿并参与生长过程。

在优选的实施方案中，一个或多个(优选两个)任选安装的导向板(优选大致平行于缝隙开口)可支撑气体射流，提高抽吸作用和改善固体向雾化区的供料。所出现的任何附聚作用得以最小化，因为在雾化区内流速非常高且由此出现比流化床中更高的分离力。由此粒子被分离并生长而得到极具球形的颗粒。加工区中加工气体的流动分布也导致通过任选整合的过滤设备而回输到加工区的细粒不回落到雾化区。这防止细粒粘附和由此造成的附聚物形成过程。

对于连续的工艺控制，所述装置可任选配备一个或多个不同的固体供料系统。由此例如可以将粒子引入工艺中，所述粒子可通过粉碎例如过大颗粒获得和/或由过小颗粒组成。然后这些粒子用作造粒晶种或用作起始装料以缩短开工时间。此外，待埋入颗粒中的一种或多种添加剂可以固体形式引入工艺中。

此外，所述装置可配备一个或多个出料元件以便能够从加工区取出粒子。这例如可通过至少一个溢流和/或通过至少一个容积出料机构进行，其为旋叶部件，研磨/筛分循环，或重力分级器如供入分级气体的之字形分级器或上升管分级器。该出料元件优选为研磨/筛分循环。这里，筛分材料可通过两个筛根据细材料、有用材料和粗材料被分离。粗材料可在磨机中研磨之后再输送至筛分或直接输送至喷射床装置的加工区。

在加工区中可任选安装一个或多个粉碎部件，但优选安装在回流区的倾斜侧壁上，以通过粉碎产生足够细的材料作为用于造粒工艺的晶种。此外，可任选使用一个或多个回流区对每种情况下一个或多个加热器和/或其他传热部件进行定位。例如，所述装置壁可设计成夹套式，以便其例如在利用液体或气体传热介质的情况下用来加热或冷却所述壁。由此可获得最佳表面温度以避免例如产物沉积。

在加工区中或在位于其上方的装置部分-膨胀区和输出气体部分-中，可任选设置一个或多个喷嘴，其优选向上喷淋，但也可部分向上喷淋。这里，除了通过喷嘴雾化外或代替通过喷嘴雾化，还可喷入喷雾液，例如通过在所述装置中喷雾干燥/喷雾固化，以得到造粒晶种，尤其是在初始阶段。或者，可通过部分喷淋部件喷入呈有机或无机涂布剂(尤其是隔离剂)形式的添加剂或呈液体形式的其他组分并由此(至少基本上)被均匀地埋入颗粒结构中。如果喷嘴经过被加热的输入空气腔，则液体输送部分可任选配备隔热材料或者一个或多个不同的冷却或加热系统，以防止对液体配制剂造成损坏。所用喷嘴优选为双流体喷嘴，其中同时喷入气体和喷雾液。压力可为至少1.1巴，优选至少2.0巴，特别优选至少2.5巴，尤其是至少3.0巴。双料(two-component)喷嘴是有利的，因为它们允许更高的固含量和更高的喷雾液粘度并可由此得到更高通过量。特别是在含分散剂喷雾液的情况下，这是有利的，因为分散剂增加粘度。

含农药喷雾液包含至少一种呈溶解、悬浮、乳化和/或熔融形式的农药。所述农药优选以溶解、悬浮或乳化形式，尤其是以悬浮或溶解形式存在于喷雾液中。所述喷雾液可包含溶剂如水。所述喷雾液的粘度在20°C下可为至多5000mPas，优选至多2500mPas。

含农药喷雾液优选具有至少20重量%，优选至少30重量%，尤其是至少40重量%的固含量。固含量的上限通过喷雾液粘度调节，其应为仍可泵送的。因此，喷雾液可具有至多70重量%，优选至多65重量%，尤其是至多60重量%的固含量。喷雾液在大多数情况下包含至少1重量%，优选至少5重量%，尤其是至少10重量%农药。喷雾液在大多数情况下包含至少5重量%，优选至少12重量%，尤其是至少18重量%分散剂。

含农药喷雾液优选包含至少一种分散剂。所述分散剂优选为阴离子表面活性剂。合适的分散剂例如为来自磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或羧酸盐的碱金属、碱土金属或铵盐。磺酸盐的实例为烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例为脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例为磷酸盐的酯。羧酸盐的实例为烷基羧酸盐和羧化醇或烷基酚乙氧基化物。特别优选磺酸盐的碱金属、碱土金属或铵盐，特别优选木素磺酸盐(例如木素磺酸钠)和缩合萘的磺酸盐(例如萘磺酸盐-甲醛缩聚物的钠盐)。所述颗粒优选包含至少两种分散剂。

所述颗粒包含通常5-70重量%，优选10-50重量%，尤其是20-45重量%分散剂。可调节喷雾液的浓度，应使得在所述颗粒中达到所需浓度。

术语农药涉及至少一种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂和/或生长调节剂的活性成分。优选的农药为杀真菌剂、杀虫剂、除草剂和生长调节剂。也可使用来自两种或更多种上述类别的农药的混合物。本领域熟练技术人员熟悉该类农药，其例如可在Pesticide Manual，第14版(2006)，The British Crop Protection Council，London中找到。

合适的杀真菌剂为：

A)嗜球果伞素类：

腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[邻-((2,5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺；

B)羧酰胺类：

-羧酰苯胺类：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、戊苯吡菌胺(penflufen)(N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺；

-羧酸吗啉化物：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph)；

-苯甲酰胺类：氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamid)；

-其他羧酰胺类：氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、土霉素(oxytetracycline)、硅噻菌胺(silthiofam)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺；

C)唑类：

-三唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazol)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)；

-咪唑类：氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、imazalil sulfate、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)；

-苯并咪唑类：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)；

-其他：噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazol)、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺；

D)含氮杂环化合物：

-吡啶类：氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶；

-嘧啶类：磺嘧菌灵(bupirimat)、环丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；

-哌嗪类：嗪氨灵(triforine)；

-吡咯类：氟菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil)；

-吗啉类：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；

-哌啶类：苯锈啶(fenpropidin)；

-二羧酰亚胺类：氟菌安(fluorimide)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；

-非芳族5员环杂环：唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯；

-其他：噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、敌菌灵(anilazine)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨蜢(chinomethionat)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquatmethylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、恶喹酸(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-乙基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺；

E)氨基甲酸盐类和二硫代氨基甲酸盐类：

-硫代-和二硫代氨基甲酸盐：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；

-氨基甲酸盐：乙霉威(diethofencarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)、valiphenal、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；

F)其他杀真菌剂：

-胍类：多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatin)、双胍辛胺(guazatin acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine triacetate)、双八胍盐(iminoctadine tris(albesilate))；

-抗生素类：春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride hydrate)、多氧霉素(polyoxins)、链霉素(streptomycin)、井冈霉素(validamycin A)；

-硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、氯硝胺(dicloran)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazene)；

-有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)；

-含硫杂环化合物：二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane)；

-有机磷化合物：克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐如膦酸氢钙、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；

-有机氯化合物：百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorphen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；

-无机活性成分：亚磷酸及其盐、波尔多液(Bordeaux混合物)、铜盐如醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜、硫；

-其他：联苯、拌棉醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxine-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺茂胺(spiroxamine)、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酰胺、乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、N-甲基-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺。

合适的生长调节剂为：

脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、苄胺基嘌呤(6-benzylaminopurine)、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、抑芽敏(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、九二O(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfid)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素阳离子(mepiquat)(助壮素(mepiquat chloride))、环戊唑菌、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脱叶磷(tributylphosphorotrithioate)、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑。

合适的除草剂为：

-乙酰胺类：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；-氨基酸类似物：双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate)；

-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-P-tefuryl)；

-联吡啶类：敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat)；

-氨基甲酸酯类和硫代氨基甲酸酯类：黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)；

-环己二酮类：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)；

-二硝基苯胺类：氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；

-二苯基醚类：氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；

-羟基苄腈类：溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；

-咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；

-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop)；

-吡嗪类：杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate)；

-吡啶类：氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr)；

-磺酰脲类：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲基碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；

-三嗪类：莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozine)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)；

-脲类：绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron)；

-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalide)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)；

-其他：胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、bencarbazone、呋草黄(benfuresate)、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethlyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methylarsenic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯嗪草(oxaziclomefone)、戊唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotol、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynat)、灭藻醌(quinoclamine)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、4-羟基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯。

合适的杀虫剂为：

-有机(硫代)磷酸酯：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；

-氨基甲酸酯类：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；

-合成除虫菊酯类：丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；

-昆虫生长抑制剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazine)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin)；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威；d)类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramate)；

-烟碱受体激动剂/拮抗剂：噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基[1,3,5]三嗪烷(triazinane)；

-GABA拮抗剂：硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfnamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺；

-大环内酯：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram)；

-线粒体电子传输链抑制剂(METI)I杀螨剂：喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim)；

-METI II和III物质：灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon)；

-分离剂：氟唑虫清(chlorfenapyr)；

-氧化磷酸化抑制剂：三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)；

-昆虫蜕皮(molting)抑制剂：灭蝇胺(cryomazine)；

-混合功能氧化酶抑制剂：增效醚(piperonyl butoxide)；

-钠通道阻断剂：二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)；

-其他：benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozin)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)和pyrifluquinazon。

优选的农药为甲体氯氰菊酯、ametoctradin、噻草平、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、啶酰菌胺、膦酸氢钙、多菌灵、杀草敏、百菌清、吲哚酮草酯、环丙黄隆、清菌脲、麦草畏、二氟吡隆、烯酰吗啉、醚菌胺、二噻农、敌草隆、锐劲特、喹唑菌酮、灭菌丹、三乙膦酸铝、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、咪草烟、异丙定、异丙隆、双苯唑酸(isoxadifen-ethyl)、亚胺菌、代森锰锌、高2甲4氯丙酸钾(mecoprop-P)、助壮素、代森联、腈菌唑、烟嘧黄隆、氟吡酰草胺、环苯草酮、调环酸钙、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium)、唑菌胺酯、二氯喹啉酸、嘧啶肟草醚、乙黄黄隆、硫、吡螨胺、福美双、三氟甲黄隆或烯菌酮。特别优选的农药为啶酰菌胺和唑菌胺酯，尤其是啶酰菌胺。

颗粒可包含1-99重量%，优选20-80重量%，特别优选30-70重量%，尤其是40-70重量%农药。可调节喷雾液的浓度，应使得在所述颗粒中达到所需浓度。

本发明还涉及可通过本发明方法获得的包含农药的颗粒，其中所述颗粒具有至少0.85，优选至少0.88，特别优选至少0.90，尤其是至少0.94的圆度。所述颗粒优选通过本发明方法获得。

圆度描述了粒子图像的面积(A)与圆周(U)之比。圆度(R)由R=4πA/U²计算。根据该公式，球形粒子具有接近1的圆度，而锯齿形的不规则粒子图像具有接近0的圆度。圆度可借助自动化图像分析技术如使用来自Retsch Technology的光学粒子测量系统测量，其允许借助数字图像分析来同时测量粒度和粒子形状(例如圆度)。

粒度分布D50为50-5000μm，优选100-1000μm。其可借助数字图像处理如使用来自Retsch Technology的测量。

相比于现有技术，本发明提供许多优点：在试验中，喷射床方法相比于类似流化床方法具有显著更高的工艺稳定性，即各参数可在不损坏造粒工艺下改变或优化。形成具有高的堆密度的非常密实颗粒。所述颗粒为球状的，相比于来自流化床方法的颇具附聚物状的颗粒。球状使得颗粒明显更抗磨且基本上无尘。此外，它们显示出更好的倾倒性且具有更恒定的堆密度，由此显著简化可计量性(dosability)。甚至热敏性农药如唑菌胺酯也可在不受热损坏下造粒。生产率(每单位时间的颗粒kg数)显著高于流化床方法。这可能是由于固含量和喷雾液流速提高、输入空气温度提高和/或输入空气体积流速提高。

以下实施例阐述本发明，但不限制本发明。

实施例

装置和方法

所有试验在来自Glatt Ingenieurtechnik GmbH(Weimar)的实验室设备ProCell 5上进行。喷射床插件“ProCell”和标准流化床插件“GF”可市购。GF插件为具有三个可能喷嘴设置的略微呈圆锥形的流化床插件。这里，可由上方、下方和通过底部进行喷雾。此外，可安装有Wurster管和具有相应孔眼的底部。在ProCell喷射流化床插件的情况下，两个平行空气缝隙位于矩形给料器的底面上。喷嘴设置于这些空气缝隙中间并由下方喷雾。存在顶部喷雾(topspray)的选择。

使用之字形分级器获得连续和分级出料。对于两种插件，使用来自Düsen-Schlick GmbH(Untersiemau/Coburg)的970S4系列的喷嘴并且喷雾自下而上进行。环境空气用作加工气体且外部压缩空气用作分级和喷嘴气体。溶剂为软水。

在各试验之前，将设备预热到所需的流化床温度并且启动所有需要的设备部件。在引入颗粒的初始进料之后，将输入空气温度和输入空气体积流速提高至所需值。提高率在这里限制为1K/min和1m³/h/min的最大值，使得该床可采用新工艺参数。在这里通过提高悬浮液质量料流来使床温度保持恒定。通过连续搅拌，呈悬浮液形式的喷雾液沉降得以防止。

分析：

粒度分布使用来自Retsch Technology GmbH的测量。

松散堆密度(loose bulk density)通过在量筒中称量100ml松散填充的颗粒来测量。振实堆密度(tamped bulk density)通过使量筒从限定高度处下落20次来测量。

根据CIPAC方法MT-174的分散性按照如下测量：在连续搅拌(300rpm)下，在烧杯中将9g颗粒分散于900ml硬水(19.2°德国硬度)中。在搅拌1分钟之后，关闭搅拌器。再过1分钟之后，从上部抽吸以降至90ml。在70°C下干燥残余物至恒重。分散性(%)由111.1*(初始重量–残余物)/初始重量来计算。在吸出的液体中，固体量=初始重量-残余物。因为仅90%液体被取出，取出的固体需要外推至100%液体：(10/9*90%=100%)；这得到因子1.111。

实施例1

具有55重量%固含量的喷雾液由27.5重量%啶酰菌胺、5.5重量%硫酸铵、0.4重量%含硅氧烷消泡剂和22重量%分散剂(两种磺酸盐的混合物)在软水中通过搅拌悬浮液而制备(在20°C下的粘度为215mPas)。相应地稀释具有更低固含量的喷雾液。啶酰菌胺为具有143°C的熔点和6mg/l的水溶性的杀真菌剂。工艺条件列于表1中并且产物分析列于表2中。

对比试验：

为了对比，将喷雾液在流化床中造粒(“C”，表1)。由C0开始，改变对比试验的各参数。输入空气温度从150°C升至170°C导致流化床因附聚的粒子而损坏。当床温度从75°C降至60°C时，流化床同样损坏。当输入空气的体积流速从120m³/h升至160m³/h时，试验也需要被终止，因为流化床中粒子向上喷射太远以致于达到所述装置的顶壳。当固含量从45重量%升至55重量%时，或当喷雾液流速从58g/min升至230g/min时，流化床同样损坏。

表1：工艺条件

a)借助流化床的对比试验，不是根据本发明。

b)喷雾液的固含量。

表2：颗粒分析

编号	松散堆密度[g/l]	振实堆密度[g/l]	D 50[μm]	分散性
					C	676	743	547	100%
2	-	-	495	99%
					3	-	-	618	100%
4	771	847	482	100%
					5	710	798	477	100%

扫描电子显微照片(SEM)：

图1显示出来自对比试验C(图1A)和来自试验3(图1B)的颗粒的扫描电子显微照片。尽管来自对比试验C的流化床颗粒呈具有大的沟槽的极不规则形状，但来自试验3的喷射床颗粒呈具有光滑表面的球状。

实施例2

具有45重量%固含量的喷雾液由12.0重量%啶酰菌胺、3.0重量%唑菌胺酯、4.5重量%硫酸铵、3.0重量%无机载体材料、0.4重量%含硅氧烷消泡剂和15重量%分散剂(多种硫酸盐的混合物)在软水中通过搅拌悬浮液而制备(在20°C下的粘度为44mPas)。相应地稀释具有更低固含量的喷雾液。唑菌胺酯为具有64°C的熔点和2mg/l的水溶性的杀真菌剂。工艺条件列于表3中并且产物分析列于表4中。

对比试验：

为了对比，将喷雾液在流化床中造粒(“C”，表3)。由C开始，改变对比试验的各参数。输入空气温度从100°C升至120°C导致流化床因附聚的粒子而损坏。当固含量从42重量%升至45重量%时，或当喷雾液流速从58g/min升至121g/min时，流化床同样损坏。

表3：工艺条件

a)借助流化床的对比试验，不是根据本发明。

b)喷雾液的固含量。

c)将喷射床装置的侧壁冷却到20°C。

表4：颗粒分析

编号	松散堆密度[g/l]	振实堆密度[g/l]	D 50[μm]	分散性
					C	617	701	369	100%
1	-	-	398	-
					2	857g/l	942g/l	471	100%
3	856gl	941gl	491	98%

扫描电子显微照片(SEM)：

图2显示出来自对比试验C(图2A)和来自试验3(图2B)的颗粒的扫描电子显微照片。尽管流化床颗粒呈具有大的沟槽的极不规则形状，但来自试验3的喷射床颗粒呈具有光滑表面的球状。

Claims (15)

1.一种生产包含农药的颗粒的方法，包括在喷射床装置的近似圆形气体/原料料流区域中将含农药喷雾液喷雾至所述原料的粒子表面，以及在气体料流中干燥和造粒，其中所述原料为含农药的粒子，其中所述喷雾液具有至少30重量％和至多70重量％的固含量，所述喷雾液包含至少1重量％农药。

2.根据权利要求1的方法，其中所述气体/原料料流的温度至多为比所述农药的熔点低1℃。

3.根据权利要求1或2的方法，其中所述喷雾液具有至少40重量％和至多70重量％的固含量。

4.根据权利要求1或2的方法，其中所述喷雾液包含分散剂。

5.根据权利要求1或2的方法，其中所述喷雾液具有至少40重量％和至多60重量％的固含量。

6.根据权利要求1或2的方法，其中所述分散剂为阴离子表面活性剂。

7.根据权利要求1或2的方法，其中所述颗粒包含10-70重量％的分散剂。

8.根据权利要求1或2的方法，其中所述颗粒包含20-99重量％的农药。

9.根据权利要求1或2的方法，其中所述颗粒包含至少30重量％的农药。

10.根据权利要求1或2的方法，其中所述农药为甲体氯氰菊酯、ametoctradin、噻草平、苯噻菌胺、啶酰菌胺、膦酸氢钙、杀草敏、百菌清、吲哚酮草酯、环丙黄隆、清菌脲、麦草畏、二氟吡隆、烯酰吗啉、醚菌胺、二噻农、敌草隆、锐劲特、喹唑菌酮、灭菌丹、三乙膦酸铝、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、咪草烟、异丙定、异丙隆、双苯恶唑酸、亚胺菌、代森锰锌、高2甲4氯丙酸钾、助壮素、代森联、腈菌唑、烟嘧黄隆、氟吡酰草胺、环苯草酮、调环酸钙、丙苯磺隆钠、唑菌胺酯、二氯喹啉酸、嘧啶肟草醚、乙黄黄隆、硫、吡螨胺、福美双、三氟甲黄隆或烯菌酮。

11.根据权利要求1或2的方法，其中任选将一种或多种呈固体形式的添加剂引入工艺中，所述添加剂埋入所述颗粒中。

12.通过根据权利要求1或2的方法获得的包含农药的颗粒，其中所述颗粒具有至少0.85的圆度。

13.根据权利要求12的颗粒，其中所述农药为啶酰菌胺或唑菌胺酯。

14.根据权利要求12的颗粒，其中所述颗粒包含20-99重量％的农药。

15.根据权利要求12的颗粒，其中任选将一种或多种呈固体形式的添加剂埋入所述颗粒中。