发明内容
本发明的目的是提供一种用于麦田杂草防治的含MCPA与麦草畏的除草组合物,该组合物将除草剂原药进行混配,提高了除草效果,降低了施药量,具有重要的生态学意义和环保意义。
本发明还提供了该除草组合物的制备方法,该方法操作简单,易于实施。
本发明还提供了该除草组合物在防治麦田杂草中的应用。
本发明是通过以下措施实现的:
一种除草剂组合物,其特征是:包括原料药和辅料,所述原料药为2-甲基-4氯苯氧乙酸(即MCPA,下同)和麦草畏。本发明将原料药进行混配,提高了除草效果,扩大了除草谱,减缓了除草剂抗药性的发生。
本发明除草组合物中,2-甲基-4氯苯氧乙酸和麦草畏的用量比例不宜过大,其中2-甲基-4氯苯氧乙酸和麦草畏的质量比为1-6:1时混合物药物效果较好,2-甲基-4氯苯氧乙酸与麦草畏的质量比为4.5:1时效果最好。
本发明除草组合物中,原料药占组合物的含量为5-60wt%,其余为辅料。
本发明除草组合物可以为水剂或水溶性颗粒剂(即水溶性粒剂,下同),水剂的辅料包括成盐剂、水性表面活性剂和水,成盐剂用量为原料药物质的量的1-1.2倍,水性表面活性剂用量为除草剂组合物总质量的2~10%,水为余量。成盐剂的作用是使原料药以盐的形式存在在制剂中,其用量的大小对产品性能如稳定性、溶解速度等有影响,对药效影响不大。水性表面活性剂对组合物的药效有一定的影响,其用量越多药效越好,但当用量达到8%后,用量的增加对药效的增加不明显。通过对成本和药效的综合考虑,辅料优选以下含量:成盐剂用量为原料药物质的量的1.1倍,水性表面活性剂的用量为除草剂组合物总质量的8%,水余量。
水剂中所用的成盐剂为异丙胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾或三异丙醇胺,各成盐剂效果基本一致,优选三异丙醇胺或二甲胺;所用的水性表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和三乙醇胺盐中的一种或多种,各水性表面活性剂效果基本一致,优选脂肪醇聚氧乙烯醚和/或十二烷基苯磺酸钠。
水溶性颗粒剂的辅料包括成盐剂、水溶性表面活性剂、粘结剂、稳定剂和水溶性无机盐,成盐剂用量为原料药物质的量的1-1.2倍,其他辅料所占除草剂组合物的质量百分比如下:水溶性表面活性剂1~10%、粘结剂1~10%、稳定剂1~5%、水溶性无机盐余量。水溶性表面活性剂对组合物的药效有一定的影响,其用量越多药效越好,但当用量达到8%后,用量的增加对药效的增加不明显。成盐剂、粘结剂、稳定剂和水溶性无机盐对药效的影响很小,主要是使产品的性能更加优良,例如稳定性、溶解速度等。通过对成本和药效的综合考虑,辅料优选以下含量:成盐剂用量为原料药物质的量的1.1倍,水溶性表面活性剂用量为除草剂组合物总质量的8%,粘结剂用量为除草剂组合物总质量的5%,稳定剂用量为除草剂组合物总质量的1%,水溶性无机盐余量。
水溶性颗粒剂中所用的成盐剂为异丙胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾或三异丙醇胺,各成盐剂效果基本一致,优选三异丙醇胺或氢氧化钠;所用的水溶性表面活性剂为烷酰胺基牛磺酸盐、牛脂胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基多糖苷、茶皂素、柠檬酸烷基醚酯和烷基酚聚氧乙烯醚、有机硅聚醚类、甲基化聚氧乙烯脂肪酸、酯化聚氧乙烯甘油和聚乙二醇中的至少一种,各水溶性表面活性剂效果基本一致,优选烷酰胺基牛磺酸盐和/或聚氧乙烯脂肪酸酯;所用的粘结剂为尿素、糖类、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精和羧甲基纤维素钠中的一种或多种,各粘结剂效果基本一致,优选可溶性淀粉和/或糊精;所用的稳定剂为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、三聚磷酸钠和柠檬酸中的一种或多种,各稳定剂效果基本一致,优选乙二胺四乙酸二钠;所用的水溶性无机盐为硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐和硅酸盐中一种或多种,水溶性无机盐可以为水溶性钠盐、钾盐、铵盐,各水溶性无机盐效果基本一致,优选钠盐。
本发明含MCPA与麦草畏的除草组合物水剂的制备方法包括以下步骤:将原料药混合均匀,加入成盐剂,在45-80℃下反应,得原料药的盐,反应完后降温至40-50℃,加入水性表面活性剂,再加水至所需浓度,搅拌均匀得水剂。
上述制备方法中,原料药与成盐剂的反应一般以水为介质进行,反应温度优55~70℃,反应时间优选30~60min,最优选45~55min。
上述制备方法中,加入表面活性剂和水后,搅拌搅拌10~40min得水剂,优选搅拌20~30min。
本发明含MCPA与麦草畏的除草组合物水溶性颗粒剂的制备方法包括以下步骤:将原料药混合均匀,加入成盐剂,在45-80℃下反应,得原料药的盐,反应完后加入水溶性表面活性剂、粘结剂、稳定剂和水溶性无机盐进行捏合,捏合完毕后直接造粒、烘干即得水溶性颗粒剂。
上述制备方法中,原料药与成盐剂的反应时间为40~120min,优选85~115min。
上述制备方法中,烘干温度为40~90℃。
本发明含MCPA与麦草畏的除草组合物可用于防治麦田杂草,防效显著。
本除草组合物的使用方法是:用于小麦田时,在小麦返青期、杂草多处于4~6叶期进行喷雾施药除草,每公顷农田用190-210克除草组合物,每100g除草组合物用600升水稀释后进行常规茎叶喷雾施药。
本发明的除草组合物与现有技术相比,具有以下有益效果:通过除草剂有效成分的混用扩大了除草谱,提高了除草效果,延长了施药适期,降低了药害,减少了药物残留活性,延缓了除草剂抗药性的发生与发展,具有重要的生态学意义和环保意义。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明,应该明白的是,下述说明仅是为了解释本发明,并不对其内容进行限定。
下述实施例中,如无特别说明,水溶性粒剂(即水溶性颗粒剂)中所用的表面活性剂即水溶性表面活性剂。
实施例1 33% MCPA·麦草畏三异丙醇胺盐水剂
MCPA 27%、麦草畏6%、三异丙醇胺33.98%,升温至55-70℃,反应50min,降温至45℃,加入脂肪醇聚氧乙烯醚4%,十二烷基苯磺酸钠4%,去离子水加至100%,搅拌25min制得33% MCPA·麦草畏三异丙醇胺盐水剂。
实施例2 55% MCPA·麦草畏二甲胺盐水剂
MCPA 45%、麦草畏10%、二甲胺13.35%,升温至60-70℃,反应45min,降温至40℃,加入脂肪醇聚氧乙烯醚8%,去离子水加至100%,搅拌20min制得20% MCPA·麦草畏二甲胺盐水剂。
实施例3 22% MCPA·麦草畏三异丙醇胺盐水剂
MCPA 18%、麦草畏4%、三异丙醇胺22.65%,升温至55-60℃,反应55min,降温至50℃,加入十二烷基苯磺酸钠8%,去离子水加至100%,搅拌30min制得22% MCPA·麦草畏三异丙醇胺盐水剂。
实施例4 34% MCPA·麦草畏三异丙醇胺盐水剂
MCPA 17%、麦草畏17%、三异丙醇胺33.98%,升温至55-70℃,反应50min,降温至45℃,加入壬基酚聚氧乙烯醚1.5%,脂肪胺聚氧乙烯醚1.5%,去离子水加至100%,搅拌25min制得34% MCPA·麦草畏三异丙醇胺盐水剂。
实施例5 60% MCPA·麦草畏异丙胺盐水剂
MCPA 30%、麦草畏30%、异丙胺16.85%,升温至45-55℃,反应60min,降温至40℃,加入脂肪胺聚氧乙烯醚7%,去离子水加至100%,搅拌10min制得60% MCPA·麦草畏异丙胺盐水剂。
实施例6 45% MCPA·麦草畏铵盐水剂
MCPA 30%、麦草畏15%、氨水7.60%,升温至50-60℃,反应55min,降温至40℃,加入蓖麻油聚氧乙烯醚6%,去离子水加至100%,搅拌15min制得45% MCPA·麦草畏铵盐水剂。
实施例7 20% MCPA·麦草畏钠盐水剂
MCPA 15%、麦草畏5%、氢氧化钠3.89%,升温至55-65℃,反应50min,降温至42℃,加入壬基酚聚氧乙烯醚5%,去离子水加至100%,搅拌20min制得20% MCPA·麦草畏钠盐水剂。
实施例8 18% MCPA·麦草畏三甲胺盐水剂
MCPA 14%、麦草畏4%、三甲胺6.23%,升温至60-70℃,反应45min,降温至45℃,加入脂肪酸聚乙二醇酯2%,烷基酚聚氧乙烯醚2%,去离子水加至100%,搅拌25min制得18% MCPA·麦草畏三甲胺盐水剂。
实施例9 5% MCPA·麦草畏钾盐水剂
MCPA 4%、麦草畏1%、氢氧化钾1.64%,升温至65-75℃,反应40min,降温至48℃,加入苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2%,去离子水加至100%,搅拌30min制得5% MCPA·麦草畏钾盐水剂。
实施例10 36% MCPA·麦草畏钾盐水剂
MCPA 30%、麦草畏6%、氢氧化钾9.88%,升温至70-80℃,反应30min,降温至50℃,加入脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐5%,壬基酚聚氧乙烯醚5%,去离子水加至100%,搅拌35min制得36% MCPA·麦草畏钾盐水剂。
实施例11 42% MCPA·麦草畏一甲胺盐水剂
MCPA 36%、麦草畏6%、一甲胺7.69%,升温至45-60℃,反应50min,降温至40℃,加入十二烷基苯磺酸钠4%,三乙醇胺盐2%,苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚3%,去离子水加至100%,搅拌40min制得42% MCPA·麦草畏一甲胺盐水剂。
实施例12 33% MCPA·麦草畏钠盐水溶性粒剂
MCPA 27%、麦草畏6%,氢氧化钠7.11%,升温至45-60℃反应、捏合115min,再加入表面活性剂烷酰胺基牛磺酸盐8%,粘结剂可溶性淀粉5%,稳定剂乙二胺四乙酸二钠1%,水溶性无机盐硫酸钾补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后,捏合完毕后直接造粒,70℃条件下烘干即得到33% MCPA·麦草畏钠盐水溶性粒剂。
实施例13 55% MCPA·麦草畏三异丙醇胺盐水溶性粒剂
MCPA 45%、麦草畏10%,三异丙醇胺56.63%,45-55℃反应、捏合85min,表面活性剂聚氧乙烯脂肪酸酯8%,粘结剂糊精5%,稳定剂乙二胺四乙酸二钠1%,水溶性无机盐氯化钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后,捏合完毕后直接造粒,90℃条件下烘干即得到55% MCPA·麦草畏三异丙醇胺盐水溶性粒剂。
实施例14 33% MCPA·麦草畏三异丙醇胺盐水溶性粒剂
MCPA 27%、麦草畏6%,三异丙醇胺33.98%,50-60℃反应、捏合100min,表面活性剂烷酰胺基牛磺酸盐4%,聚氧乙烯脂肪酸酯4%,粘结剂淀粉2%,糊精3%,稳定剂乙二胺四乙酸二钠1%,水溶性无机盐碳酸氢钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后,捏合完毕后直接造粒,40℃条件下烘干即得到33% MCPA·麦草畏三异丙醇胺盐水溶性粒剂。
实施例15 30% MCPA·麦草畏异丙胺盐水溶性粒剂
MCPA 15%、麦草畏15%,异丙胺8.42%,35-45℃反应、捏合120min,表面活性剂牛脂胺聚氧乙烯醚1%,粘结剂尿素1%,稳定剂乙二胺四乙酸1.5%,水溶性无机盐碳酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后,捏合完毕后直接造粒,40℃条件下烘干即得到30% MCPA·麦草畏异丙胺盐水溶性粒剂。
实施例16 18% MCPA·麦草畏铵盐水溶性粒剂
MCPA 12%,麦草畏6%,氨水3.04%,40-50℃反应、捏合100min,表面活性剂烷基多糖苷2%,粘结剂糖类3%,稳定剂乙二胺四乙酸四钠2%,水溶性无机盐无水硫酸钾补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后,捏合完毕后直接造粒,50℃条件下烘干即得到18% MCPA·麦草畏铵盐水溶性粒剂。
实施例17 40% MCPA·麦草畏钾盐水溶性粒剂
MCPA 30%,麦草畏10%,氢氧化钾10.89%,45-55℃反应、捏合80min,表面活性剂有机硅聚醚类2.5%,甲基化聚氧乙烯脂肪酸5%,粘结剂尿素7%,稳定剂柠檬酸3%,水溶性无机盐硼酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后,捏合完毕后直接造粒,60℃条件下烘干即得到40% MCPA·麦草畏钾盐水溶性粒剂。
实施例18 5% MCPA·麦草畏三甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 4%,麦草畏1%,三甲胺1.73%,50-60℃反应、捏合60min,表面活性剂茶皂素4%,粘结剂聚乙烯吡咯烷酮4.5%,稳定剂三聚磷酸钠2.5%,水溶性无机盐磷酸二氢铵补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后,捏合完毕后直接造粒,70℃条件下烘干即得到5% MCPA·麦草畏三甲胺盐水溶性粒剂。
实施例19 60% MCPA·麦草畏二甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 50%,麦草畏10%,二甲胺15.91%,55-65℃反应、捏合40min,表面活性剂甲基化聚氧乙烯脂肪酸5%,牛脂胺聚氧乙烯醚3%,柠檬酸烷基醚酯2%,粘结剂尿素10%,稳定剂三聚磷酸钠2%,柠檬酸3%,水溶性无机盐磷酸氢二铵补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后,捏合完毕后直接造粒,80℃条件下烘干即得到60% MCPA·麦草畏二甲胺盐水溶性粒剂。
实施例20 52% MCPA·麦草畏二甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 44%,麦草畏8%,二甲胺11.50%,60-70℃反应、捏合45min,表面活性剂酯化聚氧乙烯甘油2%,聚乙二醇4%,牛脂胺聚氧乙烯醚3%,粘结剂聚乙二醇5%,聚乙烯醇3.5%,稳定剂乙二胺四乙酸4%,水溶性无机盐硅酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后,捏合完毕后直接造粒,90℃条件下烘干即得到52% MCPA·麦草畏二甲胺盐水溶性粒剂。
实施例21 42% MCPA·麦草畏钠盐水溶性粒剂
MCPA 36%、麦草畏6%,氢氧化钠9.08%,升温至45-60℃反应、捏合115min,再加入表面活性剂甲基化聚氧乙烯脂肪酸2%,粘结剂聚乙二醇5%,稳定剂乙二胺四乙酸1%,水溶性无机盐硫酸钾补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后,捏合完毕后直接造粒,70℃条件下烘干即得到42% MCPA·麦草畏钠盐水溶性粒剂。
实施例22 39% MCPA·麦草畏一甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 33%,麦草畏6%,一甲胺7.13%,65-80℃反应、捏合50min,表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚5.5%,粘结剂羧甲基纤维素钠5.5%,稳定剂乙二胺四乙酸3.5%,水溶性无机盐硼酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后,捏合完毕后直接造粒,75℃条件下烘干即得到39% MCPA·麦草畏一甲胺盐水溶性粒剂。
实施例23 44% MCPA·麦草畏一甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 4%,麦草畏40%,一甲胺7.49%,65-80℃反应、捏合50min,表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚5.5%,粘结剂羧甲基纤维素钠5.5%,稳定剂乙二胺四乙酸3.5%,水溶性无机盐硼酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后,捏合完毕后直接造粒,75℃条件下烘干即得到44% MCPA·麦草畏一甲胺盐水溶性粒剂。
本发明的除草组合物比单用MCPA或者麦草畏有更好的效果,其可用于麦田杂草的防治,效果显著,下面分别以实施例1、实施例4、实施例12、实施例21、实施例23的制剂为例,同时以48% MCPA二甲胺盐水剂、50%麦草畏二甲胺盐水剂和75%麦草畏钠盐水溶性粒剂为对照,说明本发明的有益效果。
1、在本地小麦种植阶段进行实验,选择13块小麦田进行实验,小麦田中主要杂草为:麦蒿、荠菜、泽漆、米瓦罐、猪殃殃、繁缕、田旋花,施药方法为:在小麦返青期进行喷雾施药除草,药物喷洒时加水稀释,施药当天天气晴,上午9-11时施药,共施药1次,最高气温25℃,最低气温15℃。
2、将每块小麦田分别按照下面表格1述使用药物:
3、结果
3.1上述13组药物除草效果如下表2和表3。
3.2对其余实施例的药物也按照上面的方法进行实验,施药量为190-210克/公顷,结果显示,MCPA与麦草畏质量比均在最佳比例范围1~6:1时,对所有杂草的除草效果均在90%以上,质量比在最佳比例范围之外时,所得除草组合物效果有所下降,在80-90%之间,且随着两者用量的差距越大效果越差。
4、总结
MCPA水剂使用药剂量大,而且对以米瓦罐及繁缕等为主的麦田阔叶杂草防效较差,有的株防效还达不到50%;50%麦草畏二甲胺胺盐水剂和75%麦草畏钠盐水溶性粒剂对大多数阔叶作物有害,但是药剂用量大,并且很多杂草对其产生了抗性,严重影响了麦草畏的使用。
本发明的除草组合物对小麦田阔叶杂草防效普遍较好,并且,相比单独使用MCPA与麦草畏具有更广的杀草谱,更好的防除麦田一年生阔叶杂草。从表2和表3的数据可以看出,本发明除草组合物在MCPA与麦草畏的质量比为1~6:1时除草效果很好,在质量比为4.5:1时效果最好,超出此范围的除草组合物效果有所降低,在80-90%之间(例如实施例23所示)。由此可见,本发明MCPA与麦草畏的组合提高了除草效果,减少了药物的使用量,无积累毒性。