CN102712184A - 太阳能电池组件用耐候性片材和使用该片材的制品以及该太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法 - Google Patents

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Abstract

提供一种与不透水性片材的密合性和耐粘连性得到了进一步的提高、同时与作为密封剂的EVA的密合性也得到了提高的太阳能电池组件用耐候性片材；该太阳能电池组件用耐候性片材的固化涂膜层能够显著抑制UV透过性的太阳能电池组件用耐候性片材和使用该片材的制品以及该太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法。该太阳能电池组件用耐候性片材为在不透水性片材上形成固化涂膜层而成的太阳能电池组件用耐候性片材，所述固化涂膜层由涂料组合物的交联物构成，该涂料组合物含有含羟基的氟聚合物；该片材的特征在于，在该固化涂膜层的交联度为80%～99%的时刻进行测定的耐压接性试验中，在固化涂膜层与未形成有固化涂膜层的不透水性片材叠合的状态下，在施加负荷后未密合。

Description

太阳能电池组件用耐候性片材和使用该片材的制品以及该太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法
技术领域
本发明涉及太阳能电池组件用耐候性片材和使用该片材的制品以及该太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法。更详细地说，本发明涉及可抑制制备工序中卷绕时的粘连、同时可形成与构成太阳能电池组件的其它层(例如密封剂层)具有优异的密合性的固化涂膜层、并且可显著抑制UV透过性的太阳能电池组件用耐候性片材和使用该片材的制品以及该太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法。
背景技术
对于太阳能电池组件来说，通常如图6所示呈下述结构：太阳能电池单元1被密封剂层2所密封，将其以由玻璃或透明树脂等构成的表面层3和耐候性片材4来夹持而进行层积。并且作为密封剂使用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。
对于太阳能电池组件中的耐候性片材4来说，除了发挥提高组件的机械强度的目的外，还发挥出防止水分(水蒸气)进入到密封剂层2中的作用。
对于耐候性片材4，如图7所示，其为用于提供水蒸气阻隔性的不透水性片材5与在其一面贴合树脂片材8的构成。通常，在不透水性片材5的另一面也贴合有树脂片材9。
作为不透水性片材5的材料，使用了不透水性优异的Si蒸镀聚酯(Si蒸镀PET)或铝、不锈钢等金属，通常呈10μm～20μm的膜厚。
对于树脂片材8、9，要求耐候性、电气绝缘性、阻燃性、外观性等之类的特性，使用了聚氟乙烯聚合物(PVF)的片材。并且，作为密封剂层2侧的树脂片材8，有时也使用聚乙烯片材。
但是，对于这些树脂片材来说，为了满足所要求的耐候性、电气绝缘性之类的特性，通常需要厚度为20μm～100μm，在重量方面要求进一步的轻量化。
于是，提出了不使用树脂片材而使用树脂涂料来形成同样的层的提案(专利文献1、专利文献2)。
在专利文献1中，作为树脂涂料使用环氧树脂涂料。但是环氧树脂在耐候性方面不充分，未达到实用化。
在专利文献2中提出了利用在不具有官能团的PVdF中配合规定量的四烷氧基硅烷或其部分水解物而成的PVdF系涂料来涂布金属基材(不透水性片材)的2层结构的耐候性片材。该PVdF系涂料中，由于PVdF不具有官能团，因而其单独与作为密封剂的EVA的粘接性也差。关于这一点，在专利文献2中是通过配合规定量的四烷氧基硅烷或其部分水解物、在与EVA的界面配合四烷氧基硅烷或其部分水解物来进行改善的。但是，由于四烷氧基硅烷或其部分水解物偏在于与EVA的界面处，因而PVdF涂膜与金属基材的粘接性依然未有改善。而且，PVdF为结晶性且不具有官能团，为了形成涂膜，必须要在200℃～300℃下进行20秒～120秒的加热烧制，因而难以供于金属以外的不透水性片材中。
为了解决该问题，提出了下述太阳能电池的耐候性片材的提案：该耐候性片材是通过在不透水性片材的至少一面形成含有羟基的含氟聚合物涂料的固化涂膜层而成的，不论不透水性片材的种类如何，与不透水性片材的密合性均优异(专利文献3)。
此处，在实际的制造工序中，为了提高生产效率，采用了在不透水性片材上形成涂膜层后进行卷取的工序(卷绕卷取工序)。在该卷绕卷取工序中，在不完全固化状态的涂膜上出现了粘性(タツク)的情况下，如图8所示，在被卷取的状态下具有不透水性片材层的背面与涂膜层的表面发生粘连这样的问题。参照符号5表示不透水性片材，参照符号7表示涂膜。
对于专利文献3的含羟基的氟聚合物涂料，在对由不透水性片材和涂膜层构成的耐候性片材在80℃下进行30分钟干燥后，对涂膜与片材之间的密合性进行了评价，该密合性和卷取状态下的不透水性片材层背面与涂膜层表面的耐粘连性均有改善的余地。另外对在该耐候性片材的涂膜面上载置、压接了EVA树脂片材的样品的密合性进行了评价，这方面也有改善的余地。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平7-176775号公报
专利文献2：日本特开2004-214342号公报
专利文献3：日本特开2007-035694号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种使专利文献3中达到的与不透水性片材的密合性和耐粘连性进一步提高、同时与作为密封剂的EVA的密合性也提高的太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物、使用该涂料组合物的太阳能电池组件用耐候性片材和使用该片材的制品以及该片材的制造方法。
另外本发明的目的还在于提供一种该太阳能电池组件用耐候性片材的固化涂膜层可显著抑制UV透过性的太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物、使用该涂料组合物的太阳能电池组件用耐候性片材和使用该片材的制品以及该片材的制造方法。
对于其它课题，对应具体的实施方式进行说明。
用于解决课题的手段
即，本发明涉及太阳能电池组件用耐候性片材，其为在不透水性片材上形成固化涂膜层而成的太阳能电池组件用耐候性片材，所述固化涂膜层由涂料组合物的交联物构成，该涂料组合物含有含羟基的氟聚合物；该耐候性片材的特征在于，在该固化涂膜层的交联度为80%～99%的时刻测定的基于JIS K5600-3-5的耐压接性试验中，在交联度为80%～99%的固化涂膜层与未形成有固化涂膜层的不透水性片材叠合的状态下，在施加0.08MPa的负荷24小时后未密合(下文将交联度为80%～99%的未固化的情况称为不完全固化)。
并且，本发明还涉及太阳能电池组件用耐候性片材，其为在不透水性片材上形成固化涂膜层而成的太阳能电池组件用耐候性片材，所述固化涂膜层由涂料组合物的交联物构成，该涂料组合物含有含羟基的氟聚合物；其中，在交联度为80%～99%的时刻进行测定的固化涂膜层表面的铅笔硬度为B以上。
上述涂料组合物优选含有含羟基的氟聚合物与异氰酸酯系固化剂及有机金属系固化助剂。
相对于上述异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，上述有机金属系固化助剂的含量优选为0.001毫摩尔～10毫摩尔。
上述涂料组合物优选含有含羟基的氟聚合物与异氰酸酯系固化剂及颜料。
相对于上述含羟基的氟聚合物1质量份，上述颜料的含量优选为0.84质量份～3质量份。
本发明的耐候性片材可以为仅在不透水性片材的一面形成有含羟基的含氟聚合物涂料的固化涂膜层的2层结构、也可以为在不透水性片材的两面形成有含羟基的含氟聚合物涂料的固化涂膜层的3层结构；或者也可以为在不透水性片材的一面形成含羟基的含氟聚合物涂料的固化涂膜层、在另一面形成不具有固化性官能团的含氟聚合物涂料的固化涂膜层、含氟聚合物片材、聚酯片材或聚酯涂料的涂膜(下文有时称为“其它片材或涂膜”)而成的3层结构。需要说明的是，在不透水性片材与固化涂膜层和/或其它片材或涂膜之间，为了进一步提高粘接性或提高隐蔽性、为了降低水蒸气透过性，也可以存在现有公知的1层或2层以上的夹杂层。这样的夹杂层的代表例为底涂层。
另外，本发明还涉及太阳能电池组件，在该太阳能电池组件中，密封剂层和上述耐候性片材层叠，所述密封剂层含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，在该密封剂层的内部密封有太阳能电池单元；其中，该太阳能电池组件包含层积体结构，在该层积体结构中，在该密封剂层与该耐候性片材的不透水性片材之间存在有固化涂膜层。
本发明还涉及太阳能电池组件，在该太阳能电池组件中，密封剂层和上述耐候性片材层叠，所述密封剂层含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，在该密封剂层的内部密封有太阳能电池单元；其中，该太阳能电池组件包含层积体结构，在所述层积体结构中，在该密封剂层与该耐候性片材的固化涂膜层之间存在有不透水性片材。
并且，本发明还涉及太阳能电池面板，其具备上述太阳能电池组件。
另外，本发明还涉及太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物，其含有含羟基的氟聚合物与异氰酸酯系固化剂及有机金属系固化助剂，相对于该异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，该有机金属系固化助剂的含量为0.001毫摩尔～10毫摩尔。
此外，本发明还涉及太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物，其含有含羟基的氟聚合物与异氰酸酯系固化剂及颜料，相对于该含羟基的氟聚合物1质量份，该颜料的含量为0.84质量份～3质量份。
并且，本发明还涉及太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法，其为包括下述工序的太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法：将含有含羟基的氟聚合物的涂料组合物涂布至不透水性片材的表面来形成未固化涂膜层的涂布工序；对该未固化涂膜层进行固化以使得交联度为80%～99%的范围，得到由不透水性片材和固化涂膜构成的层积体的固化层积工序；对该层积体进行卷取的卷取工序；以及使该卷取的层积体的固化涂膜完全固化的养护工序；该制造方法的特征在于，在基于JIS K5600-3-5的耐压接性试验中，在该卷取工序中卷取时相接的不透水性片材背面与交联度为80%～99%的固化涂膜的自由表面被施加0.08MPa的负荷24小时后未密合。
上述涂料组合物优选含有含羟基的氟聚合物与异氰酸酯系固化剂及有机金属系固化助剂，相对于该异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，该有机金属系固化助剂的含量为0.001毫摩尔～10毫摩尔。
上述涂料组合物优选含有含羟基的氟聚合物与异氰酸酯系固化剂及颜料，相对于该含羟基的氟聚合物1质量份，该颜料的含量为0.84质量份～3质量份。
发明效果
根据本发明的太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物、使用涂料组合物的太阳能电池组件用耐候性片材和使用该片材的制品以及该片材的制造方法，与以往相比，可以提供与不透水性片材的密合性和耐粘连性进一步得到提高、同时与作为密封剂的EVA的密合性也得到了提高的太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物、使用该涂料组合物的太阳能电池组件用耐候性片材和使用该片材的制品以及该片材的制造方法。
并且可以提供该太阳能电池组件用耐候性片材的固化涂膜层可显著抑制UV透过性的太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物、使用该涂料组合物的太阳能电池组件用耐候性片材和使用该片材的制品以及该片材的制造方法。
对于其它效果，对应具体的实施方式进行说明。
附图说明
图1为本发明的太阳能电池组件的第1实施方式的示意性截面图。
图2为本发明的太阳能电池组件的第2实施方式的示意性截面图。
图3为本发明的太阳能电池组件的第3实施方式的示意性截面图。
图4为本发明的太阳能电池组件的第4实施方式的示意性截面图。
图5为本发明的太阳能电池组件的第5实施方式的示意性截面图。
图6为现有的太阳能电池组件的示意性截面图。
图7为现有的太阳能电池组件的耐候性片材的示意性截面图。
图8为用于对本发明的耐候性片材的不完全固化涂膜层与未形成有固化涂膜层的不透水性片材的密合进行说明的说明图。
具体实施方式
本发明的太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法为包括下述工序的太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法：将含有含羟基的氟聚合物的涂料组合物涂布至不透水性片材的表面来形成未固化涂膜层的涂布工序；以使交联度达到80%～99%的范围的方式对该未固化涂膜层进行固化来得到由不透水性片材和固化涂膜构成的层积体的固化层积工序；对该层积体进行卷取的卷取工序；以及使该卷取的层积体的固化涂膜完全固化的养护工序；该制造方法的特征在于，在基于JIS K5600-3-5的耐压接性试验中，在该卷取工序中卷取时相接的不透水性片材背面与交联度为80%～99%的固化涂膜的自由表面被施加0.08MPa的负荷24小时后未密合。
对涂布工序进行说明。涂布工序为将含有含羟基的氟聚合物的涂料组合物涂布至不透水性片材的表面来形成未固化涂膜层的工序。
作为含羟基的氟聚合物，可以举出将羟基导入至含氟聚合物中而成的聚合物。需要说明的是，在含氟聚合物中包括具有明确熔点的树脂性聚合物、显示出橡胶弹性的弹性体性聚合物、其中间的热塑性弹性体性聚合物。
通常通过将含羟基单体共聚来将羟基导入至含氟聚合物中。
作为含羟基单体，可示例出例如下述物质，但并不仅限于这些。
作为含羟基单体的示例，可以举出例如2-羟乙基乙烯基醚、3-羟丙基乙烯基醚、2-羟丙基乙烯基醚、2-羟基-2-甲基丙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、4-羟基-2-甲基丁基乙烯基醚、5-羟戊基乙烯基醚、6-羟己基乙烯基醚等含羟基的乙烯基醚类；2-羟乙基烯丙基醚、4-羟丁基烯丙基醚、甘油单烯丙基醚等含羟基的烯丙基醚类等。这些之中，从聚合反应性、官能团的固化性优异的方面考虑，优选含羟基的乙烯基醚类、特别是4-羟丁基乙烯基醚、2-羟乙基乙烯基醚。
作为其它含羟基单体，可以示例出例如丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯等(甲基)丙烯酸的羟烷基酯等。
作为羟基所导入的含氟聚合物，从结构单元的方面出发，例如可示例出下述物质。
(1)以全氟烯烃单元为主体的全氟烯烃系聚合物：
作为具体例，可以举出四氟乙烯(TFE)的均聚物；或TFE与六氟丙烯(HFP)、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)等的共聚物；进一步可以举出它们与能够共聚的其它单体的共聚物等。
作为能够共聚的其它单体，可以举出例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己基甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、对叔丁基苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等烷基乙烯基醚类；乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等非氟系烯烃类；偏二氟乙烯(VdF)、三氟氯乙烯(CTFE)、氟乙烯(VF)、氟乙烯基醚等氟系单体等，但并不仅限于这些。
这些之中，从颜料分散性、耐候性、共聚性、耐化学药品性优异的方面考虑，优选以TFE为主体的TFE系聚合物。
作为具体的含羟基的全氟烯烃系聚合物，可以举出例如TFE/异丁烯/羟丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物、TFE/叔碳酸乙烯酯/羟丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物、TFE/VdF/羟丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物等，特别优选TFE/异丁烯/羟丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物、TFE/叔碳酸乙烯酯/羟丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物等。
作为TFE系的固化性聚合物涂料，可以示例出例如大金工业株式会社制造的Zeffle GK系列等。
(2)以三氟氯乙烯(CTFE)单元为主体的CTFE系聚合物：
作为具体例，可以举出例如CTFE/羟丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物等。
作为CTFE系的固化性聚合物涂料，可以示例出例如旭硝子株式会社制造的LUMIFLON、大日本油墨制造株式会社制造的FLUONATE、Central Glass株式会社制造的Cefral Coat、东亚合成株式会社制造的Zaffron等。
(3)以偏二氟乙烯(VdF)单元为主体的VdF系聚合物：
作为具体例，可以举出例如VdF/TFE/羟丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物等。
(4)以氟代烷基单元为主体的含有氟代烷基的聚合物：
作为具体例，可以举出例如CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OCOCH=CH2(n=3和4的混合物)/甲基丙烯酸-2-羟乙酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物等。
作为含有氟代烷基的聚合物，可以示例出例如大金工业株式会社制造的UNIDYNE或FTONE、杜邦社制造的Zonyl等。
这些之中，若考虑到耐候性、防湿性，则优选全氟烯烃系聚合物。
并且，含羟基的氟聚合物的羟值优选为5mgKOH/g～100mgKOH/g。羟值小于5mgKOH/g的情况下，具有固化反应性变差的问题；大于100mgKOH/g的情况下，具有在溶剂中的溶解性变差的问题。
以这些含羟基的氟聚合物为涂膜形成成分的涂料组合物可以通过常规方法制备成溶剂型涂料组合物、水性型涂料组合物、粉体型涂料组合物的形态。其中，从成膜的容易性、固化性、干燥性良好等方面考虑，优选溶剂型涂料组合物。
本发明中，以这样的含羟基的氟聚合物为涂膜形成成分的涂料组合物优选含有作为固化剂的异氰酸酯系固化剂、进一步含有有机金属系固化助剂。
作为异氰酸酯系固化剂，可以举出例如2,4-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、正戊烷-1,4-二异氰酸酯；它们的三聚体、它们的加成体或缩二脲体；它们的聚合物中具有2个以上异氰酸酯基的物质、进一步被封端的异氰酸酯类等，但并不限于这些。
作为固化助剂，只要为有机金属系固化助剂就没有特别限定，可以举出例如有机钛系固化助剂、有机锡系固化助剂、有机锌系固化助剂、有机锆系固化助剂、有机钴系固化助剂、有机铅系固化助剂等。其中，从分散性、稳定性、获得容易性等方面出发，优选为选自由有机钛系固化助剂、有机锆系固化助剂和有机锌系固化助剂组成的组中的至少一种。
作为有机钛系固化助剂，可以举出四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、丁氧基钛二聚物、四(2-乙基己醇)钛、二异丙氧基双(乙酰丙酮)合钛、四乙酰丙酮合钛、二辛氧基钛双(亚辛基乙醇酸酯)(チタンジオクチロキシビス(オクチレングリコレ一ト))、双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、双(三乙醇胺)钛酸二异丙酯、乳酸钛铵盐、乳酸钛、多羟基硬脂酸钛等。作为有机锆系固化助剂，可以举出四正丙氧基锆、四正丁氧基锆、四乙酰丙酮锆、三丁氧基单乙酰丙酮锆、单丁氧基乙酰丙酮锆双(乙酰乙酸乙酯)、二丁氧基锆双(乙酰乙酸乙酯)、四乙酰丙酮锆、锆三丁氧基单硬脂酸酯等。作为有机锌系固化助剂，可以举出丙烯酸锌、乙酸锌、柠檬酸锌、水杨酸锌、草酸锌、己二酸锌、氨基甲酸锌、锌酞菁、锌硫醇盐和硬脂酸锌、环烷酸锌、癸酸锌、丁酸锌、新癸酸锌、异丁酸锌、苯甲酸锌、辛酸锌、2-乙基己酸锌等。
相对于上述异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，有机金属系固化助剂的含量为0.001毫摩尔～10毫摩尔、优选为0.01毫摩尔～1.0毫摩尔、更优选为0.02毫摩尔～0.1毫摩尔。少于0.001毫摩尔的情况下，具有耐粘连性变差的问题；超过10毫摩尔的情况下，涂料组合物的贮存期可能会变短、或者涂膜会发生着色。
另外，本发明的另一种太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物优选含有颜料。从使太阳能电池组件的外观美丽的方面、使不透水性片材免受紫外线的方面考虑，非常优选添加颜料。特别是通常配合作为白色颜料的二氧化钛、碳酸钙；作为黑色颜料的炭黑；此外配合Cu-Cr-Mn合金等复合金属类等。
相对于上述含羟基的氟聚合物1质量份，颜料的含量优选为0.80质量份～3质量份。小于0.80质量份的情况下，UV透过增大，并且具有阻燃性变差的问题；另一方面，大于3质量份的情况下，有分散性、粘接性变差的问题。优选的下限为0.84质量份，进一步优选为1.1质量份、特别优选为1.5质量份。并且，优选的上限为2质量份。
从提高耐粘连性、且进一步提高表面硬度的方面考虑，优选合用颜料与固化助剂。合用的情况下，颜料与固化助剂的混合量可以采用上述范围(相对于含羟基的氟聚合物1质量份，颜料为0.80质量份～3质量份；相对于异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，有机金属系固化助剂为0.001毫摩尔～10毫摩尔)。具体地说，相对于上述异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，可以含有0.02毫摩尔～0.1毫摩尔的有机金属系固化助剂；相对于上述含羟基的氟聚合物1质量份，可以含有0.80质量份以上、2质量份以下的颜料。
此外，在含羟基的氟聚合物涂料组合物中，可以对应于所要求的特性配合各种添加剂或树脂。作为添加剂，可以举出消泡剂、流平剂、UV吸收剂、光稳定剂、增稠剂、密合改良剂、消光剂、阻燃剂、颜料等。作为树脂，可以举出丙烯酸类树脂、环氧树脂、ABS树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙酸乙烯酯等。
不透水性片材是为了水分不透过至作为密封剂的EVA或太阳能电池单元而设置的层，只要为实质上水不透过的材料就可以使用，从重量、价格、挠性等方面考虑，多使用例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂片材；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂片材；聚氨酯系树脂片材、聚碳酸酯系树脂片材、聚酰胺系树脂片材、聚苯乙烯系树脂片材、聚丙烯腈树脂系片材、聚氯乙烯系树脂片材、聚乙烯醇缩醛系树脂片材、聚乙烯醇缩丁醛系树脂片材、氟树脂片材；以及Si蒸镀PET片材之类的上述树脂片材的Si蒸镀品、铝或不锈钢等的金属薄片材等。其中特别是Si蒸镀PET片材被常采用。厚度通常为10μm～20μm左右。
此外，为了提高粘接性，可以进行现有公知的表面处理。作为表面处理，可以示例出例如电晕放电处理、等离子体放电处理、化成处理、金属片材的情况下的喷砂处理等。
在不透水性片材上的固化涂膜层的形成可以通过将以含羟基的氟聚合物作为涂膜形成成分的涂料组合物对应该涂料形态来涂装至不透水性片材的至少一面来进行。由此来形成本发明的耐候性片材层积体。
涂装以涂装温度在涂装形态下的通常条件范围内进行即可，溶剂型涂料组合物的情况下，涂膜的固化也在10℃～300℃、通常在常温(20℃～30℃)进行。因而，作为不透水性片材，也可以没有问题地使用Si蒸镀PET片材这样的回避了高温下的处理的材料。固化通常在20℃～300℃进行1分钟～3天来完成。
对不透水性片材的涂装可以直接在不透水性片材上进行来形成耐候性片材层积体，也可以通过隔着底涂层等进行涂装来形成耐候性片材。
底涂层的形成使用现有公知的底涂用涂料通过常规方法来进行。作为底涂用的涂料，作为代表例可以举出例如环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、有机硅树脂、聚酯树脂等。
从隐蔽性、耐候性、耐化学药品性、耐湿性良好的方面考虑，固化涂膜层的膜厚优选为3μm以上、进一步优选为5μm以上、特别优选为10μm以上。由于过厚则得不到轻量化效果，因而上限优选为1000μm左右、进一步优选为100μm。作为膜厚，特别优选5μm～40μm。
对固化层积工序进行说明。固化层积工序为以交联度达到80%～99%的范围对该未固化涂膜层进行固化来得到由不透水性片材和固化涂膜构成的层积体的工序。本发明中，将该交联度为80%～99%的未固化状态称为不完全固化状态。
对卷取工序进行说明。卷取工序为对处于不完全固化状态的层积体进行卷取的工序。本发明的太阳能电池组件用耐候性片材的特征在于，在基于JIS K5600-3-5的耐压接性试验中，在该卷取工序中卷取时相接的不透水性片材背面与交联度为80%～99%的固化涂膜的自由表面被施加0.08MPa的负荷24小时后未密合。需要说明的是，在本发明中，所谓“未密合”指的是，如后述实施例中的耐粘连性评价中所示，涂膜与不透水性片材自然分开、或以极微小的力就能将涂膜与不透水性片材分开，或者施力则剥离、涂膜的表面稍有蓬乱。另外，本发明的太阳能电池组件用耐候性片材的特征在于，在交联度为80%～99%的时刻进行测定的固化涂膜层表面的铅笔硬度为B以上。铅笔硬度小于B的情况下，涂膜的形成不充分，有耐粘连性变差的问题。在本发明的制造方法中，获得了虽然处于固化涂膜的交联度为80%～99%的未固化状态但不产生粘连这样的意外效果。得到该耐粘连性的效果的理由尚不确定，但可推测如下。即，据认为，例如通过使用如上所述的涂料组合物，固化助剂或颜料与含羟基的聚合物和异氰酸酯系固化剂产生某些特异性的交联状态(例如使表面选择性交联等)，生成了与现有交联形态不同的固化涂膜。如由后述的实施例与比较例的数据可明确，由于它们的交联度是相同的，因而本发明并不是仅通过促进固化来提高交联度而获得了耐粘连性的效果的。
对养护工序进行说明。养护工序为使卷取的层积体的固化涂膜完全固化的工序。在该工序中，作为使固化涂膜完全固化的方法，可以举出例如在40℃的炉中进行48小时以上的养护的方法。
接下来对本发明的太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物进行说明。
本发明的太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物的特征在于，其含有含羟基的氟聚合物与异氰酸酯系固化剂及有机金属系固化助剂，相对于该异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，该有机金属系固化助剂的含量为0.001毫摩尔～10毫摩尔。相对于上述异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，有机金属系固化助剂的含量为0.001毫摩尔～10毫摩尔、优选为0.01毫摩尔～1.0毫摩尔、更优选为0.02毫摩尔～0.1毫摩尔。该含量少于0.001毫摩尔的情况下，有耐粘连性变差的问题；大于10毫摩尔的情况下，可能有涂料组合物的贮存期变短、涂膜发生着色的情况。
此外，优选本发明的太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物含有含羟基的氟聚合物与异氰酸酯系固化剂及颜料，相对于上述含羟基的氟聚合物1质量份，该颜料的含量为0.80质量份～3质量份。该颜料的含量小于0.80质量份的情况下，UV透过增加，并具有阻燃性变差的问题；另一方面，在大于3质量份的情况下，有分散性、粘接性变差的问题。优选的下限为0.84质量份，进一步优选为1.1质量份，特别优选为1.5质量份。并且，优选的上限为2质量份。
从提高耐粘连性、且进一步提高表面硬度的方面考虑，优选合用颜料与固化助剂。在合用的情况下，颜料与固化助剂的混合量可以采用上述的范围(相对于含羟基的氟聚合物1质量份，颜料为0.80质量份～3质量份；相对于异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，有机金属系固化助剂为0.001毫摩尔～10毫摩尔)。具体地说，相对于上述异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，有机金属系固化助剂的含量可以为0.02毫摩尔～0.1毫摩尔；相对于上述含羟基的氟聚合物1质量份，颜料的含量可以为0.80质量份以上、2质量份以下。
作为含羟基的氟聚合物、异氰酸酯系固化剂、有机金属系固化助剂和颜料，可以使用上述的太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法中所述的物质。
接下来对本发明的太阳能电池组件用耐候性片材进行说明。
本发明的太阳能电池组件用耐候性片材为在不透水性片材上形成固化涂膜层而成的太阳能电池组件用耐候性片材，所述固化涂膜层由涂料组合物的交联物构成，该涂料组合物含有含羟基的氟聚合物；该耐候性片材的特征在于，在该固化涂膜层的交联度为80%～99%的时刻进行测定的基于JIS K5600-3-5的耐压接性试验中，在交联度为80%～99%的固化涂膜层与未形成有固化涂膜层的不透水性片材叠合的状态下，在施加0.08MPa的负荷24小时后未密合。
此外，本发明的太阳能电池组件用耐候性片材为在不透水性片材上形成固化涂膜层而成的太阳能电池组件用耐候性片材，所述固化涂膜层由涂料组合物的交联物构成，该涂料组合物含有含羟基的氟聚合物；其中，在交联度为80%～99%的时刻进行测定的固化涂膜层表面的铅笔硬度为B以上。
作为含羟基的氟聚合物和不透水性片材，可以使用上述太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法中所述的物质。
本发明的太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物的特征在于，其含有含羟基的氟聚合物与异氰酸酯系固化剂及有机金属系固化助剂，相对于该异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，该有机金属系固化助剂的含量为0.001毫摩尔～10毫摩尔。相对于上述异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，有机金属系固化助剂的含量为0.001毫摩尔～10毫摩尔、优选为0.01毫摩尔～1.0毫摩尔、更优选为0.02毫摩尔～0.1毫摩尔。该有机金属系固化助剂的含量少于0.001毫摩尔的情况下，具有耐粘连性变差的问题；多于10毫摩尔的情况下，涂料组合物的贮存期可能会变短、涂膜有时会发生着色。
此外，本发明的太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物优选含有含羟基的氟聚合物与异氰酸酯系固化剂及颜料，相对于上述含羟基的氟聚合物1质量份，该颜料的含量优选为0.80质量份～3质量份。该颜料的含量小于0.80质量份的情况下，UV透过变大，并且具有阻燃性变差的问题；另一方面，大于3质量份的情况下，具有分散性、粘接性变差的问题。优选的下限为0.84质量份，进一步优选为1.1质量份、特别优选为1.5质量份。并且，优选的上限为2质量份。
从提高耐粘连性、且进一步提高表面硬度的方面考虑，优选合用颜料与固化助剂。进行合用的情况下，颜料与固化助剂的混合量可以采用上述的范围(相对于含羟基的氟聚合物1质量份，颜料为0.80质量份～3质量份；相对于异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，有机金属系固化助剂为0.001毫摩尔～10毫摩尔)。具体地说，相对于上述异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，有机金属系固化助剂的含量可以为0.02毫摩尔～0.1毫摩尔；相对于上述含羟基的氟聚合物1质量份，颜料的含量可以为0.80质量份以上且2质量份以下。
作为异氰酸酯系固化剂、有机金属系固化助剂和颜料，可以使用上述太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法中所述的物质。
本发明的太阳能电池组件用耐候性片材可以应用于太阳能电池组件的表面层，也可以应用于背面。
接下来对本发明的太阳能电池组件进行说明。
本发明的太阳能电池组件中，密封剂层和上述耐候性片材层叠，所述密封剂层含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，在所述密封剂层的内部密封有太阳能电池单元；其中，该太阳能电池组件包括层积体结构，在该层积体结构中，在该密封剂层与该耐候性片材的不透水性片材之间存在有固化涂膜层。
此外，本发明的太阳能电池组件是密封剂层和上述耐候性片材层叠的太阳能电池组件，所述密封剂层含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，在该密封剂层的内部密封有太阳能电池单元；其中，该太阳能电池组件包括层积体结构，在该层积体结构中，在该密封剂层与该耐候性片材的固化涂膜层之间存在有不透水性片材。
依据示出了本发明的太阳能电池组件的优选实施方式的图1进行说明。并且，本发明的其它优选实施方式的示意性截面图示于图2～5。
图1中，1为太阳能电池单元，被密封在EVA所代表的密封剂层2中，由表面层3与耐候性片材4夹持。耐候性片材4进一步由不透水性片材5和含羟基的氟聚合物涂料的固化涂膜层6构成。在该第1实施方式中，固化涂膜层6设于密封剂(EVA)层2侧。
在该实施方式中，由于固化涂膜层6与EVA相接，因而特别通过与EVA的共交联来提高界面粘接性。
图2为第2实施方式，固化涂膜层6设于背对密封剂(EVA)层2的一侧。该实施方式的情况下，通过设置固化涂膜层6，在耐候性的方面优异。并且，从密合性的改善的方面考虑，优选预先对不透水性片材5的密封剂(EVA)层2侧进行表面处理。另外，可以根据需要使用聚酯系接合剂、丙烯酸系接合剂、氨基甲酸酯系接合剂、环氧系接合剂等。
本发明的耐候性片材可以为仅在上述不透水性片材5的一面形成固化涂膜层6的2层结构(图1、图2)，也可以为以下说明的3层结构。
3层结构的耐候性片材的实施方式(第3实施方式)见图3。该第3实施方式为在不透水性片材5的两面形成有含羟基的氟聚合物涂料的固化涂膜层6而成的3层结构。
该第3实施方式中，从耐候性片材的膜厚的方面出发稍有退步，但其兼具上述第1实施方式和第2实施方式的优点。
作为3层结构的耐候性片材，还可以为如下形成的3层结构(图4、图5)：在不透水性片材的一面形成含羟基的氟聚合物涂料的固化涂膜层，在另一面形成不具有固化性官能团的含氟聚合物涂料的固化涂膜层、含氟聚合物片材、聚酯片材或聚酯涂料的涂膜(其它片材或涂膜)。
第4实施方式(图4)为在第1实施方式的背对密封剂(EVA)层2的一侧形成有其它涂膜7的结构，第5实施方式(图5)为在第2实施方式的密封剂(EVA)层2侧形成有其它涂膜7的结构。
在第4和第5的任一实施方式中，构成涂膜7的材料可以为不具有固化性官能团的含氟聚合物涂料的固化涂膜层、可以为含氟聚合物片材、可以为聚酯片材、也可以为聚酯涂料的涂膜。
作为不具有固化性官能团的含氟聚合物涂料的固化涂膜层，可以举出例如专利文献2中记载的在PVdF中配合四烷氧基硅烷或其部分水解物而成的涂料的固化涂膜层、VdF/TFE/CTFE共聚物与含有烷氧基硅烷单元的丙烯酸类树脂的混合涂料的固化涂膜层、VdF/TFE/HFP共聚物与含羟基的丙烯酸类树脂的混合涂料的固化涂膜层、在VdF/HFP共聚物中配合氨基硅烷偶联剂而成的涂料的固化涂膜层等。从隐蔽性、耐候性、耐化学药品性、耐湿性的平衡良好的方面考虑，膜厚通常优选为5μm～300μm、进一步优选为10μm～100μm、特别优选为10μm～50μm。这种情况下，也可以使底涂层等介于其中。
作为含氟聚合物片材，可以举出PVdF片材或PVF片材、PCTFE片材、TFE/HFP/乙烯共聚物片材、TFE/HFP共聚物(FEP)片材、TFE/PAVE共聚物(PFA)片材、乙烯/TFE共聚物(ETFE)片材、乙烯/CTFE共聚物(ECTFE)片材等通常用于耐候性片材的含氟聚合物片材。从耐候性良好的方面考虑，膜厚通常优选为5μm～300μm、进一步优选为10μm～100μm、特别优选为10μm～50μm。
作为聚酯片材，可以直接使用在现有的耐候性片材中所用的物质，其与不透水性片材5的粘接可以利用丙烯酸系接合剂、氨基甲酸酯系接合剂、环氧系接合剂、聚酯系接合剂等来进行。从耐候性、成本、透明性良好的方面考虑，膜厚通常优选为5μm～300μm、进一步优选为10μm～100μm、特别优选为10μm～50μm。
作为聚酯涂料，可以举出使用了利用多元羧酸与多元醇等而成的饱和聚酯树脂的涂料、使用了利用马来酸酐、富马酸等与二醇类而成的不饱和聚酯树脂的涂料等，可以通过卷绕涂布、幕涂、喷涂、模涂等涂布方法来形成涂膜。从隐蔽性、耐候性、耐化学药品性、耐湿性良好的方面考虑，膜厚优选为5μm～300μm、进一步优选为10μm～100μm、特别优选为10μm～50μm。这种情况下，也可以使底涂层等介于其中。
接下来对本发明的太阳能电池面板进行说明。
本发明的太阳能电池面板具备上述太阳能电池组件。太阳能电池面板中，太阳能电池组件可以取在纵向、横向或呈放射状排列成矩阵状的构成，此外也可以采取其他公知的形态，并无特别限制。
实施例
接下来基于制备例以及实施例对本发明进行说明，但本发明并不仅限于该制备例以及实施例。
制备例1
在搅拌下将含羟基的TFE系共聚物组合物(Zeffle GK570。含羟基的TFE系共聚物65质量%)202.0g、作为白色颜料的二氧化钛(堺化学株式会社制造的D918)263.0g、乙酸丁酯167.0g进行预混合后，加入直径1.2mm的玻璃珠820g，利用颜料分散机以1500rpm分散1小时。其后，利用#80目的筛过滤出玻璃珠，向该溶液中加入含羟基的TFE系共聚物组合物(Zeffle GK570)283.0g、乙酸丁酯85.0g，制备白色涂料。
在该白色涂料100质量份中配合异氰酸酯系固化剂(住化拜耳株式会社制造的Sumidur N3300)6.5质量份、作为固化助剂的有机金属性固化助剂((株)松本交商，Orgatix TC-750)0.004质量份，制备固化性涂料1。相对于含羟基的TFE系共聚物(含羟基的氟聚合物)1质量份，颜料为0.83质量份。并且，相对于异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，有机金属系固化助剂为0.04毫摩尔。
制备例2
在搅拌下将含羟基的TFE系共聚物组合物(Zeffle GK570)202.0g、作为白色颜料的二氧化钛(堺化学株式会社制造的D918)263.0g、乙酸丁酯167.0g进行预混合后，加入直径1.2mm的玻璃珠820g，利用颜料分散机以1500rpm分散1小时。其后，利用#80目的筛过滤出玻璃珠，制备白色涂料。
在该白色涂料100质量份中配合异氰酸酯系固化剂(住化拜耳株式会社制造的Sumidur N3300)4.4质量份，制备固化性涂料2。相对于含羟基的TFE系共聚物(含羟基的氟聚合物)1质量份，颜料为2.0质量份。
制备例3
在搅拌下将含羟基的TFE系共聚物组合物(Zeffle GK570)202.0g、作为白色颜料的二氧化钛(堺化学株式会社制造的D918)263.0g、乙酸丁酯167.0g进行预混合后，加入直径1.2mm的玻璃珠820g，利用颜料分散机以1500rpm分散1小时。其后，利用#80目的筛过滤出玻璃珠，向其溶液中加入含羟基的TFE系共聚物组合物(ZeffleGK570)67.7g、乙酸丁酯30.8g，制备白色涂料。
在该白色涂料100质量份中配合异氰酸酯系固化剂(住化拜耳株式会社制造的Sumidur N3300)6.5质量份，制备固化性涂料3。相对于含羟基的TFE系共聚物(含羟基的氟聚合物)1质量份，颜料为1.5质量份。
制备例4
在搅拌下将含羟基的TFE系共聚物组合物(Zeffle GK570)202.0g、作为白色颜料的二氧化钛(堺化学株式会社制造的D918)393.9g、乙酸丁酯279.4g进行预混合后，加入直径1.2mm的玻璃珠820g，利用颜料分散机以1500rpm分散1小时。其后，利用#80目的筛过滤出玻璃珠，制备白色涂料。
在该白色涂料100质量份中配合异氰酸酯系固化剂(住化拜耳株式会社制造的Sumidur N3300)6.5质量份，制备固化性涂料4。相对于含羟基的TFE系共聚物(含羟基的氟聚合物)1质量份，颜料为3.0质量份。
制备例5
在搅拌下将含羟基的TFE系共聚物组合物(Zeffle GK570)202.0g、作为白色颜料的二氧化钛(堺化学株式会社制造的D918)263.0g、乙酸丁酯167.0g进行预混合后，加入直径1.2mm的玻璃珠820g，利用颜料分散机以1500rpm分散1小时。其后，利用#80目的筛过滤出玻璃珠，制备白色涂料。
在该白色涂料100质量份中配合异氰酸酯系固化剂(住化拜耳株式会社制造的Sumidur N3300)6.5质量份、作为固化助剂的有机金属性固化助剂((株)松本交商，Orgatix TC-750)0.004质量份，制备固化性涂料5。相对于含羟基的TFE系共聚物(含羟基的氟聚合物)1质量份，颜料为2.0质量份。并且，相对于异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，有机金属系固化助剂为0.04毫摩尔。
制备例6
在搅拌下将含羟基的TFE系共聚物组合物(Zeffle GK570)202.0g、作为白色颜料的二氧化钛(堺化学株式会社制造的D918)263.0g、乙酸丁酯167.0g进行预混合后，加入直径1.2mm的玻璃珠820g，利用颜料分散机以1500rpm分散1小时。其后，利用#80目的筛过滤出玻璃珠，向其溶液中加入含羟基的TFE系共聚物组合物(ZeffleGK570)283.0g、乙酸丁酯85.0g，制备白色涂料。
在该白色涂料100质量份中配合异氰酸酯系固化剂(住化拜耳株式会社制造的Sumidur N3300)6.5质量份，制备固化性涂料6。
制备例7
在搅拌下将含羟基的TFE系共聚物组合物(Zeffle GK570)202.0g、作为白色颜料的二氧化钛(堺化学株式会社制造的D918)263.0g、乙酸丁酯167.0g进行预混合后，加入直径1.2mm的玻璃珠820g，利用颜料分散机以1500rpm分散1小时。其后，利用#80目的筛过滤出玻璃珠，向其溶液中加入含羟基的TFE系共聚物组合物(ZeffleGK570)283.0g、乙酸丁酯85.0g，制备白色涂料。
在该白色涂料100质量份中配合异氰酸酯系固化剂(日本聚氨酯株式会社制造的コロネ一トHX)6.3质量份，制备固化性涂料7。
实施例1
作为不透水性片材，使用PET片材(东丽株式会社制造的Lumirror S10、厚度125μm。片材A)，在该片材A的一面涂装制备例1中制备的固化性涂料1以使干燥涂膜厚为5μm，在120℃下干燥2分钟，制作2层结构的耐候性片材A1。
对于该耐候性片材A1，研究耐粘连性(涂膜与片材之间)、交联度(涂膜)和铅笔硬度(涂膜)。另外，使用PCTFE片材(大金工业株式会社制造的DF0025C1、厚度25μm。片材B)，在该片材B的一面涂装制备例1中制备的固化性涂料1以使干燥涂膜厚为5μm，在60℃下干燥20分钟，制作2层结构的片材B1。对于该耐候性片材B1，研究UV透过率。结果列于表1。
实施例2～5和比较例1～2
作为不透水性片材，使用PET片材(东丽株式会社制造的Lumirror S10、厚度125μm。片材A)，在该片材A的一面涂装在制备例2～7中分别制备的固化性涂料2～7以使干燥涂膜厚为5μm，在120℃下干燥2分钟，制作2层结构的耐候性片材A2～A7。
对于该耐候性片材A2～A7，研究耐粘连性(涂膜与片材之间)、交联度(涂膜)和铅笔硬度(涂膜)。另外，使用PCTFE片材(大金工业株式会社制造的DF0025C1、厚度25μm。片材B)，在该片材B的一面涂装制备例2～7中分别制备的固化性涂料2～7以使干燥涂膜厚为5μm，在60℃下干燥20分钟，制作2层结构的片材B2～B7。对于该耐候性片材B2～B7，研究UV透过率。结果列于表1。
试验方法和测定方法如下所述。
(涂膜厚)
基于JIS C-2151，以千分尺膜厚仪进行测定。
(耐粘连性)
基于JIS K5600-3-5进行。在50mm×100mm的PET膜上涂装所制备的涂料，在干燥机(Espec制造，SPHH-400)内于120℃加热干燥2分钟。其后取出试验片，自然冷却至室温。并且按照试验片的涂装面与未涂装面以50mm×50mm的面积重叠的方式，将各膜夹在玻璃中。在其上放置20kg的砝码，在保持膜彼此的接触面上施有0.08MPa的压力的情况下，于60℃保持24小时。将2片膜自然冷却至室温，将2片膜左右牵拉，以此时的样子来评价耐粘连性。作为评价基准，将自然分开、或以极微小的力就可将2片分开的情况评价为◎，将施力则剥离、涂膜的表面稍有蓬乱的情况评价为○，将施力则剥离、涂膜的表面蓬乱的情况评价为△，将即使施加力也无法剥离的情况评价为×。
(交联度)
在聚丙烯(下文称为PP)板上涂装所制备的涂料，在干燥机(Espec制造，SPHH-400)内于120℃加热干燥2分钟。其后取出PP板，自然冷却至室温，然后将涂膜从PP板上剥离。将剥离的涂膜装入到50cc的塑料瓶(ポリ瓶)中，加入丙酮50cc。利用搅拌转子搅拌24小时，以400目的金属丝网滤取残留物。将滤取的残留物用丙酮充分清洗后，与金属丝网一同进行减压干燥。数值的计算(%)：100×(减压干燥后的残留物重量)/(从PP板上剥离下来的涂膜的重量)
(铅笔硬度)
基于JIS K5400进行。
(UV透过率)
基于JIS K7105进行。利用(株)日立制作所制分光光度计U-4100对180nm～500nm的透过率进行测定，将400nm的透过率作为UV透过率。
[表1]
由表1、由实施例2～4可知，通过配合颜料，尽管交联度为同等程度，但与比较例1～2相比，铅笔硬度和涂膜与片材间的耐粘连性进一步得到了提高。并且可知，在使用固化助剂的实施例1和实施例5中，铅笔硬度和涂膜与片材间的耐粘连性进一步得到提高。
符号说明
1     太阳能电池单元
2     密封剂层
3     表面层
4     耐候性片材
5     不透水性片材
6     固化涂膜层
7     片材或涂膜
8、9  树脂片材

Claims (14)

1.一种太阳能电池组件用耐候性片材，其为在不透水性片材上形成固化涂膜层而成的太阳能电池组件用耐候性片材，所述固化涂膜层由涂料组合物的交联物构成，该涂料组合物含有含羟基的氟聚合物；该耐候性片材的特征在于：
在该固化涂膜层的交联度为80%～99%的时刻进行测定的基于JIS K5600-3-5的耐压接性试验中，在交联度为80%～99%的固化涂膜层与未形成有固化涂膜层的不透水性片材叠合的状态下，在施加0.08MPa的负荷24小时后未密合。
2.一种太阳能电池组件用耐候性片材，其为在不透水性片材上形成固化涂膜层而成的太阳能电池组件用耐候性片材，所述固化涂膜层由涂料组合物的交联物构成，该涂料组合物含有含羟基的氟聚合物；该耐候性片材的特征在于，在交联度为80%～99%的时刻进行测定的固化涂膜层表面的铅笔硬度为B以上。
3.如权利要求1或2所述的太阳能电池组件用耐候性片材，其特征在于，所述涂料组合物含有含羟基的氟聚合物、异氰酸酯系固化剂和有机金属系固化助剂。
4.如权利要求3所述的太阳能电池组件用耐候性片材，其中，相对于所述异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，所述有机金属系固化助剂的含量为0.001毫摩尔～10毫摩尔。
5.如权利要求1或2所述的太阳能电池组件用耐候性片材，其特征在于，所述涂料组合物含有含羟基的氟聚合物、异氰酸酯系固化剂和颜料。
6.如权利要求5所述的太阳能电池组件用耐候性片材，其特征在于，相对于所述含羟基的氟聚合物1质量份，所述颜料的含量为0.84质量份～3质量份。
7.一种太阳能电池组件，在该太阳能电池组件中，密封剂层和权利要求1～6任一项所述的耐候性片材层叠，所述密封剂层含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，在该密封剂层的内部密封有太阳能电池单元；其中，该太阳能电池组件包含层积体结构，在所述层积体结构中，在该密封剂层与该耐候性片材的不透水性片材之间存在有固化涂膜层。
8.一种太阳能电池组件，在该太阳能电池组件中，密封剂层和权利要求1～6任一项所述的耐候性片材层叠，所述密封剂层含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，在该密封剂层的内部密封有太阳能电池单元；其中，该太阳能电池组件包含层积体结构，在所述层积体结构中，在该密封剂层与该耐候性片材的固化涂膜层之间存在有不透水性片材。
9.一种太阳能电池面板，其具备权利要求7或8所述的太阳能电池组件。
10.一种太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物，其中，该涂料组合物含有含羟基的氟聚合物、异氰酸酯系固化剂和有机金属系固化助剂；相对于该异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，该有机金属系固化助剂的含量为0.001毫摩尔～10毫摩尔。
11.一种太阳能电池组件的耐候性片材用涂料组合物，其中，该涂料组合物含有含羟基的氟聚合物、异氰酸酯系固化剂和颜料；相对于该含羟基的氟聚合物1质量份，该颜料的含量为0.84质量份～3质量份。
12.一种太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法，该制造方法包括：
涂布工序，在该工序中，将含有含羟基的氟聚合物的涂料组合物涂布至不透水性片材的表面来形成未固化涂膜层；
固化层积工序，在该工序中，对该未固化涂膜层进行固化以使得交联度为80%～99%的范围，得到由不透水性片材和固化涂膜构成的层积体；
卷取工序，在该工序中，对该层积体进行卷取；以及
养护工序，在该工序中，使该卷取的层积体的固化涂膜完全固化；
该制造方法的特征在于，在基于JIS K5600-3-5的耐压接性试验中，在该卷取工序中卷取时相接的不透水性片材背面与交联度为80%～99%的固化涂膜的自由表面被施加0.08MPa的负荷24小时后未密合。
13.如权利要求12所述的太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法，其特征在于，所述涂料组合物含有含羟基的氟聚合物、异氰酸酯系固化剂和有机金属系固化助剂，相对于该异氰酸酯系固化剂的-NCO基1摩尔，该有机金属系固化助剂的含量为0.001毫摩尔～10毫摩尔。
14.如权利要求12所述的太阳能电池组件用耐候性片材的制造方法，其特征在于，所述涂料组合物含有含羟基的氟聚合物、异氰酸酯系固化剂和颜料，相对于该含羟基的氟聚合物1质量份，该颜料的含量为0.84质量份～3质量份。
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