CN102712848B - 油砂提取 - Google Patents

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Abstract

公开了一种用于把高纯度的有机部分从油砂中分离出来的方法。

Description

油砂提取
发明领域
本发明大体上涉及用于油砂的提取的方法。
发明背景
油砂广泛存在且被不严格地定义为天然存在的油沉积物,其通常包括浸渍有超重油-沥青、焦油或柏油-的矿物基体,且根据它们的位置,在矿物和油组成方面广泛变化。尽管在世界上的很多地区发现了油砂,但是最大的沉积物存在于加拿大西部和委内瑞拉。在美国,油砂主要集中在东犹他。
当油砂沉积物存在于靠近地面时,通过开采沉积物并以水洗涤的方法提取油,来实现回收。在沉积物太深以致不能开采的情况中,将蒸汽泵入到沉积物中以把油从砂中原地洗涤出来并将回收的油泵到地面。在任一种情况中,在可在常规精炼厂中加工回收的油之前,回收的油必须被升级。一些加拿大产品是在升级设备中加工的,得到高品质合成原油,卖给美国和加拿大的精炼厂;剩下的产品作为稀释的沥青流被运至主要在美国的专门设计的精炼厂中。
加拿大油砂中的矿物基体主要是松散粘着的水润湿砂(water-wetsand)。油通过与热水形成浆料且然后允许分离的油在圆锥型分离容器中作为“泡沫”漂浮到表面,而易于从基体中释放出来。这种通常称为温水提取方法的方法提供了包含约10%矿物质和多达30%水的回收油(沥青泡沫)。通常需要进一步的加工以产生净油。在这个方法中,加入溶剂并通过沉降装置或机械装置比如高速离心机的组合来除去矿物质和水。
两步法具有大于90%的总回收效率且被大规模实施。典型的加工厂每天将生产约150,000桶。温水处理的主要优势是它的简单性。劣势包括高的耗水量且需要巨大的容纳池来存放分散的粘土。
从20世纪30年代中期开始,在开始油砂提取试验时,在加拿大和美国开发了许多选择性的提取方法。大多数是温水方法的变化形式。
在典型的溶剂提取方法中,在压碎和除去过大的材料(岩石)后,通常在旋转筒中使油砂与溶剂接触。在这种方法中,通过将油从矿物基体中释放出来的溶剂来溶解油。接着,油/溶剂混合物从矿物中排出且再次用一部分新的溶剂洗涤矿物。将现在不含油但充满溶剂的矿物汽提以回收溶剂,用于循环再利用。
Sparks等人的美国专利第4,719,008号和Meadows等人的美国专利第4,057,486号(每一个都通过引用的方式并入本文)公开了涉及采用有机溶剂的连续的组合提取-附聚步骤的从油砂中溶剂提取油的方法。尽管溶剂途径的主要优势是能够以高的回收效率(95%)加工所有等级的油砂的能力,但是从洗涤过的矿物中回收溶剂所需要的高能量及对遏制溶剂损失的密封设备的需要使得溶剂提取方法成本高且复杂。
Karnofsky等人的美国专利第4,167,470号和第4,239,617号公开了从含油的硅藻土矿石中溶剂提取油的方法,其中通过用烃溶剂逆流倾注来提取矿石,该溶剂随后通过反复的蒸发和汽提从提取器中回收。采用水以替换其中大部分的溶剂,接着可回收水。
Rendall的美国专利第4,160,718号公开了采用封闭式旋转接触器从油砂中连续溶剂提取油的方法。
与溶剂提取方法不同,在热提取方法中,在压碎和除去过大的物体后,在容纳容器中将油砂快速加热至高温(通常超过500℃)。高温使重油裂解,形成较轻的油、气体和焦炭,且较轻的油和气体作为蒸气除去且剩下的焦炭作为矿质砂上的包覆层。接着,在单独的容器中燃烧焦炭包覆的砂并将热砂返回至焦化容器中以和进来的油砂混合且为焦化过程提供热。与其它方法一样,用水使砂骤冷且将砂丢弃,且使轻油冷凝以形成部分升级的产品。
热处理的主要优势是其结合了油提取与部分升级。代替超重油,产品是更高的API(美国石油协会相对密度的量度标准)油,其在商业上将更有价值。然而,与溶剂提取方法一样,热处理的主要劣势是它们的复杂性和高成本。
参考文献
[1]美国专利第4,719,008号
[2]美国专利第4,167,470号
[3]美国专利第4,239,617号
[4]美国专利第4,160,718号
[5]加拿大专利第1,068,228号
[6]美国专利第7,128,375号
[7]美国专利第5,124,008号
[8]美国专利第4,057,486号
发明概述
在所有的提取方法中,主要的复杂因素是油砂中的粘土和细矿物微粒的存在。超细微粒阻碍了从矿物基体中分离油的关键步骤。尽管已经开发了某些技术以至少部分地提供这个问题的解决方法,但是还未开发出用于有效且有成本效益地从油砂中提取有机材料的全面方法。
因此,本发明的方法是基于这样的认识:当前用于沥青的回收的可利用方法,尤其是涉及溶剂提取的那些方法,不足以有效地从油砂中回收不含细无机微粒的高品质沥青。本发明克服了与本领域的方法相关的很多劣势,且提供了生产包含减少量的沥青质、细料(fines)和其它矿物材料的升级沥青的有效且相对经济的方法。使用本发明的方法,克服了涉及材料处理、分离的沥青的矿物污染、溶剂损失、与溶剂损失和处理有关的危害、处理水的严格要求及高热需要量的缺点。
重要地,本发明的方法提供具有处理各种各样的原材料,即各种且不同地点和品质的油砂的更大的适应性。此外,本方法允许选择生产宽范围的最终产品,从精炼厂等级的沥青产品至铺路柏油的范围。
本文所公开的本发明的发明人发现,有效地从水润湿或油润湿油砂中除去无机材料从而分离沥青和沥青质的关键是采用并非溶解所有有机材料的轻质脂族溶剂。根据本发明,所有有机物质的完全溶解不是有效地把沥青从油砂中分离出来的先决条件,这是与沥青提取领域中的普通理解全然相反的观察结果。
在本发明的各方面之一,本发明提供用于把无机材料从未调节的油砂中分离出来的方法,该方法包括:
(a)使未调节的油砂与至少一种轻质脂族溶剂接触,例如在允许沥青质的分散和沥青的部分或完全溶解的条件下,任选地使用研磨介质,以产生块状物;
(b)将步骤(a)中所得到的所述块状物转移至附聚器中,以允许所述块状物中的细料和粗无机材料的至少一部分的附聚;及
(c)把附聚的无机材料和非附聚的粗无机材料从所述块状物中分离出来,以得到有机材料和非附聚的细料(无机材料的,如下文所定义的)的浆料。
根据本发明的方法处理(即用于沥青部分的最后分离)的“油砂”可以是任何类型的含烃固体比如油润湿油砂、水润湿油砂、含油的硅藻土、油页岩、焦油饱和的砂岩和包含油的任何其它天然固体源。在本发明的范围之内,本文所公开的方法还可用于把有机材料从受污染的土壤中分离出来;在这样的实施方式中,有机材料不必包含沥青质和/或沥青,而是包含具有任何性质、组成和浓度的任何污染有机材料。
在一些实施方式中,本发明涉及从以下未调节的油砂中回收沥青和沥青质:未调节的油润湿砂或未调节的水润湿砂。
如本领域已知的,在“水润湿”油砂中,沥青油不与无机的矿物颗粒直接接触,而是相反通过至少水薄膜与无机的矿物颗粒分离。相反,在“油润湿”油砂中,沥青油与矿物颗粒直接接触。还已知,这种区别的意义是认为油润湿油砂更难以使用可利用的技术和方法学来处理,这是由于从油润湿表面中取出沥青相关的难度。
根据本发明处理的油砂是“未调节的油砂”;即,在之前没有以任何方式处理以例如使得有机材料能够与砂分离的情况下,使砂与根据本发明的至少一种轻质脂族溶剂接触。在与至少一种轻质脂族溶剂接触之前,根据本发明处理的油砂没有通过水洗涤、原地蒸汽注射、气体和/或其它溶剂等的预先处理,或通过任何能量源例如超声处理、辐射、压力或热处理等的预先处理。换而言之,在本发明的定义下,唯一可能的预处理是尺寸减小例如研磨、压碎等,及通过任何可利用的工具的热处理例如蒸汽、热气体、热溶剂等,以在进入接触器之前调整油砂的温度且还可能利于除去残存在砂中的氧气。
因此,本发明的方法包括,在上文的步骤(a)之前,以下的一种或多种:尺寸减小、加热砂及从砂中除去氧气。
在一些实施方式中,根据本发明处理的油砂基本上是干燥的,即包含不多于10%w/w水,通常是天然地存在于砂内的水。本发明的方法在从油砂回收沥青中是特别有用的,不需要像现有方法那样使用大量水来调节砂。通常,砂中的水是地层水和原生水,它们的量可根据例如以下的参数变化:砂的来源、油砂的新鲜度、将砂运输至加工厂的时间和温度、在加工前储存油砂的条件、特定油砂的化学组成、特定的粘土含量及影响砂中的水含量的其它因素。
如本领域已知的,油砂包括各种粒径的无机材料、水及有机材料。“无机材料”是指通常包括微粒形式的砂、粉砂、细料、粘土、其它矿物微粒等的矿物材料。如本文所使用的,通过粒径区分无机材料:本文将大于44微米的微粒称为“粗无机材料”且本文将小于43.9微米的微粒称为“细无机材料”(细料)。
一些无机材料可以不含有机材料的附聚物的形式,而一些无机材料可被有机材料比如沥青或沥青质的薄层包覆。在方法的步骤(c)中,分离自有机浆料的无机附聚物可包括粗无机材料和细料两者。
存在于砂中的“有机材料”通常由两个主要的组的材料组成:
(i)“沥青”-烃和包含氮原子、硫原子和/或氧原子的其它有机化合物,这些材料在低于40℃的温度下在操作上溶于包括直链烃溶剂比如戊烷或己烷的各种有机溶剂中;及
(ii)“沥青质”-也含有氮、硫和/或氧分子的高分子量有机材料、脂族化合物和/或芳族(也是环烃)化合物,其中这些材料在相同条件下在操作上不溶于例如戊烷或己烷中。
在天然未处理的砂中,有机材料和无机材料混合且可被表征为水润湿砂或油润湿砂。从无机材料中释放有机材料的能力尤其取决于能够从有机块状物中分解或分离存在的无机颗粒的能力。如下文进一步详述的,事实上,通过本发明的方法可能实现的分离是从无机颗粒中解离有机材料并形成多相浆料。一旦用所述至少一种轻质脂族溶剂例如己烷处理(接触)未调节的砂(本发明的方法的步骤(a)),则沥青质的至少一部分-有机材料的高分子量部分-基本上保持不溶解,即基本上保持分散(且剩下量的沥青质任选地至少部分溶解在溶剂中);且沥青材料的至少一部分-有机块状物的低分子量部分-变得部分地或完全地溶解在溶剂中。块状物还包括在随后的步骤中部分附聚并除去的不溶性无机材料,且还包括其中一部分与有机材料缔合的细料,该细料从有机材料中分离是通过合适地进行本发明的方法的另外步骤来实现的。
一旦分离了附聚的材料,如下文所进一步公开的,则处理步骤(c)中的浆料以最终得到不含细料且不含沥青质的沥青液体。步骤(c)中的浆料的处理可以以下两种备选方式中的一种来进行:
备选方案1(如图2所描绘)-在允许把细料从沥青质和沥青中分离出来的条件下,处理步骤(c)中的浆料,然后选择性地把沥青液体从沥青质中分离出来;或
备选方案2(如图3所描绘)-在允许把沥青液体从与之缔合的沥青质和细料中分离出来的条件下,处理步骤(c)中的浆料,接着从沥青质中除去细料。
可进一步处理沥青质/细料部分以将沥青质转化成低分子量有机成分(热裂解)。
不考虑应用的条件(上文所公开的备选方案1或备选方案2),本发明的方法允许有效的方式用于分离油砂的三种主要部分:沥青、沥青质和无机材料。
因此,在一些实施方式中,方法遵循如图2所描绘的备选方案1且还包括:
(d)在允许沥青质的至少一部分溶解的条件下,把细料从步骤(c)中所得到的浆料中分离出来,所述分离是通过例如基于离心的工具比如离心机或旋液分离器来进行的;
(e)在允许包含在有机材料中的沥青质的至少部分再分散(分级)的条件下,处理所述有机材料(现在基本上不含细料);及
(f)把沥青质从有机材料中分离出来,以得到基本上不含沥青质且不含细料的沥青液体。
在一些实施方式中,在通过基于离心的工具的分离之前,可将水引入到步骤(d)中的浆料和/或步骤(f)中的液体中。
如本文所使用的,短语“允许沥青质溶解的条件”,例如在提及方法的步骤(d)时,是指浆料的热处理和/或加压处理,从而至少部分地分解沥青质/细料的分散体并将沥青质的至少一部分溶解到液体(溶剂和沥青)中。沥青质的溶解可以是其在液体中的完全溶解或任何量的溶解。因此,在一些实施方式中,在步骤(d)之前,通过温度和压力中的一个或两个处理浆料,以将沥青质的至少一部分溶解到液体中。
一旦包含沥青和沥青质的有机材料已经溶解在液体中,细料(非附聚的无机材料)的分离就成为可能。然后,允许现在基本上不含细料的所得到的有机材料再分散或分级以分离沥青质与沥青,它们各自都基本上不含细料。
通过降低温度和压力中的一个或两个,使得沥青质在液体中的溶解度减小,实现了沥青质的再分散。因此,还可将沥青分离成不含沥青质。
只要得到有效的再分散,再分散(分级)的条件可应用持续任何需要的时间段。在一些实施方式中,条件可应用持续几分钟至几小时的时间段。在具体的实施方式中,条件可应用持续约1分钟-约240分钟之间的时间段,即1分钟、5分钟、10分钟、20分钟、30分钟...80分钟、90分钟...120分钟、130分钟...180分钟、190分钟...230分钟或240分钟。
再分散的方法涉及从液体中分离的不溶性沥青质不同相的重整。这可通过缔合种子(associationseed)比如微粒疏水性无机材料、高分子添加剂、高分子量有机添加剂、沥青质微粒材料等的引入,来增强和加速。用于接种的材料可以是外部的,即从外部源加入,或本身可以是方法的副产物,例如在再分散的方法的过程中所形成的沥青质微粒。
如本文所使用的,“基本上不含沥青质”的沥青或其任何语言变化形式是指包括至多10%w/w的沥青质的沥青产品。在其它实施方式中,沥青产品可包括约0-5%w/w之间的沥青质,即0%、1%、2%、3%、4%或5%或其任何部分。
如本文所使用的,“基本上不含无机材料”或“基本上不含细料”的沥青或沥青质是指包括至多0.2-0.8%w/w的无机材料(细料)的沥青或沥青质产品(部分)。
在一些实施方式中,在通过基于离心的工具处理(例如离心分离)之前或过程中,应用到步骤(c)中的浆料的条件是温度和压力中的一个或两个。在一些实施方式中,在用基于离心的工具处理之前或过程中,将步骤(d)中的浆料加热至约50℃至约150℃之间的温度。
在一些实施方式中,所应用的温度是在约50℃-约100℃之间,或在约50℃-约90℃之间,或在约50℃-约80℃之间,或在约50℃-约70℃之间,或在约50℃-约60℃之间。
在另外的实施方式中,所应用的温度是在约80℃-约150℃之间,或在约80℃-约100℃之间,或在约80℃-约90℃之间。
在其它实施方式中,所应用的温度是在约62℃-约100℃之间,或在约62℃-约90℃之间,或在约62℃-约80℃之间,或在约62℃-约70℃之间。
在其它实施方式中,在用基于离心的工具处理之前或过程中,将在约1巴-约15巴的压力应用到步骤(d)中的浆料中。在一些实施方式中,所述压力是在约1巴-约9巴之间,在约1巴-约8巴之间,在约1巴-约7巴之间,在约1巴-约6巴之间,在约1巴-约5巴之间,在约1巴-约4巴之间,在约1巴-约3巴之间,或在约1巴-约2巴之间。
在其它实施方式中,所述压力是在约5巴-约10巴之间,在约5巴-约9巴之间,在约5巴-约8巴之间,在约5巴-约7巴之间,或在约5巴-约6巴之间。
在其它实施方式中,所述压力是在约10巴-约15巴之间,在约10巴-约14巴之间,在约10巴-约13巴之间,在约10巴-约12巴之间,或在约10巴-约11巴之间。
在另外的实施方式中,所述压力是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15巴。
在其它实施方式中,本发明的方法遵循如图3所描绘的备选方案2,其中通过例如基于离心的工具(例如,在约30℃-62℃之间的温度和大气压力下)处理步骤(c)中所得到的浆料,以分离与之缔合的沥青质和细料与沥青液体(从而得到基本上不含沥青质和细料的沥青液体)。随后可进一步处理,例如离心,沥青质和细料,以选择性地把细料从沥青质中分离出来。在一些实施方式中,在通过例如基于离心的工具处理之前或过程中,将沥青质和细料加热至约50℃-约150℃之间的温度。
在一些实施方式中,所应用的温度是在约50℃-约100℃之间,或在约50℃-约90℃之间,或在约50℃-约80℃之间,或在约50℃-约70℃之间,或在约50℃-约60℃之间。
在另外的实施方式中,所应用的温度是在约80℃-约150℃之间,或在约80℃-约100℃之间,或在约80℃-约90℃之间。
在其它实施方式中,所应用的温度是在约62℃-约100℃之间,或在约62℃-约90℃之间,或在约62℃-约80℃之间,或在约62℃-约70℃之间。
在其它实施方式中,用约1巴-约15巴之间的压力来加压处理沥青质和细料。在一些实施方式中,压力是在约1巴-约9巴之间,在约1巴-约8巴之间,在约1巴-约7巴之间,在约1巴-约6巴之间,在约1巴-约5巴之间,在约1巴-约4巴之间,在约1巴-约3巴之间,或在约1巴-约2巴之间。
在其它实施方式中,压力是在约5巴-约10巴之间,在约5巴-约9巴之间,在约5巴-约8巴之间,在约5巴-约7巴之间,或在约5巴-约6巴之间。
在其它实施方式中,压力是在约10巴-约15巴之间,在约10巴-约14巴之间,在约10巴-约13巴之间,在约10巴-约12巴之间,或在约10巴-约11巴之间。
在另外的实施方式中,压力是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15巴。
在另外的实施方式中,可用能够溶解沥青质的至少一部分的溶剂来处理沥青质和细料,以使沥青质溶解且能够除去细料。在此类实施方式中,在引入所述溶剂之前,可能仍存在的残余量的所述至少一种轻质脂族溶剂可通过本领域已知的方法除去。
在一些实施方式中,用基于离心的工具的进一步处理允许有效除去残余量细料。溶解沥青质所采用的溶剂可选自:例如脂族溶剂,例如己烷类、苯、甲苯、二甲苯类、石脑油;氯化溶剂,比如氯仿、三氯甲烷、四氯甲烷、三氯乙烷;苧烯及其混合物。
在本发明的方法的一些实施方式中,独立于备选方案1或2的条件,在得到的沥青液体中的沥青质的量不超过10%。在其它实施方式中,在沥青液体中的沥青质的量是至多1、2、3、4或5%w/w的沥青质。在一些另外的实施方式中,沥青液体包含至多1%w/w的沥青质。
在一些其它实施方式中,沥青液体包含至多0.2-0.8%w/w的无机材料。
在其它实施方式中,所述至少一种轻质脂族溶剂选自具有低于约100℃的沸点的那些溶剂。在一些实施方式中,所述至少一种轻质脂族溶剂具有在30℃-100℃之间的范围的沸点。
在其它实施方式中,所述至少一种轻质脂族溶剂选自戊烷、己烷类(例如,正己烷、异己烷、新己烷、环己烷)和庚烷及其任何混合物。
在本发明的方法中,步骤(c)中的分离是在选自澄清器、分级器、按尺寸的机械分离比如筛分工具、离心机或沉降槽或其任何组合的设备中进行的。在一些实施方式中,浆料首先通过分级器,接着通过澄清器例如重力澄清器,任选地接着通过离心分离工具例如离心分离、旋液分离器等来分级。
在一些其它实施方式中,将至少一种粘合剂加入到步骤(b)中的附聚器中,粘合剂选自水、水介质、石灰石膏浆(limegypsumslurry)、絮凝剂及其混合物。在一些实施方式中,以0.1%wt-0.5%wt之间的量加入粘合剂。
在一些实施方式中,附聚的无机材料在其分离(步骤(c))后被载于装配有逆流洗涤的真空过滤器带上,允许其分离和洗涤。
根据本发明,可回收如本文所定义的方法中所采用的任何溶剂。
回收溶剂时,回收方法可包括用水洗涤任何分离的部分例如附聚的材料,且允许溶剂从中排出。可将水维持在约20℃-约85℃之间的温度下。
在一些实施方式中,将洗涤过的附聚的材料转移至基于它们的相对密度而重力分离液体介质(溶剂和水)的分离容器中。
在一些实施方式中,分离容器是深锥浓缩机(deepconethickener)。当分离容器是深锥浓缩机时,溶剂作为溢流回收且水作为中间流取出并再循环。
正如本领域的技术人员可认识到的,用于把无机材料从油砂中分离出来且分离各自都基本上不含无机材料的沥青和/或沥青质的本发明的方法,可以可交换地被认为是用于把沥青或沥青质从油砂中分离出来的方法。并且,如所要求权利的本发明的方法可同样地被认为是用于把有机材料从无机材料中分离出来的方法。
在本发明的各方面中的另一方面,本发明还提供用于把沥青和/或沥青质从油砂中分离出来的方法,该方法包括:
(i)处理油砂以从中分离不溶性无机材料,例如以得到不含砂的油;
(ii)在允许有机材料溶解在溶剂介质中的条件下,处理不含砂的油以从中分离细料;
(iii)在允许溶解的有机材料中所包含的沥青质分散的条件下,处理所述溶解的有机材料;及
(iv)把沥青质从沥青液体中分离出来,以得到基本上不含沥青质且不含细料的沥青液体。
在一些实施方式中,在用基于离心的工具处理(方法步骤(ii))之前或过程中,在分离细料之前或过程中,例如通过例如用基于离心的工具处理,将步骤(ii)的不含砂的油加热至约50℃-约150℃之间的温度。
在一些实施方式中,所应用的温度是在约50℃-约100℃之间,或在约50℃-约90℃之间,或在约50℃-约80℃之间,或在约50℃-约70℃之间,或在约50℃-约60℃之间。
在另外的实施方式中,所应用的温度是在约80℃-约150℃之间,或在约80℃-约100℃之间,或在约80℃-约90℃之间。
在其它实施方式中,所应用的温度是在约62℃-约100℃之间,或在约62℃-约90℃之间,或在约62℃-约80℃之间,或在约62℃-约70℃之间。
在其它实施方式中,在通过例如基于离心的工具处理分离细料之前或过程中,将约1巴-约10巴之间的压力应用到步骤(ii)的不含砂的油中。在一些实施方式中,所述压力是在约1巴-约9巴之间,在约1巴-约8巴之间,在约1巴-约7巴之间,在约1巴-约6巴之间,在约1巴-约5巴之间,在约1巴-约4巴之间,在约1巴-约3巴之间,或在约1巴-约2巴之间。
在其它实施方式中,所述压力是在约5巴-约10巴之间,在约5巴-约9巴之间,在约5巴-约8巴之间,在约5巴-约7巴之间,或在约5巴-约6巴之间。
在另外的实施方式中,所述压力是1、2、3、4、5、6、7、8、9或10巴。
在另外的实施方式中,可用溶剂处理不含砂的油,以使沥青质溶解而使得能够除去细料。
在一些实施方式中,在本发明的这个方面的方法中所使用的油砂是包含不超过15%wt的无机材料(砂和细料)的天然沥青(柏油)。当根据本发明的这个方面处理天然沥青时,不需要根据步骤(i)的粗材料即砂的最初分离。因此,当根据本发明的方法处理天然沥青时,方法包括:
(i)在允许有机材料溶解在溶剂介质中的条件下,处理天然沥青以从中分离细料;
(ii)在允许溶解的有机材料中所包含的沥青质分散的条件下,处理所述溶解的有机材料;及
(iii)把沥青质从沥青液体中分离出来,以得到基本上不含沥青质且不含细料的沥青液体。
在本发明的各方面中的又一个中,本发明提供选自基本上不含无机材料的沥青、沥青质及其混合物的产品,该产品通过本文所定义的方法得到(可得到)。
在一些实施方式中,沥青产品基本上不含沥青质和无机材料。在其它实施方式中,沥青质基本上不含沥青和/或无机材料。
应理解,可对本发明的方法中的任何一个的实施方式进行各种修改。因此,上文的描述不应解释成限制性的,而仅仅作为根据本发明的全部方法或方法的一部分的范例。在附加于此的权利要求的范围和精神之内,本领域的技术人员将设想其它修改。
尽管本发明的主要实施方式涉及从油砂中有效地回收沥青,但本发明可被视为等效地涉及沥青质的回收和沥青材料的除去。正如技术人员将理解的,为本发明的方法所提供的两种定义是等效的。
发明的一般描述
在本发明的方法中,通过无机微粒即砂的研磨和随后的附聚,促进从油砂中回收沥青,使得更好地实施沥青的分离和回收,且使细料的产生最小化。在本发明的方法中,这种优化是通过在压碎/提取步骤中用轻质脂族溶剂进行提取方法,然后通过固体附聚来实现的。
因此,如本文所公开的,本发明大体上提供用于从油砂中除去/分离砂和细料材料的方法,所述方法包括使未调节的油砂与允许沥青的溶解和沥青质的分散的轻质脂族溶剂接触,随后是无机材料的附聚,及之后通过各种工具分离附聚的材料。
在传统的溶剂提取方法中,比如,如加拿大1,068,228中所公开的用于加拿大商业操作的那些,通过两步法提取油。最初,油通过用热水洗涤而从砂中分离,且接着通过与轻质溶剂混合来进一步纯化包含约10%的矿物质和多达30%的水的得到的沥青,且接着是使用各种沉降阶段和离心分离阶段的进一步分离步骤。
水提取方法将它的成功归于油砂是水润湿的。然而,世界上大多数的油砂是油润湿的,且因此不适合于通过水洗涤的方法来回收。尽管开发了供选择的基于溶剂的方法,消除了第一水洗涤步骤,包括美国4,719,008中公开的溶剂提取球形附聚(SESA)方法、美国7,128,375中公开的RTR方法和美国5,124,008中公开的Solvex方法,但是这些方法中没有一个被商业开发,这是由于水提取方法的成功且广泛的应用。
在由发明人进行的一系列试验中,发现沥青质不易溶解在轻质脂族溶剂比如己烷中,或溶解在包含沥青材料的轻质脂族溶剂溶液中。此外,发现细料的相当大部分与沥青质紧密缔合,阻止了它们通过常规工具比如澄清器的分离。因此,轻质脂族溶剂的使用允许多相的形成,使得用于有效地且几乎完全地从沥青中除去无机材料的进一步分离方法成为可能,从而以有竞争力的成本生产清洁的且高品质的沥青。
与本发明的方法不同,本领域的方法采用在提取阶段的过程中至少部分地能够溶解沥青质的溶剂。结果,使用了更好地溶解较重的沥青质的溶剂比如石脑油。在本发明的方法中所使用的溶剂选自轻质脂族有机溶剂,其在一方面在接触时能够部分或完全地溶解沥青材料例如特别是低分子量和/或中等分子量的材料以产生其溶液(液体),且在另一方面不允许沥青质材料的完全溶解。这使得在方法的第一阶段的沥青质的分散和在方法的后面阶段的沥青质的溶解成为可能,以进一步分离无机材料,得到基本上不含无机材料的沥青产品和沥青质产品。
应注意,在一些配置下,沥青质在溶剂/沥青溶液(液体)中的溶解度增加,因为实际上,可溶的沥青材料充当了共溶剂且增加沥青质在己烷/共溶剂系统中的溶解度。因此,在本发明的一些实施方式中,高度浓缩的沥青溶液是不期望的且实际上是将要避免的。在此类的实施方式中,液体应包括最多达80%沥青,例如不超过80%、75%、70%、65%或60%沥青。在一些实施方式中,液体包括20%-80%之间的沥青,且在另外的实施方式中包括25%-65%之间的沥青。
溶剂可以是单一的有机溶剂例如己烷,或己烷同分异构体与一种或多种此类溶剂的混合物。溶剂不是水或与水的混合物。
在一些实施方式中,有机溶剂选自轻质脂族溶剂或其混合物,所述轻质脂族溶剂或其混合物选自具有低于约100℃的沸点的此类溶剂。在一些实施方式中,所采用的溶剂或混合物具有在30-100℃之间的范围的沸点。在另外的实施方式中,有机溶剂选自戊烷、正己烷、异己烷、新己烷、环己烷和庚烷及其任何混合物。
附图简述
为了理解本发明且为了理解如何在实践中进行本发明,现在将仅通过非限制性的实施例的方式,参考附图来描述实施方式,附图中:
图1是根据本发明的方法的示意图。
图2是根据本发明的另外的方法的示意图。
图3是根据本发明的另外的方法的示意图。
图4是图2中描绘的方法的一种修改的示意图。
图5是图3中描绘的方法的一种修改的示意图。
实施方式的详细描述
如上文所描述的及如在下文的权利要求部分中所要求保护的本发明方法的各种实施方式和方面在以下描述和非限制性的实施例中找到支持。
方法是通过在单独的容器中使油砂接触并附聚来进行的。在方法的第一阶段,压碎所开采的油砂(开采自任何深度且采用本领域已知的任何工具)以使天然存在的大岩石和石块材料在尺寸上减小。没有这个压碎阶段,小浓度的含沥青的矿物聚集体可保留在块状物中且可降低总回收效率。因此,在溶剂的存在下进行研磨,使得油砂的更大的表面积暴露于与溶剂的相互作用中。同时,可预期,接触器中砂的研磨可增加存在的细料的量,并从而阻碍随后的分离阶段。然而,本发明的方法的随后步骤降低由存在的细料所带来的影响且允许有机产品的较高的回收收率。
例如,在用于从油润湿砂中提取油的方法中,使用单一的接触器/附聚器的提取只得到70%的油回收率。使用相同样品但使用根据本发明的两步法的油回收率增加至大于90%。
随后,将来自接触器的块状物转移至附聚器中,且在允许多相形成的条件下处理,多相在一些情况下包含7个或更多个不同相:
1.沥青和低极性、低分子量的沥青质在溶剂(液体)中的溶液;
2.溶剂溶胀的分散的沥青质;
3.部分地与细粘土形成缔合微粒的高分子量和/或高极性的分散的沥青质;
4.具有缔合的/结合的有机材料的砂微粒,其中通常,包覆这样的微粒的沥青层在尺寸上通常薄于50nm;
5.以附聚形式的砂微粒、粘土和粉砂;
6.包含具有小于100μm的直径的水滴的区域;及
7.包含大于250μm的水滴的区域。
应注意,尽管多相系统被描述成7相系统,但在本发明的方法的实施过程中的任何时间点下,多相系统可被表征为由较小数目的相构成,这取决于比如温度、所使用的油砂的类型、所采用的具体条件、溶剂、水含量、自开始接触和附聚的时间等的参数。
所采用的附聚器可以旋转容器或以混合器的形式,不需要在与研磨步骤中所采用的相同条件下操作。实际上,在随后的方法步骤过程中,研磨步骤与附聚步骤都调节了油砂以用于有效回收,且同时使细料和粘土材料的影响最小化,细料和粘土材料在分离方法中是最难处理的。
在本方法随后的步骤中,通过本领域已知的任何工具,即可以是或可以不是以液体或固体彼此相通的、能够把固体微粒从溶解的有机材料中分离出来的设备或一系列这样的设备来分离附聚的材料。设备可以是分级器、澄清器、离心机、旋液分离器、附聚器或任何其它这样的设备,或这样的设备中的一种或多种的任何组合。然后,可将附聚的材料载于装配有逆流洗涤的真空过滤器带上,且进一步汽提溶剂。
一旦分离了附聚的材料,则处理本方法的步骤(c)中的浆料以最终得到不含细料且不含沥青质的沥青液体。步骤(c)中的浆料的处理可以以下两种方式中的一种来进行:
1.在允许非附聚的材料的分离的条件下,处理浆料,然后把沥青从有机材料的沥青质成分中选择性地分离出来。在这样的实施方式中,在高温和/或高压条件下处理浆料,以使沥青质溶解到液体中。这显著降低了浆料的粘度,且使得把细料从溶液中有效地分离出来(即通过基于离心的工具)成为可能。然后,将沥青质再分散到沥青液体中,并进一步分离即离心,以得到基本上不含沥青质和细料的沥青液体以及基本上不含细料的沥青质。
2.在允许与之缔合的沥青质和细料的分离的条件下处理浆料,然后在允许沥青质的选择性分离的条件下处理浆料:在这样的实施方式中,浆料经历了进一步的分离即通过基于离心的工具,以提供包括溶剂和基本上不含沥青质和细料的沥青的沥青液体、及包括溶剂、沥青质和细料的流。随后,在高温和/或高压的条件下,进一步处理沥青质和细料,以溶解沥青质且允许细料(之前与沥青质缔合)不与沥青质缔合。在所采用的条件下,沥青质的粘度显著降低,允许细料的更好分离。分离后,得到基本上不含非附聚的无机材料的沥青质。
回收的沥青液体可被汽提出溶剂且采用本领域的任何一种方法升级成高品质的沥青。并且,在沥青的提取和回收后,可在精炼厂中进一步加工沥青。根据本发明方法所生产的沥青的升级可包括焦化/氢化焦化-增加氢和除去碳-以产生更有价值的烃产品。还可发生进一步精炼,以产生各种类型和用于各种用途的燃料,例如汽油、柴油。
根据某些配置,在将沥青质从无机材料中分离出来之后,沥青质可任选地用作方法中的燃料源或作为用于通过热裂解进一步处理的工厂副产物及潜在地作为铺路材料。
在一些情况下,在处理的过程中,需要将至少一种粘合剂或其混合物引入到附聚器中,通常以从0.1-0.5wt%范围的量,以增强无机材料的附聚。粘合剂选自水、水介质、石灰或石膏浆及其混合物。粘合剂还可以是选自电解质、聚合物比如聚丙烯酰胺、石灰、淀粉衍生的絮凝剂及其它常用的材料的至少一种絮凝剂。
本发明的方法还可包括溶剂的回收,例如通过蒸发或蒸馏,且可涉及溶剂流通过热裂化器的另外的处理以产生轻质有机成分。
基于溶剂的方法(比如本领域已知的那些)的主要缺点之一是难以从大体积的经过提取和洗涤的矿物块状物中回收溶剂。由于这样的方法消耗了大量的能量,致使方法是仅仅最低限度地经济的,因此还开发了溶剂回收方法(其可与本发明的任何一种方法相关或不相关)。事实上,本发明的溶剂回收方法可被采用在本领域已知的任何现有的溶剂提取方法中。
因此,本发明的目的是还提供用于溶剂回收的方法,该方法包括用冷水洗涤分离的无机材料和允许溶剂从中流出。在这个方法中,用低的能量消耗实现了高效率和高溶剂回收率。通过使用沉降助剂以高效率维持水循环,沉降助剂增强了澄清并消除了尾矿池中的矿泥问题。
因此,本发明还提供用于溶剂的回收的方法,所述溶剂例如在本发明的方法中所采用的轻质脂族溶剂,所述方法包括:
-混合,例如在不使附聚的材料与水分开的情况下;及
-使回收的溶剂与水分离。
方法可重复一次或多次,以使溶剂的回收率最大化。
可将水维持在约20℃-约85℃之间的温度下。根据本发明的方法使溶剂与水分离可在大气压力下,在0.2大气压--0.8大气压之间的减压下,或在大于大气压力的压力下进行。
将洗涤的附聚的材料转移至分离容器中,以允许液体介质(溶剂和水)基于它们的相对密度重力分离。分离容器可以是深锥浓缩机,溶剂作为溢流从深锥浓缩机回收且水作为中间流从深锥浓缩机取出。然后,水被再循环。还存在的固体材料可通过例如抽吸从容器中除去。
关于本文所公开的水洗涤和溶剂回收系统及方法,另外应注意,在方法中所释放的总的热量可通过以下回收:
1.如上文所公开的,通过第一水洗涤使溶剂蒸发最小化;
2.通过压缩溶剂蒸汽且使用作为加热介质的与相变有关的潜热,在采用温水或蒸汽干燥的地方例如在螺旋输送机中使用蒸发的溶剂和水。接着,可进行溶剂-水分离。
3.通过使用任何方法(热水的直接再次利用,使温暖的砂与用于最后的洗涤步骤的新鲜水混合,第二洗涤水步骤的使用)从水/砂浆料中回收热,且使用热泵提取砂中所吸附的热以加热进料或更具体地加热接触器。
在本发明的另一方面,提供如本文所定义的升级的沥青产品。在一些实施方式中,从根据本发明的方法得到(或可得到)所述产品。
如本文所阐明的,沥青产品具有高品质且与通过采用本领域的其它方法所得到的沥青产品相比,可以具有以下特征中的一个或多个:
(1)比目前的设计产品更高的API重力,
(2)更低的粘度(易于流动,因此将需要更少的稀释剂),
(3)更少的细料,这样的产品将是精炼厂等级的,
(4)更少的硫和重金属。
实施例1:
在采用接触器和附聚器的根据本发明的2步方法中,采用以下的条件:
两种容器的温度都是50℃或更高;
保留时间,研磨阶段-2-6分钟;及
保留时间,附聚阶段-2-4分钟。
在一些具体的情况下,方法可涉及4分钟的研磨和2分钟的附聚。
对于溶剂回收阶段,采用的水温是从10℃至25℃。在具体的情况下,水温可以是20℃。
实施例2
在图1中阐明了根据本发明的用于油砂的处理的示例性方法1。首先,通过将大的砂块打碎成可用大小的块10来调节油砂,且然后将油砂送至进料器20,将这种尺寸的油砂从进料器20运送到接触器容器30中,将油砂在接触器容器30中碾磨并同时与烃例如己烷22接触。接着,将产生的沥青/溶剂浆料32转移至附聚器40中,可将少量的水加入34附聚器40中。接着,将附聚器40中形成的附聚物42分级50以产生附聚的砂52(分级器的底流)和具有细料54的液体(分级器的溢流)。通过带式过滤器60过滤分级的附聚物和砂52并用新鲜溶剂洗涤滤饼。洗涤后返回得到的滤液(稀释的液体)并使其再次与新鲜的油砂接触。然后,将洗涤过的滤饼送至溶剂汽提70(通过,例如流化床干燥器),同时将蒸汽72送至其中并丢弃干燥的砂76。可回收溶剂74。使来自分级器50的由沥青液体和细料组成的分级器溢流54澄清80,形成澄清液体82(澄清器溢流最终产品)和沉降的非附聚的细料84(澄清器的底流)。
底流84可再次循环至分级器50,用于二次附聚。
选择性地,代替再次循环底流用于二次附聚,可将细料转移至水润湿区域,在水润湿区域处可将它们捕集并除去。
然而,在一些情况下,如测试和研究所阐明的,与有机材料缔合的细料的一部分并不在澄清器中沉降。发现这种材料的附聚是成问题的:这些细料至少部分地是疏水性的,因此通过水的附聚是有问题的,且这些细料的再次循环导致高细料浓度逐步形成。同时,附聚物中的沥青质的理论捕获还可能导致有机材料损失。因此,将通过离心机俘获有机材料和细料的大部分液体引入到方法中。
离心机90起到澄清器的作用,即可代替澄清器或用作用于除去在澄清器中未除去的残留微粒材料的最后操作。然而,在一些配置中,使用澄清器80和离心机90两者。通过离心机90处理不含细料的沥青液体82,从中分离无机细料92,然后将无机细料92丢弃。不含细料的沥青液体94重新循环至溢流澄清器流82中并随后在蒸馏塔100中处理,以回收沥青油102和溶剂104。
实施例3:
在图2中阐明遵循根据本发明的方法的用于油砂的处理的示例性方法2。首先通过将大的砂块打碎成可用大小的块10来处理油砂,且然后将油砂送至进料器110,将这种尺寸的油砂112从进料器110运送到接触器容器120中,将油砂在接触器容器120中碾磨并同时与轻质脂族溶剂例如己烷114接触。然后,将产生的块状物122转移至附聚器130中。然后,通过澄清器140分离在附聚器132中形成的附聚物,以产生附聚的材料142(分级器的底流)和包括溶剂、溶解的沥青、分散的沥青质和非附聚的无机材料的浆料144(分级器的溢流)。在允许沥青质溶解到液体中的条件下,即加热至约50℃-约150℃之间的温度和在约1巴-约10巴之间的压力,处理来自分级器140的分级器溢流144。然后,使浆料离心150,把细料152从包括溶解的沥青和溶解的沥青质的基本上不含无机材料的有机材料154中分离出来。然后处理有机材料154,即通过降低温度和/或压力,以使沥青质再分散,且通过离心机160进一步分离分散的沥青质,得到各自基本上都不含无机材料的沥青162和沥青质164。
实施例4:
在图3中阐明遵循根据本发明的方法的用于油砂的处理的另一个示例性方法3。首先通过将大的砂块打碎成可用大小的块来处理油砂,且然后将油砂送至进料器200,将这种尺寸的油砂202从进料器200运送到接触器容器210中,将砂在接触器容器210中碾磨并同时与轻质脂族溶剂例如己烷204接触。然后,将产生的块状物212转移至附聚器220中。然后,通过澄清器230分离在附聚器220中形成的附聚物222,以产生附聚的材料232(分级器的底流)和包括溶剂、溶解的沥青、分散的沥青质和非附聚的无机材料的浆料234(分级器的溢流)。使来自分级器230的分级器溢流离心240,将浆料分离成基本上不含沥青质和无机材料的沥青液体242和包括溶剂、沥青质和非附聚的无机材料的底部相244。然后,可处理底部相244,即通过高温和/或高压,以使沥青质溶解,且通过离心机250进一步把细料从沥青质中分离出来,导致细料252从沥青质254中分离出来。
实施例5:
在图4中阐明遵循根据本发明的方法的用于油砂的处理的另一个任选的示例性方法4。首先通过将大的砂块打碎成可用大小的块来处理油砂,且然后将油砂送至进料器300,将这种尺寸的油砂302从进料器300运送到接触器容器310中,将砂在接触器容器310中碾磨并同时与轻质脂族溶剂例如己烷304接触。然后,将产生的块状物312转移至附聚器320中。然后,通过澄清器330分离在附聚器322中形成的附聚物,以产生附聚的材料332(分级器的底流)和包括溶剂、溶解的沥青、分散的沥青质和非附聚的无机材料的浆料334(分级器的溢流)。在允许沥青质溶解到液体中的条件下,即通过热交换器340加热至约50℃-约150℃之间的温度,以及在约1巴-约10巴之间的压力,处理来自分级器330的分级器溢流334。然后,使热浆料离心350,任选地加入水342,把细料352从包括溶解的沥青和溶解的沥青质的基本上不含无机材料的有机材料354中分离出来。然后处理有机材料354,任选地通过热交换器360,从而降低温度并使沥青质再分散在沉降槽370中,任选地通过缔合种子362的加入。然后通过离心机380进一步分离有机材料372,任选地加入水376,得到各自基本上都不含无机材料的沥青382和沥青质384。一些再分散的沥青质可再循环374至沉降槽370中,以用作潜在的缔合种子。
实施例6:
在图5中阐明遵循根据本发明的方法的用于油砂的处理的另一个示例性方法5。首先通过将大的砂块打碎成可用大小的块来处理油砂,且然后将油砂送至进料器400,将这种尺寸的油砂402从进料器400运送到接触器容器410中,将砂在接触器容器410中碾磨并同时与轻质脂族溶剂例如己烷404接触。然后,将产生的块状物412转移至附聚器420中。然后,通过澄清器430分离在附聚器420中形成的附聚物422,以产生附聚的材料432(分级器的底流)和包括溶剂、溶解的沥青、分散的沥青质和非附聚的无机材料的浆料434(分级器的溢流)。使来自分级器430的分级器溢流434穿过热交换器440以降低流的温度,并随后离心450,任选地加入水442,将浆料分离成基本上不含沥青质和无机材料的沥青液体452和包括溶剂、沥青质和非附聚的无机材料的底部相454。然后,使底部相454穿过热交换器460,从而提高相的温度以使沥青质溶解。热流454然后可任选地被闪蒸470以除去残留的己烷,并再次溶解480在能够溶解沥青质的芳族溶剂482中。然后,通过离心机490进一步分离随后而来的溶液484,导致把细料492从沥青质494中分离出来。
实施例7:
在根据本发明的沥青提取过程中,进行试验工作以研究沥青质的溶解度及细料与沥青质的缔合。
试验条件如下:
将取自同一个油砂场的三份油砂样品各自溶解在以下不同的溶剂中:甲苯、己烷和石脑油(溶剂∶油砂的比例=2∶1w/w)。倾析液体并随后离心以分离细料。在甲苯/沥青液体中的沥青质几乎是完全可溶的,且细料沉淀且在离心后不可觉察到沥青质沉淀。然而,在己烷和石脑油液体中,离心后,注意到大量的沉淀沥青质(沉积沥青质),大量与它们在这些脂族溶剂中的不溶性有关。
离心后,通过旋转式蒸发器使溶剂从液体中蒸发并将过量的己烷(己烷∶液体=50∶1v/v)加入到每一个样品中,以使用离心机使沥青质沉淀。大量的沥青质从甲苯液体中沉淀,且少量的沥青质从己烷液体和石脑油液体中沉淀。
测量的沥青质的细料含量是12-20%。通过粘土矿物与沥青质的紧密缔合,解释了这种高固体含量。因此,作为溶剂的己烷的使用允许改进与沥青质高度缔合的细料部分的分离。

Claims (20)

1.一种用于把无机材料从未调节的油砂中分离出来的方法,所述方法包括:
(a)使用研磨介质使未调节的油砂与至少一种轻质脂族溶剂接触,以产生块状物,所述至少一种轻质脂族溶剂选自戊烷、己烷、异己烷、新己烷、环己烷、庚烷及其混合物;
(b)将步骤(a)中所得到的所述块状物转移至附聚器中且加入在0.1%wt-0.5%wt之间的水作为粘合剂,以允许附聚的无机材料形成,所述附聚的无机材料包括所述块状物中的细料和粗无机材料的至少一部分;及
(c)把所述附聚的无机材料和非附聚的粗无机材料从所述块状物中分离出来,以得到包括至少部分溶解的沥青、至少部分分散的沥青质和非附聚的细料的浆料,
所述未调节的油砂为包含油的天然固体源,任选地在步骤(a)之前通过一种或多种选自由以下组成的组的预处理被处理:尺寸减小、加热及除去氧气。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述未调节的油砂选自未调节的油润湿砂或未调节的水润湿砂。
3.根据权利要求1所述的方法,其中将至少一种另外的粘合剂加入到步骤(b)中的所述附聚器中。
4.根据权利要求3所述的方法,其中所述至少一种另外的粘合剂选自石灰石膏浆、絮凝剂及其混合物。
5.根据权利要求1所述的方法,还包括:
(d)在用于溶解所述沥青质的至少部分的温度和压力中的一个或两个下,把细料从步骤(c)中得到的所述浆料中分离出来;
(e)在允许包含在所述浆料中的所述沥青质的至少部分再分散的条件下,处理步骤(d)中得到的浆料;及
(f)把所述再分散的沥青质从步骤(e)中得到的浆料中分离出来,以得到含有至多10wt%的沥青质和至多0.8wt%的细料的沥青液体。
6.根据权利要求5所述的方法,其中在通过选自离心机、旋液分离器及其任何组合的基于离心的工具选择性分离之前,将水引入到步骤(d)中的所述浆料或步骤(f)中的所述沥青液体。
7.根据权利要求5所述的方法,其中步骤(e)中的所述再分散是通过选自微粒疏水性无机材料、高分子添加剂、高分子量有机添加剂和沥青质微粒材料的缔合种子来进行的。
8.根据权利要求1所述的方法,还包括在允许把所述沥青液体从与之缔合的所述沥青质和所述细料中分离出来的条件下,处理步骤(c)中的所述浆料,并随后处理所述与之缔合的所述沥青质和所述细料以选择性地把所述细料从所述沥青质中分离出来。
9.根据权利要求8所述的方法,其中在所述选择性分离之前,通过温度和压力中的一个或两个处理所述沥青质和所述细料以溶解所述沥青质的至少部分。
10.根据权利要求8所述的方法,其中所述选择性分离是在温度和压力中的一个或两个下进行的,以溶解所述沥青质的至少部分。
11.根据权利要求8所述的方法,其中所述沥青液体与缔合的所述沥青质和所述细料的所述分离或所述细料与所述沥青质的所述选择性分离在选自离心机、旋液分离器及其任何组合的基于离心的工具中进行。
12.根据权利要求8所述的方法,其中在所述选择性分离中,用能够溶解所述沥青质的至少一部分的至少一种溶剂处理所述与之缔合的所述沥青质和所述细料。
13.根据权利要求12所述的方法,其中所述至少一种溶剂选自己烷类、苯、甲苯、二甲苯类、石脑油、氯仿、三氯甲烷、四氯甲烷、三氯乙烷、苧烯及其混合物。
14.根据权利要求9或10所述的方法,其中所述选择性分离是在50℃-150℃之间的温度下进行的。
15.根据权利要求14所述的方法,其中所述温度在50℃-100℃之间。
16.根据权利要求14所述的方法,其中所述温度在80℃-150℃之间。
17.根据权利要求14所述的方法,其中所述温度在62℃-100℃之间。
18.根据权利要求9或10所述的方法,其中所述选择性分离是在1巴-10巴之间的压力下进行的。
19.根据权利要求18所述的方法,其中所述压力在5巴-10巴之间。
20.根据权利要求11所述的方法,其中在通过所述基于离心的工具分离之前,将水引入到所述沥青液体与缔合的所述沥青质和所述细料的混合物或所述细料与所述沥青质的混合物中。
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