CN102716761A - 用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂 - Google Patents

用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN102716761A
CN102716761A CN2012102308234A CN201210230823A CN102716761A CN 102716761 A CN102716761 A CN 102716761A CN 2012102308234 A CN2012102308234 A CN 2012102308234A CN 201210230823 A CN201210230823 A CN 201210230823A CN 102716761 A CN102716761 A CN 102716761A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
hours
water
carbonitride
under
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012102308234A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102716761B (zh
Inventor
罗孟飞
郑素贞
曹晓雁
程永香
王月娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Normal University CJNU
Original Assignee
Zhejiang Normal University CJNU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Normal University CJNU filed Critical Zhejiang Normal University CJNU
Priority to CN 201210230823 priority Critical patent/CN102716761B/zh
Publication of CN102716761A publication Critical patent/CN102716761A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102716761B publication Critical patent/CN102716761B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂，由载体和活性组分组成，其特征在于：所述的载体为氮化碳，所述的活性组分为金属Ni、Cu和Cr，金属的总质量百分含量为3~10%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为60~90:6～24:3～16。该催化剂的制备：将取Ni(NO3)2·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O和Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入氮化碳，经浸渍，烘干，再用H2还原后，用无水HF氟化处理，得到本发明催化剂。该催化剂用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇能够在比较温和的条件下表现出高的活性、选择性及其稳定性，同时催化剂制备方法简单，价格便宜。

Description

用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂
技术领域
本发明涉及一种化学催化剂及其制备方法，特别涉及用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂及其制备方法。
背景技术
六氟异丙醇（即HFIP）是一种新型的含氟化合物，是一种高极性的溶剂，与水和许多有机溶剂很容易混合，热稳定性好，并且对于紫外光的透过性良好。这些特性使HFIP能够成为许多聚合体系中的一种理想溶剂；HFIP是用作医药品的中间体，可以合成吸入式麻醉剂七氟醚，也是合成农用化学品的中间体；HFIP可以用作电子方面的溶剂洗净剂；HFIP可以溶解很大一部分的聚合物，如聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚缩醛和水解聚乙烯酯等，由于这样的性质使其能够在分析方面得到很好的应用及作为高聚物再利用的再生剂。
HFIP通常采用六氟丙酮（HFA）催化加氢还原合成，主要有气相和液相两种方法。采用气相加氢制备HFIP的不足之处是HFA气体毒性很高，不利于保存和运输，并且存在将HFA从其水合物中气化分离的过程。为了克服以上的不足，人们以HFA的水合物为原料，采用液相加氢法制备HFIP，然而该法的不足之处是所用反应时间较长，催化剂与产物难以分离，而且不利于连续化生产。无论是以上哪一种方法，所采用的催化剂一般都为Pd、Pt、Ru等贵金属或其氧化物，并且复合式催化剂的效果优于单一的催化剂。本发明采用三水六氟丙酮为原料，将其加热到其沸点(106°C)以上，液相变为气相，通过催化剂加氢还原制得六氟异丙醇。此法同时具备气相法可连续生产和液相法原料方便、无毒的优点，同时采用非贵金属为催化剂可以降低反应成本，对目标产物的选择性也高。所以，采用固体催化剂气相催化六氟丙酮水合物加氢生产六氟异丙醇符合绿色经济和绿色化学的要求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种催化效率高、反应选择性和转化率高、反应稳定性好且能够避免原料的毒性以及因产物难以分离导致的收率低和纯度低问题的用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂及其制备方法。
为解决该技术问题，本发明采用的技术方案如下：
用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂，由载体和活性组分组成，其特征在于：所述的载体为氮化碳，所述的活性组分为金属Ni、Cu和Cr，金属的总质量百分含量为3~10%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为60~90:6～24:3～16。
本发明的催化剂采用浸渍法制备，包括以下步骤：
(1)按照金属的总负载量为3~10%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为60~90:6～24:3～16，称取Ni(NO3)2·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O和Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入氮化碳，静止8小时，水浴90°C干燥，然后在110°C烘干12小时后得到催化剂前躯体；
(2)将催化剂前躯体在200~500°C的H2下还原2小时；
(3)再用无水HF在300~500°C处理6小时，得到本发明催化剂。
本发明的催化剂在三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇反应中的应用：
1、在自制反应器中装入本发明的催化剂0.5g；
2、将三水六氟丙酮加热到其沸点（106°C）后与H2按摩尔比为1:10混合进入反应器中，在120°C、常压下反应，反应产物于气相色谱中分析。该色谱仪器为岛津GC-2014型气相色谱仪，配有Agilent DB-WAX型色谱柱。
采用上述技术方案制备的催化剂用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇能够在比较温和（低温常压）的条件下表现出高的活性和选择性及稳定性，并且催化剂制备方法简单，价格便宜。
具体实施方式
下面通过一些实例对本发明的方法作进一步的说明，但本发明并不局限于这些实施例。
实施例1
按照金属的总负载量为3wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为80:12:8称取1.1892g Ni(NO3)2·6H2O、0.1369g Cu(NO3)2·3H2O和0.1847g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.7g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110℃下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至300°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例2
按照金属的总负载量为5wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为80:12:8称取1.9820g Ni(NO3)2·6H2O、0.2282g Cu(NO3)2·3H2O和0.3078g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.5g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至300°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例3
按照金属的总负载量为8wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为80:12:8称取3.1712g Ni(NO3)2·6H2O、0.3651g Cu(NO3)2·3H2O和0.4925g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.2g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至300°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例4
按照金属的总负载量为10wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为80:12:8称取3.964g Ni(NO3)2·6H2O、0.4564g Cu(NO3)2·3H2O和0.6156g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.0g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至300°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例5
按照金属的总负载量为5wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为90:6:4称取2.2300g Ni(NO3)2·6H2O、0.1140g Cu(NO3)2·3H2O和0.1539g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.5g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至300°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例6
按照金属的总负载量为5wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为70:18:12称取1.7344g Ni(NO3)2·6H2O、0.3420g Cu(NO3)2·3H2O和0.4617g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.5g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至300°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例7
按照金属的总负载量为5wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为60:24:16称取1.4867g Ni(NO3)2·6H2O、0.4560g Cu(NO3)2·3H2O和0.6156g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.5g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至300°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例8
按照金属的总负载量为5wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为80:17:3称取1.9820g Ni(NO3)2·6H2O、0.3231g Cu(NO3)2·3H2O和0.1154g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.5g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至300°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例9
按照金属的总负载量为5wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为80:15:5称取1.9820g Ni(NO3)2·6H2O、0.2851g Cu(NO3)2·3H2O和0.1923g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.5g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至300°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例10
按照金属的总负载量为5wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为80:10:10称取1.9820g Ni(NO3)2·6H2O、0.1901g Cu(NO3)2·3H2O和0.3848g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.5g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至300°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例11
按照金属的总负载量为5wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为80:12:8称取1.9820g Ni(NO3)2·6H2O、0.2282g Cu(NO3)2·3H2O和0.3078g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.5g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至200°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例12
按照金属的总负载量为5wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为80:12:8称取1.9820g Ni(NO3)2·6H2O、0.2282g Cu(NO3)2·3H2O和0.3078g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.5g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至400°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例13
按照金属的总负载量为5wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为80:12:8称取1.9820g Ni(NO3)2·6H2O、0.2282g Cu(NO3)2·3H2O和0.3078g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.5g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至500°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在400°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例14
按照金属的总负载量为5wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为80:12:8称取1.9820g Ni(NO3)2·6H2O、0.2282g Cu(NO3)2·3H2O和0.3078g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.5g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至300°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在300°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
实施例15
按照金属的总负载量为5wt%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为80:12:8称取1.9820g Ni(NO3)2·6H2O、0.2282g Cu(NO3)2·3H2O和0.3078g Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入9.5g氮化碳，静止浸渍8小时。然后于90°C水浴中蒸干液体，在110°C下干燥12小时后得到催化剂前驱体。将以上催化剂前驱体在H2中升温至300°C，常压下进行还原处理2小时，然后通入无水HF继续在500°C下处理6小时，得到本发明的催化剂。
将0.5g催化剂加入反应器中，按三水六氟丙酮与H2摩尔比1:10，于120°C、常压下进行反应。反应后的进行色谱分析，分析结果见表1。
表1实例1-15反应器中生成物的分析结果
Figure BDA00001847433000071
对表中的结果进行简单的文字性说明：
从表1实验数据可以看出，使用本发明的催化剂，可使三水六氟丙酮具有较高的转化率同时对六氟异丙醇也具有很高的选择性。

Claims (3)

1.用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂，由载体和活性组分组成，其特征在于：所述的载体为氮化碳，所述的活性组分为金属Ni、Cu和Cr，金属的总质量百分含量为3~10%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为60~90:6～24:3～16。
2.权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于采用浸渍法制备，包括以下步骤：
(1)按照金属的总负载量为3~10%（以氮化碳质量的百分比），Ni、Cu和Cr的摩尔比为60~90:6～24:3～16，称取Ni(NO3)2·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O和Cr(NO3)3·9H2O，用水溶解，再加入氮化碳，静止8小时，水浴90°C干燥，然后在110°C烘干12小时后得到催化剂前躯体；
(2)将催化剂前躯体在200~500°C的H2下还原2小时；
(3)再用无水HF在300~500°C处理6小时，得到催化剂。
3.权利要求1所述催化剂在三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇反应中的应用。
CN 201210230823 2012-07-03 2012-07-03 用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂 Expired - Fee Related CN102716761B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201210230823 CN102716761B (zh) 2012-07-03 2012-07-03 用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201210230823 CN102716761B (zh) 2012-07-03 2012-07-03 用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102716761A true CN102716761A (zh) 2012-10-10
CN102716761B CN102716761B (zh) 2013-10-23

Family

ID=46942706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201210230823 Expired - Fee Related CN102716761B (zh) 2012-07-03 2012-07-03 用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102716761B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110961040A (zh) * 2019-12-30 2020-04-07 天津市长芦化工新材料有限公司 催化加氢制备六氟异丙醇的装置及其使用方法
CN111579669A (zh) * 2020-05-26 2020-08-25 山东东岳未来氢能材料有限公司 一种六氟丙酮含量的分析测定方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101323558A (zh) * 2007-06-15 2008-12-17 上海吉清氟材料有限公司 六氟异丙醇的半连续制备方法
CN101337187A (zh) * 2008-08-08 2009-01-07 浙江师范大学 一种气相氟化生产四氟甲烷的催化剂及其制备方法
CN102056879A (zh) * 2008-06-12 2011-05-11 纳幕尔杜邦公司 制备六氟异丙醇的连续方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101323558A (zh) * 2007-06-15 2008-12-17 上海吉清氟材料有限公司 六氟异丙醇的半连续制备方法
CN102056879A (zh) * 2008-06-12 2011-05-11 纳幕尔杜邦公司 制备六氟异丙醇的连续方法
CN101337187A (zh) * 2008-08-08 2009-01-07 浙江师范大学 一种气相氟化生产四氟甲烷的催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《功能材料与器件学报》 20120630 冯西平 等 "g-C3N4及改性g-C3N4的光催化研究进展" , 第3期 *
《有机氟工业》 20051231 冯东东 等 "六氟异丙醇的研究进展" , 第4期 *
《有机氟工业》 20071231 冯东东 等 "六氟异丙醇的合成研究" , 第3期 *
冯东东 等: ""六氟异丙醇的合成研究"", 《有机氟工业》 *
冯东东 等: ""六氟异丙醇的研究进展"", 《有机氟工业》 *
冯西平 等: ""g-C3N4及改性g-C3N4的光催化研究进展"", 《功能材料与器件学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110961040A (zh) * 2019-12-30 2020-04-07 天津市长芦化工新材料有限公司 催化加氢制备六氟异丙醇的装置及其使用方法
CN110961040B (zh) * 2019-12-30 2023-11-24 天津市长芦化工新材料有限公司 催化加氢制备六氟异丙醇的装置及其使用方法
CN111579669A (zh) * 2020-05-26 2020-08-25 山东东岳未来氢能材料有限公司 一种六氟丙酮含量的分析测定方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102716761B (zh) 2013-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104607204B (zh) 一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂及其制备方法
CN107721833A (zh) 一种制备薄荷酮的方法
CN105251482A (zh) 一种苯甲酸加氢合成环己基甲酸的钌钯/炭催化剂及其制法与应用
CN101632932A (zh) 一种由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的负载型催化剂
CN102762523B (zh) 3,3,3-三氟丙烯的制造方法
CN104718196A (zh) 3-羟基四氢呋喃的制造方法、1,3-丁二醇的制造方法
CN111253212B (zh) 一种制备2,5-己二醇的方法
TW201503956A (zh) 氫化反應用觸媒之再生方法、及多元醇之氫化物的製造方法
TWI624463B (zh) Method for producing tetrahydrofuran and use of ruthenium catalyst
CN102580754A (zh) 一种合成醋酸甲酯的催化剂及制法和应用
CN102716761B (zh) 用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂
CN100500288C (zh) 用于乙醇气相羰基合成碳酸二乙酯催化剂及其制备方法
CN102553614B (zh) 用于二氟乙酸甲酯或二氟乙酸乙酯加氢生产二氟乙醇的催化剂的制备方法
CN102166519A (zh) 负载型非晶态镍系催化剂的制备方法
CN104193606A (zh) 一种合成气制丙酮的工艺
CN104557454B (zh) 一种醋酸加氢制备高品质乙醇的方法
CN105384616A (zh) 甲氧基丙酮的合成方法
CN105944719B (zh) 一种用于巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及其制备方法
KR101577362B1 (ko) 1,4-사이클로헥산디메탄올의 제조 방법
CN104557455A (zh) 醋酸加氢制备乙醇的方法
CN107573272A (zh) 一种n‑甲基吡咯的制备方法
KR101988370B1 (ko) 이산화탄소 메탄화 촉매 및 이의 제조 방법
CN108144642B (zh) 一种油脂加氢制烃类燃料催化剂及制备和应用
CN103709018A (zh) 一种愈创木酚的制备方法
CN109305909B (zh) 甘油一步法合成丙烯酸的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20131023

Termination date: 20150703

EXPY Termination of patent right or utility model