CN102643177A - 一种芳香族氢氟醚的制备方法 - Google Patents

一种芳香族氢氟醚的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102643177A
CN102643177A CN2012101078269A CN201210107826A CN102643177A CN 102643177 A CN102643177 A CN 102643177A CN 2012101078269 A CN2012101078269 A CN 2012101078269A CN 201210107826 A CN201210107826 A CN 201210107826A CN 102643177 A CN102643177 A CN 102643177A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
preparation
aromatic series
fluorine ether
hydrogen fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012101078269A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102643177B (zh
Inventor
魏潇
杨华杰
谷峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Haoyi Hainan Investment Co ltd
Original Assignee
FUXIN HENGTONG FLUORINE CHEMICALS CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FUXIN HENGTONG FLUORINE CHEMICALS CO LTD filed Critical FUXIN HENGTONG FLUORINE CHEMICALS CO LTD
Priority to CN201210107826.9A priority Critical patent/CN102643177B/zh
Publication of CN102643177A publication Critical patent/CN102643177A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102643177B publication Critical patent/CN102643177B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

一种芳香族氢氟醚的制备方法,将酚类化合物和四氟乙烯在醇钠类催化剂甲醇钠或乙醇钠存在的条件下,在60℃~80℃下进行加成反应,反应后,经减压蒸馏提纯,制得芳香族氢氟醚。该方法生产过程简单,操作过程容易控制,反应条件温和,不需要高温反应,工艺安全性好,制得的芳香族氢氟醚纯度为99.3%~99.7%,收率为97.5%~98.1%,适合于工业化生产。

Description

一种芳香族氢氟醚的制备方法
技术领域
本发明属于全氟代醚领域,特别涉及一种芳香族氢氟醚的制备方法。
背景技术
芳香族氟化物由于结合了氟化物和芳香族化合物的特点,显现出了独特的电子效应、类氢模拟效应、阻碍效应及脂溶性渗透效应。芳香族氢氟醚与普通的脂肪族氢氟醚相比,具有更好的清洗性能、发泡性能,应用空间更广阔。近年来,随着化工业的飞速发展,芳香族含氟化合物正逐渐显示出巨大的增长潜力。
CN102115428A公开了一种氢氟醚制备的方法,其技术方案是:以醇和六氟丙烯为原料,在氢氧化钾作用下,在110℃~180℃下反应1小时~5小时后,再经过精馏分离得到氢氟醚。该方法制备所得产物为脂肪族氢氟醚,而且反应需要在较高温度下进行,反应条件苛刻。
发明内容
本发明所解决的技术问题是提供一种生产过程简单、操作过程容易控制、反应条件温和、不需要高温反应的芳香族氢氟醚的制备方法。
本发明技术解决方案是:
一种芳香族氢氟醚的制备方法,其具体步骤是:
将酚类化合物和四氟乙烯在醇钠类催化剂甲醇钠或乙醇钠存在的条件下,所述的酚类化合物与四氟乙烯、醇钠类催化剂的摩尔比分别为1:1.1~1:1.2、1: 0.06~1: 0.12,进行加成反应,反应温度为60℃~80℃,反应压力为0.9 MPa~1.1MPa,反应时间为1h~3h;反应后,经减压蒸馏提纯,制得芳香族氢氟醚。
所述酚类化合物为对甲酚、间溴苯酚、4-氯苯酚等酚类中的一种。
所述加成反应进行时,采用高纯氮气置换三次,使反应体系内氧含量低于10ppm。
所述减压蒸馏提纯时,体系压力为-0.1MPa~-0.09MPa,温度为80℃~110℃。
本发明采用酚类化合物和四氟乙烯为原料,在醇钠类催化剂存在下进行加成反应,比以往制备过程中使用的原料醇和六氟丙烯具有更好的化学活性,大大降低了反应对温度的要求。同时,使用的醇钠类催化剂比传统无机强碱氢氧化钾具有更佳的催化效果,所以提高了反应速率,缩短了反应时间。该方法生产过程简单、操作过程容易控制、反应条件温和,不需要高温反应,工艺安全性好,制得的芳香族氢氟醚纯度为99.3%~99.7%,收率为97.5%~98.1%,适合于工业化生产。
具体实施方式
实施例1
    在带有搅拌,冷却盘管,温度及压力显示仪表的5L高压反应釜内,加入乙醇钠122g(1.8mol)和对甲酚1620g(15mol),用高纯氮气置换三次,使反应体系内氧含量低于10ppm,抽真空至-0.06MPa,加入四氟乙烯至0MPa,给反应釜内物料加热到80℃,向反应釜内充四氟乙烯至1.1MPa,当压力下降到0.9MPa时,补充四氟乙烯维持压力,保持反应压力在0.9MPa~1.1MPa,反应温度在70℃~80℃之间。当反应1h后,四氟乙烯累计消耗1650g(16.5mol),将反应物料进行冷却。在体系压力为-0.1MPa~-0.095MPa,加热温度为80℃~90℃条件下,进行减压蒸馏提纯,得到无色透明液体1,1,2,2-四氟乙基-4-甲苯基醚3070g(14.748mol),气相色谱法检测纯度为99.7%,收率为98.1%。 
实施例2
    在带有搅拌,冷却盘管,温度,压力显示仪表的5L高压反应釜内,加入甲醇钠65g(1.2mol)和间溴苯酚2595g(15mol),用高纯氮气置换三次,使反应体系内氧含量低于10ppm,抽真空至-0.06MPa,加入四氟乙烯至0MPa,给反应釜内物料加热到70℃,向反应釜内充四氟乙烯至1.1MPa,当压力下降到0.9MPa时,补充四氟乙烯维持压力,保持反应压力在0.9MPa~1.1MPa,反应温度在65℃~75℃之间。当反应2h后,四氟乙烯累计消耗1720g(17.2mol),将反应物料进行冷却。在体系压力为-0.095MPa~-0.09MPa,加热温度为100℃~110℃条件下,进行减压蒸馏提纯,得到无色透明液体3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)-溴苯4033g(14.772 mol),气相色谱法检测纯度为99.3%,收率为97.8% 。
实施例3
    在带有搅拌,冷却盘管,温度,压力显示仪表的5L高压反应釜内,加入乙醇钠61g(0.9mol)和4-氯苯酚1921g(15mol),用高纯氮气置换三次,使反应体系内氧含量低于10ppm,抽真空至-0.06MPa,加入四氟乙烯至0MPa,给反应釜内物料加热到60℃,向反应釜内充四氟乙烯至1.1MPa,当压力下降到0.9MPa时,补充四氟乙烯维持压力,保持反应压力在0.9MPa~1.1MPa,反应温度在60℃~70℃之间。当反应3h后,四氟乙烯累计消耗1800g(18mol),将反应物料进行冷却。在体系压力为-0.1MPa~-0.09MPa,加热温度为90℃~100℃条件下,进行减压蒸馏提纯,得无色透明液体1,1,2,2-四氟乙氧基-4-氯甲苯3351g(14.661mol),气相色谱法检测纯度为99.5%,收率为97.5%。

Claims (4)

1.一种芳香族氢氟醚的制备方法,其特征在于,具体步骤是:
将酚类化合物和四氟乙烯在醇钠类催化剂甲醇钠或乙醇钠存在的条件下,所述的酚类化合物与四氟乙烯、醇钠类催化剂的摩尔比分别为1:1.1~1:1.2、1: 0.06~1: 0.12,进行加成反应,反应温度为60℃~80℃,反应压力为0.9 MPa~1.1MPa,反应时间为1h~3h;反应后,经减压蒸馏提纯,制得芳香族氢氟醚。
2.根据权利要求1所述的芳香族氢氟醚的制备方法,其特征在于,所述酚类化合物为对甲酚、间溴苯酚、4-氯苯酚等酚类中的一种。
3.根据权利要求1所述的芳香族氢氟醚的制备方法,其特征在于,所述加成反应进行时,采用高纯氮气置换三次,使反应体系内氧含量低于10ppm。
4.根据权利要求1所述的芳香族氢氟醚的制备方法,其特征在于,所述减压蒸馏提纯时,体系压力为-0.1MPa~-0.09MPa,温度为80℃~110℃。
CN201210107826.9A 2012-04-13 2012-04-13 一种芳香族氢氟醚的制备方法 Expired - Fee Related CN102643177B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210107826.9A CN102643177B (zh) 2012-04-13 2012-04-13 一种芳香族氢氟醚的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210107826.9A CN102643177B (zh) 2012-04-13 2012-04-13 一种芳香族氢氟醚的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102643177A true CN102643177A (zh) 2012-08-22
CN102643177B CN102643177B (zh) 2014-06-18

Family

ID=46656293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210107826.9A Expired - Fee Related CN102643177B (zh) 2012-04-13 2012-04-13 一种芳香族氢氟醚的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102643177B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103992213A (zh) * 2014-05-24 2014-08-20 山东中氟化工科技有限公司 一种制备1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚的方法
CN112142572A (zh) * 2020-09-18 2020-12-29 浙江巨化技术中心有限公司 一种合成氢氟醚的连续化生产方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1122801A (zh) * 1994-08-12 1996-05-22 拜尔公司 取代联苯基噁唑啉
CN1550481A (zh) * 2003-05-20 2004-12-01 大金工业株式会社 含氟醚化合物的制造方法
JP2007039376A (ja) * 2005-08-03 2007-02-15 Central Glass Co Ltd ハイドロフルオロエーテルの製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1122801A (zh) * 1994-08-12 1996-05-22 拜尔公司 取代联苯基噁唑啉
CN1550481A (zh) * 2003-05-20 2004-12-01 大金工业株式会社 含氟醚化合物的制造方法
JP2007039376A (ja) * 2005-08-03 2007-02-15 Central Glass Co Ltd ハイドロフルオロエーテルの製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103992213A (zh) * 2014-05-24 2014-08-20 山东中氟化工科技有限公司 一种制备1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚的方法
CN103992213B (zh) * 2014-05-24 2015-07-08 山东中氟化工科技有限公司 一种制备 1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚的方法
CN112142572A (zh) * 2020-09-18 2020-12-29 浙江巨化技术中心有限公司 一种合成氢氟醚的连续化生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102643177B (zh) 2014-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MY160862A (en) Process for producing acetic acid
CN101712600A (zh) 一种制备乙、丙、丁二醇苯醚的方法
CN103739450A (zh) 一种氢氟醚的制备方法
CN105693470A (zh) 一种连续化生产3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法
CN112142578A (zh) 一种全氟己酮的制备方法
CN103613498B (zh) 环丙贝特的合成方法
CN103012074B (zh) 制备芳香族甲醚化合物的方法
CN102643177B (zh) 一种芳香族氢氟醚的制备方法
CN103044190B (zh) 一种三氟乙烯的制备方法
CN102643160A (zh) 一种1,2,4-三氟苯的制备方法
CN103254074B (zh) 一种二氟乙酸乙酯及其中间体的制备方法
CN105859553A (zh) 一种二氟乙酸乙酯的制备工艺
CN102040486B (zh) 三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法
CN109438506B (zh) 一种制备磷酸三(1,3-二氯丙基)酯的方法
CN103553878A (zh) 一种烷基环己基苯酚类液晶中间体化合物的制备新方法
CN104892371A (zh) 一种乙二醇二甲醚的制备方法
CN105566257A (zh) 一种高光学纯度乙酰基四氢呋喃的工业化制备方法
CN104277027A (zh) 一种(r)- 碳酸丙烯酯的制备方法
CN108358783A (zh) 3-取代戊二酸二酯及戊烯二酸二酯的制备方法
CN103896945A (zh) 一种简便的叶酸环保生产方法
CN101168520B (zh) 1,1′-苯磺酰-4,4′-二烯丙(2)醚的生产方法
CN103224476A (zh) 二乙醇胺法制备1-[2-(2-羟基乙氧基)乙基]哌嗪新工艺
CN103130608B (zh) 一种制备三氟乙烯的方法
CN102531843A (zh) 一种催化氢化二氟乙酸的方法
CN107382640B (zh) β-芳基苯丙酮类化合物的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230220

Address after: Room 2312, Building 11, Hehong Holiday Sunshine Community, No. 285, Jiyang Avenue, Jiyang District, Sanya City, Hainan Province, 572099

Patentee after: Haoyi (Hainan) Investment Co.,Ltd.

Address before: 123000 Fluorochemical Community, Ping'an West Street, Haizhou District, Fuxin City, Liaoning Province

Patentee before: FUXIN HENGTONG FLUORINE CHEMICALS Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140618

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee