CN102659554B - 一种防结块剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种防结块剂，其组分包括（质量比例）：聚乙二醇（400）3～25份，十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯5～30份，固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物5～55份，亚甲基二萘磺酸钠1～35份。该防结块剂性能优良、用量少。常态下，在甲酸钾中添加本发明提供的防结块剂，甲酸钾可在3～6个月内保持松散。并且添加后对甲酸钾的品质和甲酸钾的使用均不造成负面影响。本发明还公开了上述防结块剂的制备方法和使用方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种防结块剂，具体涉及一种甲酸钾防结块剂。
背景技术
目前，甲酸钾2010年全球总产能为37.7万吨，国内产能达到10万吨以上。其主要用于石油钻井、油田钻井液、完井液，炭黑表面活性改性，溶雪剂，矿山开采等领域。全球范围，甲酸钾在各领域的应用比例依次是油田行业93%，溶雪剂行业2.5%，皮革工业1.5%，印染行业1.5%，其他1.5%。以甲酸钾液为基液组成的钻井液完井液具有许多优异特性：可以随意调节密度以适应各种实际的需要；具有很好的高温稳定性和极强的抑制性；与其它常用钻井液处理剂和储层流体具有良好的配伍性；对钻井设备的腐蚀性较低；无毒易降解，对环境无污染；保护电动效果好，并具有增加产能、延长产期的良好作用；具有较好的流动特性，很大程度地降低了摩阻压力损失，有利于提高钻速、缩短钻井时间、节约钻探费用。因此甲酸盐体系逐步为勘探作业者所接受，并在现场大量应用中取得了可观的技术效果和经济效益。随着上述行业尤其是石油工业的发展，甲酸钾的需求量不断上升。
由于甲酸钾易溶于水，在库存堆放、运输等环节中容易受潮，并板结成块，在使用时不易捣碎，给加入和配置带来困难，从而增加劳动强度，降低工作效率。目前，甲酸钾的防结块主要是通过改进库存条件或/和改进包装来防止或减轻甲酸钾受潮，以减轻甲酸钾板结。采用上述方式，短期内能够防止或减轻甲酸钾结块，但是超过一个月甲酸钾就会出现较为严重的结块现象。
中国专利CN101467156A公开了一种硝酸钾防结块剂，该防结块剂的主要组成部分为碳原子数是10～14的烷基磺酸盐1～90wt%、磷酸1～75wt%、水0～90wt%。上述防结块剂应用于硝酸钾具有良好的效果，但是由于该结块剂中含有磷酸，若应用于甲酸钾防结块，会与甲酸钾反应生成磷酸钾，从而使得甲酸钾产品纯度要求不达标。而且，该防结块剂中引入了中强酸性物质磷酸，当甲酸钾应用于钻井时，酸性物质会腐蚀设备。所以该硝酸钾防结块不能直接应用于甲酸钾的防结块。
中国专利CN101199921A公开了一种防结块剂，该防结块剂主要用于化肥或者无机盐的晶体防结块，其主要成分为：超支化吉米奇季氨盐、阳离子阴离子以及非离子表面活性剂、烷基磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚类、聚丙烯酸—马来酸酐聚合物。上述防结块剂主要适用于无机盐类结晶，对于甲酸钾这种有机盐类结晶防结块效果不理想。目前，尚未有针对甲酸钾专用防结块剂。
发明内容
本发明的主要目的是针对上述现有技术的不足，提供一种有效防止甲酸钾结块而又不影响甲酸钾品质和应用的防结块剂。本发明还提供了防结块剂的制备方法及应用。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种防结块剂，其包括以下质量比例的组分：
聚乙二醇（400） 3～25份，
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 5～30份，
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 5～55份，
亚甲基二萘磺酸钠 1～35份，
上述防结块剂是发明人经反复试验研制而成，其原料及原料的用量，是通过大量试验确定的。其中，聚乙二醇（400）、十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯、固含量30～100％（质量百分比）的丙烯酸-马来酸酐聚合物、亚甲基二萘磺酸钠均为表面活性剂，同时使用具有协同增效作用，能在甲酸钾结晶颗粒的表面形成定向膜，膜内亲水，外部疏水，可有效阻止水分进入甲酸钾晶粒内部，防止甲酸钾受潮重结晶而形成结块，具有良好的防止甲酸钾结块的作用；同时，亚甲基二萘磺酸钠具有扩散作用，可作为扩散剂，聚乙二醇（400）又可作为扩散剂载体，有利于防结块剂有效成分充分分散于甲酸钾颗粒中，便于防结块剂发挥作用。并且，丙烯酸-马来酸酐聚合物可改变甲酸钾结晶体的形状，能有效防止针状晶体的生成，使甲酸钾在结晶过程中尽可能多地形成球状结晶颗粒，球状结晶颗粒不易结块，从另外一个方面进一步防止甲酸钾晶粒结块。
优选的，上述防结块剂中各组分的质量比例为：
聚乙二醇（400） 5～20份，
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 9～25份，
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 10～50份，
亚甲基二萘磺酸钠 5～30份。
进一步优选的，上述防结块剂中，十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯12～20份。在上述优选比例范围内，防结块剂的防结块效果更优。
优选的，固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物的分子式为（C3H4O2）m(C4H2O3)m(CH4O4)n,粘均相对分子量为500～1000，其中m为2～50，n为2～50。
优选的，上述防结块剂中，所述固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物是按照以下方法制备得到：将水、马来酸酐、丙烯酸、过硫酸铵加入反应釜中，在70～100℃的温度下反应3～10小时，得到固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物。
优选的，马来酸酐与丙烯酸摩尔比为4～8:1，引发剂过硫酸铵用量为马来酸酐和丙烯酸总量（质量百分比）的5～10%。
为了使防结块剂能充分混合均匀，优选在上述防结块剂中加入助溶剂。优选的，上述助溶剂的为水或甘油。
进一步优选的，上述防结块剂中助溶剂加入量为：防结块剂中助溶剂与其余组分的质量比为： 1：4～99。
上述防结块剂制备方法如下：
（1）混合：取所述比例的聚乙二醇(400)和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯，加入到带有搅拌、升降温装置的反应釜中，加热至40～60℃，加入固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物，加入过程中搅拌使之充分混合，得到混合物1。
（2）融合：将混合物1加热至60℃～80℃，加入亚甲基二萘磺酸钠，混匀后，在60℃～80℃保温搅拌30min～60min，得融合后的混合物2。
（3）降温：将上述融合后的混合物2，降温至30℃～40℃，得到成品。
优选的，在上述防结块剂的制备方法中，步骤（2）为：将混合物1加热至60℃～80℃，加入亚甲基二萘磺酸钠，混匀后再加入助溶剂，在60℃～80℃保温搅拌30min～60min，得融合后的混合物2。
上述防结块剂在甲酸钾防结块方面的应用。
具体的，应用时，将所述的防结块剂与甲酸钾在结晶时混合即可，防结块剂的用量为1.0～2.0㎏/t甲酸钾。
优选的，混合方式为防结块剂添加入甲酸钾结晶容器中与甲酸钾结晶溶液混合。
优选的，混合方式为防结块剂在甲酸钾离心分离处喷雾于甲酸钾结晶颗粒表面。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明防结块剂中，选用的聚乙二醇(400）的分子量为380～420，其中，聚乙二醇（400）、十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯、固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物、亚甲基二萘磺酸钠作为表面活性剂，同时使用具有协同增效作用，能在甲酸钾结晶颗粒的表面形成定向膜，膜内亲水，外部疏水，可有效阻止水分进入甲酸钾晶粒内部，防止甲酸钾受潮重结晶而形成结块，具有良好的防止甲酸钾结块的作用；同时，亚甲基二萘磺酸钠具有扩散作用，可作为扩散剂，聚乙二醇（400）又可作为扩散剂载体，有利于防结块剂有效成分充分分散于甲酸钾颗粒中，便于防结块剂发挥作用。并且，固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物可改变甲酸钾结晶体的形状，能有效防止针状晶体的生成，使甲酸钾在结晶过程中尽可能多地形成球状结晶颗粒，球状结晶颗粒不易结块，从另外一个方面进一步防止甲酸钾晶粒结块。
本发明提供的防结块剂各组分含量的比例，均是经过大量试验数据论证得出，如果其中某一组分超出范围，则该防结块剂的防结块效果不佳。如对比例中，对比例1、2中防结块剂固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物、对比例3中十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯、对比例4中亚甲基磺酸钠的质量比例超出本发明所述的范围时，防结块剂的防结块效果均急剧下降。
本发明提供的防结块剂性能优良，甲酸钾在添加本发明提供的防结块剂后可在3～6个月内（常态下）保持松散。本发明提供的防结块剂不会对甲酸钾品质造成影响，溶于水之后pH值为6～7，不会显著改变甲酸钾溶液酸碱度，在甲酸钾应用于石油钻井中也不会腐蚀相关设备，不会对甲酸钾的使用产生负面影响。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细描述，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。
本发明所列举的实施例中的固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物的制备方法如下：在装有滴加装置、温度计和回流冷凝管的反应釜内放入219.64kg水，将马来酸酐78.4kg同引发剂过硫酸铵8.56kg放入其中，搅拌升温至90℃，将丙烯酸7.2kg放入滴加装置内，控制釜内反应温度在90℃和滴加速度在2小时内匀速滴加完，然后继续保温反应6小时左右，即得所需的丙烯酸-马来酸酐聚合物,分子式为（C3H4O2）m(C4H2O3)m(CH4O4)n,粘均相对分子量为500～1000，无色或浅黄色透明液体。其中，m为2～50，n为2～50。
实施例1
本实施例的防结块剂1的组分（质量比例）如下：
聚乙二醇（400） 3.0kg（15份），
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 6.0kg（30份），
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 2.0kg（10份），
亚甲基二萘磺酸钠 5.0kg（25份），
水 4.0kg（20份），
防结块剂的制备：将聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯加入反应釜中搅拌升温至50℃，保温加入丙烯酸-马来酸酐聚合物，使之充分混合，继续搅拌升温至60℃，加入亚甲基二萘磺酸钠和水，持续搅拌40min形成均匀溶液，降温至30℃包装，即得产品。
混合方式：防结块剂直接添加入甲酸钾结晶容器中与甲酸钾结晶溶液混合。
实施例2
本实施例的防结块剂2的组分（质量比例）如下：
聚乙二醇（400） 1.0 kg（5份），
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 4.0 kg（20份），
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 10.0 kg（50份），
亚甲基二萘磺酸钠 3.0kg（15份），
水 2.0kg（10份），
防结块剂的制备：将聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯加入反应釜中搅拌升温至55℃，保温加入丙烯酸-马来酸酐聚合物，使之充分混合，继续搅拌升温至70℃，加入亚甲基二萘磺酸钠和水，持续搅拌50min形成均匀溶液，降温至30℃包装，即得产品。
混合方式：防结块剂直接添加入甲酸钾结晶容器中与甲酸钾结晶溶液混合。
实施例3
本实施例的防结块剂3的组分（质量比例）如下：
聚乙二醇（400） 4.0kg（20份），
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 1.8kg（9份），
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 10.0kg（50份），
亚甲基二萘磺酸钠 2.2kg（11份），
水 2.0kg（10份），
防结块剂的制备：将聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯加入反应釜中搅拌升温至50℃，保温加入丙烯酸-马来酸酐聚合物，使之充分混合，继续搅拌升温至70℃，加入亚甲基二萘磺酸钠和水，持续搅拌30min形成均匀溶液，降温至30℃包装，即得产品。
混合方式：在甲酸钾离心分离处将防结块剂喷雾于甲酸钾结晶颗粒表面。
实施例4
本实施例的防结块剂4的组分（质量比例）如下：
聚乙二醇（400） 1.0kg（5份），
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 6.0kg（30份），
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 3.0kg（15份），
亚甲基二萘磺酸钠 6.0kg（30份），
水 4.0kg（20份），
防结块剂的制备：将聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯加入反应釜中搅拌升温至40℃，保温加入丙烯酸-马来酸酐聚合物，使之充分混合，继续搅拌升温至70℃，加入亚甲基二萘磺酸钠和水，持续搅拌40min形成均匀溶液，降温至35℃包装，即得产品。
混合方式：在甲酸钾离心分离处将防结块剂喷雾于甲酸钾结晶颗粒表面。
实施例5
本实施例的防结块剂5的组分（质量比例）如下：
聚乙二醇（400） 4.0kg（20份），
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 4.8kg（24份），
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 10.0kg（50份），
亚甲基二萘磺酸钠 1.2kg（6份），
防结块剂的制备：将聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯加入反应釜中搅拌升温至60℃，保温加入丙烯酸-马来酸酐聚合物，使之充分混合，继续搅拌升温至80℃，加入亚甲基二萘磺酸钠和水，持续搅拌60min形成均匀溶液，降温至35℃包装，即得产品。
混合方式：防结块剂直接添加入甲酸钾结晶容器中与甲酸钾结晶溶液混合。
实施例6
本实施例的防结块剂6的组分（质量比例）如下：
聚乙二醇（400） 2.8kg（14份），
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 4.6kg（23份），
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 9.4kg（47份），
亚甲基二萘磺酸钠 2.4kg（12份），
水 0.8kg（4份），
防结块剂的制备：将聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯加入反应釜中搅拌升温至40℃，保温加入丙烯酸-马来酸酐聚合物，使之充分混合，继续搅拌升温至60℃，加入亚甲基二萘磺酸钠和水，持续搅拌30min形成均匀溶液，降温至35℃包装，即得产品。
混合方式：在甲酸钾离心分离处将防结块剂喷雾于甲酸钾结晶颗粒表面。
实施例7
本实施例的防结块剂7的组分（质量比例）如下：
聚乙二醇（400） 4.0kg（20份），
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 3.2kg（16份），
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 6.8kg（34份），
亚甲基二萘磺酸钠 3.6kg（18份），
水 2.4kg（12份），
防结块剂的制备：将聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯加入反应釜中搅拌升温至60℃，保温加入丙烯酸-马来酸酐聚合物，使之充分混合，继续搅拌升温至80℃，加入亚甲基二萘磺酸钠和水，持续搅拌30min形成均匀溶液，降温至40℃包装，即得产品。
混合方式：在甲酸钾离心分离处将防结块剂喷雾于甲酸钾结晶颗粒表面。
实施例8
本实施例的防结块剂8的组分（质量比例）如下：
聚乙二醇（400） 1.0kg（5份），
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 6.0kg（30份），
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 8.0kg（40份），
亚甲基二萘磺酸钠 1.0kg（5份），
水 4.0kg（20份），
防结块剂的制备：将聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯加入反应釜中搅拌升温至50℃，保温加入丙烯酸-马来酸酐聚合物，使之充分混合，继续搅拌升温至80℃，加入亚甲基二萘磺酸钠和水，持续搅拌30min形成均匀溶液，降温至40℃包装，即得产品。
混合方式：防结块剂直接添加入甲酸钾结晶容器中与甲酸钾结晶溶液混合。
对比例1
本实施例的防结块剂9的组分（质量比例）如下：
聚乙二醇（400） 0.8kg（4份），
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 3.0kg（15份），
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 12.0kg（60份），
亚甲基二萘磺酸钠 1.0kg（5份），
水 3.2kg（16份），
防结块剂的制备：将聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯加入反应釜中搅拌升温至50℃，保温加入丙烯酸-马来酸酐聚合物，使之充分混合，继续搅拌升温至80℃，加入亚甲基二萘磺酸钠和水，持续搅拌30min形成均匀溶液，降温至30℃包装，即得产品。
混合方式：防结块剂直接添加入甲酸钾结晶容器中与甲酸钾结晶溶液混合。
对比例2
本实施例的防结块剂10的组分（质量比例）如下：
聚乙二醇（400） 3.0kg（15份），
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 6.0kg（30份），
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 0.8kg（4份），
亚甲基二萘磺酸钠 6.0kg（30份），
水 4.2kg（21份），
防结块剂的制备：将聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯加入反应釜中搅拌升温至50℃，保温加入丙烯酸-马来酸酐聚合物，使之充分混合，继续搅拌升温至80℃，加入亚甲基二萘磺酸钠和水，持续搅拌30min形成均匀溶液，降温至35℃包装，即得产品。
混合方式：在甲酸钾离心分离处将防结块剂喷雾于甲酸钾结晶颗粒表面。
对比例3
本实施例的防结块剂11的组分（质量比例）如下：
聚乙二醇（400） 3.0kg（15份），
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 6.8kg（34份），
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 6.4kg（32份），
亚甲基二萘磺酸钠 2.0kg（20份），
水 1.8kg（9份），
防结块剂的制备：将聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯加入反应釜中搅拌升温至50℃，保温加入丙烯酸-马来酸酐聚合物，使之充分混合，继续搅拌升温至80℃，加入亚甲基二萘磺酸钠和水，持续搅拌30min形成均匀溶液，降温至40℃包装，即得产品。
混合方式：防结块剂直接添加入甲酸钾结晶容器中与甲酸钾结晶溶液混合。
对比例4
本实施例的防结块剂12的组分（质量比例）如下：
聚乙二醇（400） 4.6kg（23份），
十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯 3.5kg（17.5份），
固含量30～100％的丙烯酸-马来酸酐聚合物 9.8kg（49份），
亚甲基二萘磺酸钠 0.1kg（0.5份），
防结块剂的制备：将聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯加入反应釜中搅拌升温至50℃，保温加入丙烯酸-马来酸酐聚合物，使之充分混合，继续搅拌升温至80℃，加入亚甲基二萘磺酸钠和水，持续搅拌30min形成均匀溶液，降温至40℃包装，即得产品。
混合方式：在甲酸钾离心分离处将防结块剂喷雾于甲酸钾结晶颗粒表面。
将上述各实施例和对比例的防结块剂按一定添加量混入试验甲酸钾结晶工序，将结晶出的甲酸钾干燥后在1.5MPa的压力下成型为Φ50×70mm的圆柱体，然后在此压力下置于60%RH、温度60℃的试验箱中12h；再在此压力下置于40%RH、温度30℃的环境中12h，如此循环两次，再在室温放置24h，得试样；然后将此试样放入电动立式机台上测其横向破碎压力。破碎所需压力越大，表明结块越严重，防结块剂效果越差。
分别对添加了上述各实施例及对比例的防结块剂所得甲酸钾产品进行破碎压力试验，试验结果如下：
表1 防结块剂添加量为1.0(kg/T)时结块破碎压力数据
| 防结块剂 | 添加量(kg/T) | 破碎压力(牛顿) | |
| 实施例1 | 防结块剂1 | 1.0 | 86 |
| 实施例2 | 防结块剂2 | 1.0 | 79 |
| 实施例3 | 防结块剂3 | 1.0 | 65 |
| 实施例4 | 防结块剂4 | 1.0 | 84 |
| 实施例5 | 防结块剂5 | 1.0 | 90 |
| 实施例6 | 防结块剂6 | 1.0 | 78 |
| 实施例7 | 防结块剂7 | 1.0 | 69 |
| 实施例8 | 防结块剂8 | 1.0 | 82 |
| 对比例1 | 防结块剂9 | 1.0 | 283 |
| 对比例2 | 防结块剂10 | 1.0 | 264 |
| 对比例3 | 防结块剂11 | 1.0 | 198 |
| 对比例4 | 防结块剂12 | 1.0 | 208 |
| 空白对照 | 空白 | —— | 342 |
表2 防结块剂添加量为2.0(kg/T)时结块破碎压力数据
| 防结块剂 | 添加量(kg/T) | 破碎压力(牛顿) | |
| 实施例1 | 防结块剂1 | 2.0 | 73 |
| 实施例2 | 防结块剂2 | 2.0 | 65 |
| 实施例3 | 防结块剂3 | 2.0 | 60 |
| 实施例4 | 防结块剂4 | 2.0 | 68 |
| 实施例5 | 防结块剂5 | 2.0 | 80 |
| 实施例6 | 防结块剂6 | 2.0 | 63 |
| 实施例7 | 防结块剂7 | 2.0 | 55 |
| 实施例8 | 防结块剂8 | 2.0 | 67 |
| 实施例9 | 防结块剂9 | 2.0 | 199.7 |
| 对比例1 | 防结块剂10 | 2.0 | 236.8 |
| 对比例2 | 防结块剂11 | 2.0 | 186.5 |
| 对比例3 | 防结块剂12 | 2.0 | 195.3 |
| 空白对照 | 空白 | —— | 342 |
试验结果证明，添加了本发明防结块剂的甲酸钾产品在经过环境温度与湿度、压力条件相同的压制条件下，其结块破碎压力相对于空白对照大大减小。同时，在防结块剂体系配方中，其各组分的配比不同对其防结块性能的发挥起着非常重要的作用。在本配比范围的防结块剂，经过试验表明其添加了本发明的防结块剂可以大幅度的减小甲酸钾的结块现象，达到甲酸钾防结块的效果。而超出本发明配比范围的对比例中的防结块剂，虽然也有一定的防结块性能，但效果远远达不到理想状态。
Claims (12)
1.一种甲酸钾防结块剂，其特征在于，其包括以下质量比例的组分：
所述固含量为30～100%的丙烯酸-马来酸酐聚合物的粘均相对分子量为500～1000。
2.如权利要求1所述的防结块剂，其特征在于，其包括以下质量比例的组分：
3.如权利要求2所述的防结块剂，其特征在于，上述防结块剂中，十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯的质量比例为12～20份。
4.如权利要求1～3任意一项所述的防结块剂，其特征在于，所述固含量为30～100%的丙烯酸-马来酸酐聚合物通过以下方法制得：将水、马来酸酐、丙烯酸、过硫酸铵加入反应釜中，在70～100℃的温度下反应3～10小时，得到固含量为30～100%的丙烯酸-马来酸酐聚合物。
5.如权利要求4所述的防结块剂，其特征在于，所述马来酸酐与丙烯酸摩尔比为4～8：1，引发剂过硫酸铵用量为马来酸酐和丙烯酸总量，按质量百分比计的5～10%。
6.如权利要求1～3任意一项所述的防结块剂，其特征在于，所述防结块剂还包括助溶剂。
7.如权利要求6所述的防结块剂，其特征在于，所述助溶剂为水或者甘油。
8.如权利要求7所述的防结块剂，其特征在于，所述防结块剂中助溶剂与其余组分的质量比为：1：4～99。
9.如权利要求1～5任意一项所述的防结块剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）混合：取所述比例的聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯，加入到反应釜中，加热至40～60℃，加固含量为30～100%的丙烯酸-马来酸酐聚合物，加入过程中搅拌使之充分混合，得到混合物1；
（2）融合：将混合物1加热至60～80℃，加入亚甲基二萘磺酸钠，混匀后在60～80℃保温搅拌30min～60min，得融合后的混合物2；
（3）降温：将上述融合后的混合物2，降温至30～40℃，得到成品。
10.如权利要求6～8任意一项所述的防结块剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）混合：取所述比例的聚乙二醇（400）和十二醇聚氧乙烯（3）醚磷酸单酯，加入到反应釜中，加热至40～60℃，加固含量为30～100%的丙烯酸-马来酸酐聚合物，加入过程中搅拌使之充分混合，得到混合物1；
（2）融合：将混合物1加热至60～80℃，加入亚甲基二萘磺酸钠，混匀后加入助溶剂，在60～80℃保温搅拌30min～60min，得融合后的混合物2；
（3）降温：将上述融合后的混合物2，降温至30～40℃，得到成品。
11.如权利要求1～3任意一项所述的防结块剂用于甲酸钾的防结块。
12.如权利要求6所述的防结块剂用于甲酸钾的防结块。
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