CN102687720B - 一种杀真菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀真菌组合物，特别是涉及一种萎锈灵和三唑类杀菌剂的杀真菌组合物。该杀真菌组合物具有明显的协同增效作用，提高了药物的防治效果；减少了用药量，降低了使用成本，减轻了环境污染，具有社会效益；扩大了防治谱。

Description

一种杀真菌组合物

技术领域

本发明涉及农药领域，具体而言涉及一种杀真菌组合物，特别是涉及一种萎锈灵和三唑类杀菌剂的杀真菌组合物。 

技术背景

萎锈灵是一种具有内吸作用的杂环类杀菌剂。纯品为白色针状结晶。难溶于水，可溶于甲醇、丙酮、苯等有机溶剂。对人畜低毒。小鼠口服LD₅₀为3200mg/kg。萎锈灵主要用于防治由锈菌和黑粉菌在多种作物上引起的锈病和黑粉（穗）病，对棉花立枯病、黄萎病也有效，如高粱散黑穗病、丝黑穗病、玉米丝黑穗病、麦类黑穗病、麦类锈病、谷子黑穗病以及棉花苗期病害；但由于单剂长时间的使用，导致了施药量的不断增加，不仅使农民使用成本增加，又加大了抗性风险。 

三唑类杀菌剂化学结构上共同特点是主链上含有羟基(酮基)、取代苯基和1，2，4三唑基团化合物。三唑类杀菌剂是高效、广谱的内吸性杀菌剂，目前市场上常用的三唑类杀菌剂主要有戊唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、腈菌唑、亚胺唑、联苯三唑醇、叶菌唑、四氟醚唑、丙环唑、粉唑醇、三唑酮等，这些三唑类杀菌剂对多种植物病害均有杀菌作用，例如戊唑醇可以有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病，黑穗病及种传轮斑病等。己唑醇对担子菌纲和子囊菌纲引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有优异的保护和铲除作用。苯醚甲环唑有效防治黑星病，黑痘病、白腐病、斑点落叶病、白粉病、褐斑病、锈病、条锈病、赤霉病等。烯唑醇对于囊菌、担子菌引起的多种植物病害如白粉病、锈病、黑粉病、黑星病等有特效。腈菌唑对白粉病、锈病、黑星病、灰斑病、褐斑病、黑穗病有很好防效。然而这些三唑类杀菌剂也存在作用位点单一，易产生抗药性的特点，并且单剂使用价格昂贵。 

发明内容

本发明的目的之一在于克服上述不足，提供一种适用范围广、具有增效效果且成本低的含有萎锈灵和三唑类杀菌剂的杀真菌组合物。 

本发明的目的之二在于提供一种含有萎锈灵和三唑类杀菌剂的杀真菌组合物的用途。 

本发明的目的是这样实现的： 

一种杀真菌组合物，其特征在于含有萎锈灵和选自下组的三唑类杀菌剂：戊唑醇、三唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、腈菌唑、亚胺唑、联苯三唑醇、叶菌唑、四氟醚唑、 丙环唑、粉唑醇和三唑酮；二者的重量比为1:20～40:1。 

优选地，二者的重量比为1:5～20:1；更优选地，二者的重量比为1：5～5：1，最优选地，二者的重量比为1：3～3：1。 

优选地，三唑类杀菌剂为戊唑醇、三唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、三唑酮和粉唑醇；更优选地，三唑类杀菌剂为戊唑醇和三唑酮。 

此外，本发明的杀真菌组合物可以是含有萎锈灵和两种或三种三唑类杀菌剂。优选的，该杀真菌组合物包含萎锈灵、三唑醇和己唑醇；该杀真菌组合物包含萎锈灵、苯醚甲环唑和烯唑醇；杀真菌组合物包含萎锈灵、丙环唑、粉唑醇和三唑酮。 

该杀真菌组合物可以进行种子包衣，也可以进行喷雾。该杀真菌组合物充分利用两类组分的协同增效作用，提高药效以及延缓抗药性，用以防治小麦、玉米、果树、蔬菜等多种作物的真菌病害。 

该杀真菌组合物可以与农药上允许的助剂相配合制得适宜的制剂。 

本发明的杀真菌组合物可以制成适合农业使用的任意一种剂型，例如水悬浮剂，悬浮种衣剂，可湿性粉剂，水分散粒剂，制剂中有效成分杀菌组合物的含量为3%-80重量%。 

除非特别说明，本说明书中的“％”均为重量百分比。 

本发明所采用的辅助成分为：润湿剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、乳化剂、稳定剂、填充料等其中的一种或多种有利于有效成分稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂配制中常用和允许使用的物质，并无特别的限定。具体成分和用量根据实际需要以本领域技术人员公知的常规试验确定。 

本发明的杀真菌组合物可用进行种子处理，也可以喷雾使用。 

本发明的杀真菌组合物可以防治多种真菌病害，比如小麦、玉米、花卉、豆类、果树白粉病，辣椒、番茄疫病等。 

与现有技术相比，本发明的优势在于： 

1、具有明显的协同增效作用，提高了药物的防治效果； 

2、减少了用药量，降低了使用成本，减轻了环境污染，具有社会效益； 

3、扩大了防治谱； 

4、延缓了单一有效成分的抗性，延长了老药剂的使用寿命。 

具体实施方式：

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子，以下所述仅为本方案较好的实施例，用以解释本发明，并不能因此理解为对本发明范围的限制。凡在本发明精神和原则之内所做的任何修改，等同替换或改进等，均应包括在本发明的保护范围之内。 

制备实施例 

制备实施例1：30%萎锈灵.戊唑醇水悬浮剂（以1000公斤为例） 

生产工艺：将计量好的去离子水576公斤、萎锈灵200公斤、戊唑醇100公斤、润湿剂BC-1030公斤、分散剂FD50公斤、防冻剂乙二醇40公斤投入反应釜，剪切10-40分钟，将剪切好的物料经过砂磨机研磨2-4遍，边研磨边加入计量好的消泡剂2公斤。研磨结束，将研磨好的物料加入计量好的黄原胶2公斤，剪切10-30分钟，检测合格后包装。如不合格，继续研磨，直到合格，然后包装。 

制备实施例2：25%萎锈灵.三唑醇.己唑醇悬浮种衣剂（以1000公斤为例） 

生产工艺：将计量好的去离子水646公斤、萎锈灵150公斤、三唑醇50公斤、己唑醇50公斤、润湿剂4896 20公斤、分散剂2500 20公斤、分散剂2700 10公斤、防冻剂丙三醇40公斤、成膜剂10公斤投入反应釜，剪切10-40分钟，将剪切好的物料经过砂磨机研磨2-4遍，边研磨边加入计量好的消泡剂2公斤。研磨结束，将研磨好的物料加入计量好的黄原胶2公斤，剪切10-30分钟， 检测合格后包装。如不合格，继续研磨，直到合格，然后包装。 

制备实施例3：80%萎锈灵.苯醚甲环唑.烯唑醇可湿性粉剂（以1000公斤为例） 

生产工艺：依次将白炭黑50公斤、萎锈灵120公斤、苯醚甲环唑600公斤、烯唑醇80公斤、拉开粉30公斤、木质素磺酸钠60公斤、高岭土60公斤投入前混合罐中，搅拌混合30分钟，经超微气流粉碎机粉碎到500目以上，将粉碎好的物料在后混合罐中混合40分钟，取样检测，合格后包装入库。 

制备实施例4：50%萎锈灵.丙环唑.粉唑醇.三唑酮水分散粒剂（以1000公斤为例） 

依次将360公斤填充料轻钙、50公斤崩解剂硫酸铵、60公斤萎锈灵、50公斤丙环唑、150公斤粉唑醇、240公斤三唑酮、40公斤分散剂550P和50公斤分散剂7000投入1000升的前混合罐中，搅拌30分钟，经气流粉碎到500目以上，粉碎后的物料在1000升的后混合罐搅拌1小时，取样分析，合格后将物料投入捏合机，加适量水捏合，经造粒机造粒后干燥，用筛分筛出需要颗粒大小，不合适的颗粒重新捏合造粒，合适的颗粒分析合格后包装入库。 

生物学实施例 

室内生物学试验： 

本发明组合物以萎锈灵分别与戊唑醇、三唑酮、苯醚甲环唑组合为有效成分，经室内生物 测定试验发现，两者复配之后对抗药性病害有明显的协同增效作用，具体用以下生物测定实例加以说明。 

1、试验药剂：萎锈灵与戊唑醇、三唑酮、苯醚甲环唑分别以3：1、1：1、1：3的重量比的杀真菌组合物，同时设单剂处理； 

2.试验对象：小麦条锈病菌（Puccinia striifomis West），条中29号小种，小麦白粉病菌（Blumeria graminis）。 

3、试验方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》，采用含药培养基法。 

4、数据统计分析：用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率（%），求出毒力回归方程式、相关系数（r）、EC50和共毒系数。 

5、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.22006》，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法（CTC）来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。 

6、结果与分析 

萎锈灵与戊唑醇、萎锈灵与三唑酮、萎锈灵与苯醚甲环唑及其二者不同比例的混配组合对小麦条锈病菌的毒力测定结果见表1，表1中“萎∶戊”为“萎锈灵：戊唑醇”的简写，“萎∶三”为“萎锈灵：三唑酮”的简写，“萎∶苯”为“萎锈灵：苯醚甲环唑”的简写。 

萎锈灵与戊唑醇、萎锈灵与三唑酮、萎锈灵与苯醚甲环唑及其二者不同比例的混配组合对小麦白粉病菌的毒力测定结果见表2，表2中“萎∶戊”为“萎锈灵：戊唑醇”的简写，“萎∶三”为“萎锈灵：三唑酮”的简写，“萎∶苯”为“萎锈灵：苯醚甲环唑”的简写。 

表1萎锈灵与戊唑醇、萎锈灵与三唑酮、萎锈灵与苯醚甲环唑混配对小麦条锈病菌的毒力测定结果 

室内生测结果表明：萎锈灵与戊唑醇以3∶1、1∶1和1∶3比例进行混配，其对小麦条锈病菌表现出增效作用，其中以1∶1和1∶3的比例混配增效作用最明显。萎锈灵与三唑酮以3∶1、1∶1和1∶3比例进行混配，其对小麦条锈病菌表现出增效作用，其中以1∶1和1∶3的比例混配增效作用最明显。萎锈灵与苯醚甲环唑以3∶1、1∶1和1∶3比例进行混配，其对小麦条锈病菌表现出增效作用，其中以1∶1和1∶3的比例混配增效作用最明显。 

表2萎锈灵与戊唑醇、萎锈灵与三唑酮、萎锈灵与苯醚甲环唑混配对小麦白粉病菌的毒力测定结果 

室内生测结果表明：萎锈灵与戊唑醇以3∶1、1∶1和1∶3比例进行混配，其对小麦白粉病菌表现出增效作用，其中以1∶1和1∶3的比例混配增效作用最明显。萎锈灵与三唑酮3∶1、1∶1和1∶3比例进行混配，其对小麦白粉病表现出增效作用，其中以1∶1和1∶3的比例混配增效作用最明显。萎锈灵与苯醚甲环唑以3∶1、1∶1和1∶3比例进行混配，其对小麦条锈病菌表现出增效作用，其中以1∶1和1∶3的比例混配增效作用最明显。 

盆栽试验 

1.1供试生物 

菌种：小麦条锈病菌（Puccinia striifomis West），条中29号小种； 

小麦白粉病菌（Blumeria graminis），均由西北农林科技大学植保学院植物病理教研室提供。 

小麦种子：陕229、辉县红、小偃22号、冀麦37，市售。 

1.2供试药剂 

供试样品1：30%萎锈灵.戊唑醇水悬浮剂， 

供试样品2：25%萎锈灵.三唑醇.己唑醇悬浮种衣剂， 

供试样品3：80%萎锈灵.苯醚甲环唑.烯唑醇可湿性粉剂， 

供试样品4：50%萎锈灵.丙环唑.粉唑醇.三唑酮水分散粒剂，以上供试样品均由陕西恒田化工有限公司提供 

对照药剂1：20%三唑酮可湿性粉剂，江苏张家港七洲农药化工有限公司生产，市购 

对照药剂2：20%三唑酮乳油，江苏建湖农药厂生产，市购 

萎锈灵原药含量98.5%，戊唑醇原药97.3%，三唑醇原药96.7%，己唑醇原药98.5%，苯醚甲环唑原药99%，烯唑醇原药98.6%、丙环唑原药96.7%、粉唑醇原药98.6%、三唑酮原药96%，以上药剂均由陕西恒田化工有限公司提供。 

1.3各药剂处理方法： 

供试样品1：30%萎锈灵.戊唑醇水悬浮剂，分别按2000倍液、3000倍液、5000倍液制作好药水，喷雾； 

供试样品2：25%萎锈灵.三唑醇.己唑醇悬浮种衣剂，分别按药种比（重量／重量）1∶100、1∶150、1∶200包衣小麦种子； 

供试样品3：80%萎锈灵.苯醚甲环唑.烯唑醇可湿性粉剂，分别按4000倍液、6000倍液、8000倍液制作好药水，喷雾； 

供试样品4：50%萎锈灵.丙环唑.粉唑醇.三唑酮水分散粒剂，分别按4000倍液、6000倍液、8000倍液制作好药水，喷雾； 

对照药剂1：20%三唑酮可湿性粉剂，分别按2000倍液、3000倍液、4000倍液制作好药水，喷雾； 

对照药剂2：20%三唑酮乳油，分别按2000倍液、3000倍液、4000倍液制作好药水，喷雾； 

设清水对照，喷清水。各处理三重复。 

1.4杀菌效果试验方法： 

杀菌效果测定采用温室盆载小麦进行，播种于花盆（φ22cm）中，每处理播种9盆，重复 3，待小麦幼苗中第一片叶展平时，每盆选15株麦苗，用毛笔沾取条锈菌夏孢子，白粉病孢子均匀涂于叶表，接种的麦苗在10+1℃的条件下保湿1d，再放回温室。待充分发病后，根据1.3药剂处理试验方案，分别对各药剂防治处理发病情况按分级标准进行调查记载，30d和60d按常规严重度分级标准调查感病叶片，计算病叶率，病指和防效，评价各处理药效。 

1.5杀菌药效计算： 

根据各处理病情指数计算防效，病情指数和防治效果计算公式如下： 

1.6增效作用评价方法 

参照生物标准方法NY／T1156.6-2006，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法（CTC）来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≧120为增效作用。 

混剂理论毒力指数（TTI）=药剂A的毒力指数×100混剂中A药剂的百分含量+药剂B的毒力指数×100混剂中B药剂的百分含量。 

1.7各处理药剂对小麦条锈病、白粉病的室内药效试验结果 

播种后30d和60d后，各药剂防效见表3、表4可知： 

供试样品1：30%萎锈灵.戊唑醇水悬浮剂处理对小麦条锈病和白粉病的防治效果分别为89.4～96.7％和90.2～98.0％； 

供试样品2：25%萎锈灵.三唑醇.己唑醇悬浮种衣剂处理对小麦条锈病和白粉病的防治效果分别为92.3～95.4％和89.6～92.3％； 

供试样品3：80%萎锈灵.苯醚甲环唑.烯唑醇可湿性粉剂处理对小麦条锈病和白粉病的防治效果分别为91.7～96.5％和92.4～97.0％； 

供试样品4：50%萎锈灵.丙环唑.粉唑醇.三唑酮水分散粒剂处理对小麦条锈病和白粉病的防治效果分别为95.9～98.3％和97.3～98.5％； 

对照药剂1：20%三唑酮可湿性粉剂处理对小麦条锈病和白粉病的防治效果分别为70.4～85.3％和75.6～80.3％； 

对照药剂2：20%三唑酮乳油对小麦条锈病和白粉病的防治效果分别为70.6～77.3％和78.6～79.3％； 

各供试药剂对小麦条锈病和白粉病的毒力测定结果见表5，由表5可知， 

供试样品1、供试样品2、供试样品3、供试样品4各复配制剂共毒系数分别为，158.18、178.95、182.48、167.62。均大于100.00。 

表3各药剂处理防治小麦条锈病温室试验结果2011.5—杨凌·陕西 

注:表中"平均病指"系三个花盆病情指数的平均值;数列后标相同字母者表示在方差分析(SSR法)中于5%水平上无显著差异。 

表4各药剂处理防治小麦白粉病温室试验结果2011.5—杨凌·陕西 

注:表中"平均病指"系三个花盆病情指数的平均值;数列后标相同字母者表示在方差分析(SSR法)中于5%水平上无显著差异。 

表5各供试药剂对小麦条锈病和白粉病的毒力测定结果 

1.8结论： 

通过各供试样品盆栽试验结果可知，30%萎锈灵.戊唑醇水悬浮剂，25%萎锈灵.三唑醇.己唑醇悬浮种衣剂，80%萎锈灵.苯醚甲环唑.烯唑醇可湿性粉剂，50%萎锈灵.丙环唑.粉唑醇.三唑酮水分散粒剂各复配制剂配比合理，共毒系数分别为158.18、178.95、182.48、167.62。均大于100.00。防治小麦条锈病、白粉病病害效果良好，分别达到了98.0％、92.3％、97.0％和98.5％左右。 

大田药效试验 

2.1试验药剂： 

供试样品1：30%萎锈灵.戊唑醇水悬浮剂，供试作物：苹果树，防治对象：白粉病；试验安排分别在陕西礼泉县苹果区和山东沂源县苹果区，试验结果见表6； 

供试样品2：25%萎锈灵.三唑醇.己唑醇悬浮种衣剂，供试作物：小麦，防治对象：白粉病，试验安排分别在陕西周至县小麦田和河南襄县小麦田，试验结果见表7 

供试样品3：80%萎锈灵.苯醚甲环唑.烯唑醇可湿性粉剂，供试作物：苹果树，防治对象：白粉病，试验安排分别在陕西礼泉县苹果区和山东沂源县苹果区，试验结果见表8 

供试样品4：50%萎锈灵.丙环唑.粉唑醇.三唑酮水分散粒剂，供试作物：黄瓜，防治对象：白粉病，试验安排分别在陕西泾阳县蔬菜区和山东寿光县蔬菜，试验结果见表9 

2.2试验方法：按照农业部药检所杀菌剂大田药效试验方案要求进行。 

试验时分别设立清水对照，对照药剂，各处理三重复。 

2.3结论： 

通过各供试样品大田药效试验，结果可知，30%萎锈灵.戊唑醇水悬浮剂，25%萎锈灵.三唑醇.己唑醇悬浮种衣剂，80%萎锈灵.苯醚甲环唑.烯唑醇可湿性粉剂，50%萎锈灵.丙环唑.粉唑醇.三唑酮水分散粒剂各复配制剂防治苹果树白粉病、小麦白粉病、黄瓜白粉病病害效果良好，分别达到了96.3％、85.4％、95.1％和94.3％左右。 

表630%萎锈灵.戊唑醇水悬浮剂防治苹果树白粉病药效试验结果 

                        2011年陕西礼泉、山东沂源 

表725%萎锈灵.三唑醇.己唑醇悬浮种衣剂防治小麦白粉病药效试验结果 

                          2011年陕西周至、河南襄县 

表880%萎锈灵.苯醚甲环唑.烯唑醇可湿性粉剂防治苹果树白粉病药效试验结果 

                                          2011年陕西礼泉、山东沂源 

表950%萎锈灵.丙环唑.粉唑醇.三唑酮水分散粒剂防治黄瓜白粉病药效试验结果 

                                       2011年陕西泾阳、山东寿光 

本发明的杀真菌组合物已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。 

Claims (2)

1.一种杀真菌组合物，其特征在于：所述组合物的活性成分为萎锈灵和三唑酮，二者的重量比为1：3、1：1或3：1。

2.权利要求1所述的杀真菌组合物用于防治小麦条锈病或小麦白粉病的用途。