CN102634281A - 一种制备浅色松香的浅色剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备浅色松香的浅色剂及其应用，浅色剂的制备是将沸石置于Pb(NO3)2溶液中浸泡，经过烘干、焙烧、冷却粉碎后得浅色剂PbO/沸石。将制备好的浅色剂和松香在惰性气体的保护下，在250~270℃下反应2~4小时后，减压抽出低沸物，降温出料得到浅色松香。本发明的浅色剂制备工艺简单，运用到浅色松香制备过程中，制得的浅色松香比原料松香的颜色浅2~4个色阶，同时操作简单，成本低廉，特别适用于工业生产。
Description
技术领域
本发明属于松香加工技术领域，具体涉及一种制备浅色松香的浅色剂及其应用。
背景技术
松香是一种可再生的天然树脂，被誉为“长在树上的石油”，是重要的林产化工产品之一。松香广泛应用于涂料、胶黏剂、油墨，造纸、肥皂、金属加工、合成橡胶、建材、食品、高分子、精细化工品等行业。
松香由多种树脂酸的同分异构体和中性高沸点萜烯类化合物组成的复杂的混合物，主要成分是树脂酸(C19H29C00H)，含量在80%~90%，它们是一类具有一个三环菲骨架的含有二个双键的一元羧酸。松香中的共轭双键已被氧化，氧化程度越高，其颜色越深，等级越低，使用范围越受到限制，降低了使用价值，因此，松香的色度决定了松香的品质。
制备浅色松香的方法主要有物理法和化学法，物理方法包括蒸馏法、吸附脱色法、结晶萃取法等。蒸馏法温度高，易分解，返色快；吸附脱色法效果不明显，且松香损失大，吸附剂不易处理；结晶萃取法溶剂量大。化学方法包括浓硫酸脱色法，皂化法，添加浅色剂法。浓硫酸脱色法需要将碳渣过滤除去，要用到大量的烃类溶剂；皂化法的脱色效果并不理想；添加有机浅色剂，如有机硫化物，抗氧剂和紫外光吸收剂，起浅色作用的主要是有机硫化物，其作用是歧化生成二氢松香或四氢松香，浅色效果较好，目前在工业生产中应用较为广泛，但存在问题是：添加有机浅色剂后，浅色剂中色硫磷等元素影响松香的深加工，而且有的浅色剂有毒，不能直接应用于食品和日用品之中，浅色剂高温分解，产生刺激气味。
中国专利申请号：CN200910114381.5，专利名称：以松脂为原料生产精制浅色松香的方法的专利申请文件中公开了以松脂为原料生产精制浅色松香的方法，该方法包括松脂溶解、脂液净制、松香(树脂酸)沉淀与分离、树脂酸沉淀的熔合、溶剂与松节油蒸馏回收等工序。本方法制得的松香虽然色泽降低了、酸值提高了、不皂化物含量低了，达到或高于真空蒸馏工艺所得精制浅色松香的性能指标，但其软化点还是偏低，但是其采用结晶、萃取的方法，加入有机溶剂二氯甲烷，而且用量大，成本高，同时对后续处理加工不利。
因此研究一种生产成本低廉的制备浅色松香的浅色剂是重要的研究课题，使其松香进行浅色处理之后，更易于分离，对浅色松香后续加工影响小的，同时可以有效提高软化点及酸值。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述技术方案中的不足，而提供一种制备浅色松香的浅色剂及其应用，该浅色剂生产工艺简单，成本低，运用到浅色松香制备过程中可以避免高温脱羧，氧化、色度偏高、残留有毒浅色剂，生产成本高等缺点。
本发明的技术方案：
一种制备浅色松香的浅色剂，它制备方法为：
（1）浸泡：先将沸石置于0.05~0.1mol/L Pb(NO3)2溶液中，在搅拌状态下，浸泡36~60 h得到胶状沸石；
（2）烘干：将浸泡过Pb(NO3)2溶液后的胶状沸石在80~120℃下烘干，烘干时间12~24 h；
（3）焙烧：将烘干后的沸石在500~600℃下焙烧2~4 h得到沸石混合物，主要成分为沸石和PbO；
（4）冷却粉碎：将焙烧后的沸石混合物冷却，然后进行粉碎得到浅色剂，浅色剂的主要成分为PbO、SiO2和Al2O3，浅色剂用PbO/沸石表示。
本发明制备的浅色剂，可应用到浅色松香的制备中，浅色松香的制备方法为：将松香和本发明的浅色剂放于反应容器中，抽真空20~40min，通入氮气作为保护气体，赶走反应器内的氧气；给反应容器进行加热，加热至松香全部熔解后，启动搅拌，转速为100~150r/s，温度上升至250~270℃时进行保温反应2~4小时；然后启动真空泵20~30分钟抽出低沸物，低沸物抽除完成，然后降温至210~230℃过滤出料，得到浅色松香。
所述松香与浅色剂的重量比为1 : 0.001~0.003。
沸石具有吸附性、离子交换性、催化和耐酸耐热等性能，因此被广泛用作吸附剂、离子交换剂和催化剂，也可用于气体的干燥、净化和污水处理等方面。本发明采用的沸石是直接从市场上购买，可以是人工沸石也可以是天然沸石等。
沸石为固体酸催化剂，固体酸由于其强酸性，已广泛用于有机化学反应如酯化、歧化、聚合等反应中。将PbO负载与沸石表面用于松香浅色化反应中，其作用是催化歧化反应，使松香分子内的氢原子发生转移或移除，产生还原气氛，使有色物质还原为无色物质。同时，整个反应在无氧，氮气的保护下进行，松香本身在无氧，氮气的保护下具有自漂白作用，在二者的协同作用下，故生产出颜色较浅的松香。
本发明的优点：
1、本发明的制备浅色松香的浅色剂的制备工艺简单，原料来源广泛，价格便宜。
2、采用本发明的浅色剂来制备浅色松香，与以往的高温反应相比，色度大大降低；与添加有机浅色剂相比，减少了有毒物质；反应后PbO/沸石自动沉入底部，无需特别分离，减少了环境污染，提高了经济效率。
3、制备出的浅色松香比原料松香的颜色浅2~4个色阶，具有色度低，软化点高等优点，生产成本低，具有很好的应用前景。
4、本发明的浅色剂在制备浅色松香中，用量非常小就达到了浅色效果，作用效果显著。
具体实施例
本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明的范围。
实施例1
1、PbO/沸石浅色剂的制备
将1g沸石置于0.05mol/L的Pb(NO3)2溶液中搅拌浸泡48 h ，得到胶状沸石；然后过滤将胶状沸石在100℃的烘箱中烘干16 h，再放于马沸炉，在550℃下焙烧3小时，冷却后，粉碎，即得浅色剂PbO/沸石。
2、浅色松香的制备
在附有温度计、机械搅拌器、氮气通气管和冷凝管的250mL四口烧瓶中装入一级松香（加纳色7，软化点88℃）80g和PbO/沸石浅色剂0.08g，抽真空30min，通入氮气作为保护气，加热至松香全部熔解完后，启动电动搅拌器搅拌，待体系温度升高到270℃时，开始保温反应3小时；保温反应完成后开启真空泵抽出低沸物，时间为30 min；抽完后关闭真空泵；通氮气降温至220℃出料，得到浅色松香。
3、产品性能的测定
松香软化点测定方法采用环球法，色级测定方法按国家标准GB/T1772-92规定，采用加纳比色法测定。
浅色松香的颜色为加纳色3号，软化点为94℃。
实施例2
1、PbO/沸石浅色剂的制备
将1g沸石置于0.05mol/L的Pb(NO3)2溶液中浸泡60小时，得到胶状沸石；然后在100℃的烘箱中烘干24 h，再放于马沸炉，在500℃下焙烧2.5小时，冷却后，粉碎，即得PbO/沸石为浅色剂。
2、浅色松香的制备
在附有温度计、机械搅拌器、氮气通气管和冷凝管的250mL四口烧瓶中装入一级松香（加纳色7，软化点88℃）120g和PbO/沸石浅色剂0.12g，抽真空40min，通入氮气作为保护气，加热至松香全部熔解完后，启动电动搅拌器搅拌，待体系温度升高到270℃时，开始保温反应3小时；保温反应完成后开启真空泵抽出低沸物，时间为20min，抽完后关闭真空泵；通氮气降温至220℃出料，得到浅色松香。
3、产品性能的测定
松香软化点测定方法采用环球法，色级测定方法按国家标准GB/T1772-92规定，采用加纳比色法测定。
松香的颜色为加纳色2号，软化点为94℃。
实施例3
1、PbO/沸石为浅色剂的制备
将1g沸石置于0.05mol/L的Pb(NO3)2溶液中浸泡36小时，得到胶状沸石；然后在120℃的烘箱中烘干12 h，放于马沸炉在500℃下焙烧3小时，冷却后，粉碎，即得PbO/沸石为浅色剂。
2、浅色松香的制备
在附有温度计、机械搅拌器、氮气通气管和冷凝管的250mL四口烧瓶中装入一级松香（加纳色7，软化点88℃）80g和PbO/沸石浅色剂0.24g，抽真空20min，通入氮气作为保护气，加热至松香全部熔解完后，启动电动搅拌器搅拌，待体系温度升高到250℃时，开始保温反应2小时；保温反应完成后开启真空泵抽出低沸物，时间为30min，抽完后关闭真空泵；通氮气降温至220℃出料，得到浅色松香。
3、产品性能的测定
松香软化点测定方法采用环球法，色级测定方法按国家标准GB/T1772-92规定，采用加纳比色法测定。
松香的颜色为加纳色3号，软化点为90℃。
实施例4
1、PbO/沸石为浅色剂的制备
将1g沸石置于0.05mol/L的Pb(NO3)2溶液中浸泡50小时，得到胶状沸石；然后在80℃的烘箱中烘干20 h，再放于马沸炉550℃下焙烧3小时，冷却后，粉碎，即得PbO/沸石为浅色剂。
2、浅色松香的制备
在附有温度计、机械搅拌器、氮气通气管和冷凝管的250mL四口烧瓶中装入一级松香（加纳色7，软化点88℃）120g和PbO/沸石浅色剂0.18g，抽真空30min，通入氮气作为保护气，加热至松香全部熔解完后，启动电动搅拌器搅拌，待体系温度升高到270℃时，开始保温反应3小时；保温反应完成后开启真空泵抽出低沸物，时间为20min，抽完后关闭真空泵；通氮气降温至220℃出料，得到浅色松香。
3、产品性能的测定
松香软化点测定方法采用环球法，色级测定方法按国家标准GB/T1772-92规定，采用加纳比色法测定。
松香的颜色为加纳色2号，软化点为95℃。
实施例5
1、PbO/沸石浅色剂的制备
将1g沸石置于0.1mol/L的Pb(NO3)2溶液中浸泡40小时，得到胶状沸石；然后在100℃的烘箱中烘干18 h，再放于马沸炉600℃下焙烧2小时，冷却后，粉碎，即得PbO/沸石浅色剂。
2、浅色松香的制备
在附有温度计、机械搅拌器、氮气通气管和冷凝管的250mL四口烧瓶中装入一级松香（加纳色7，软化点88℃）80g和PbO/沸石浅色剂0.08g，抽真空25min，通入氮气作为保护气，加热至松香全部熔解完后，启动电动搅拌器搅拌，待体系温度升高到270℃时，开始保温反应4小时；保温反应完成后开启真空泵抽出低沸物，时间为20min，抽完后关闭真空泵；通氮气降温至230℃出料，得到浅色松香。
3、产品性能的测定
松香软化点测定方法采用环球法，色级测定方法按国家标准GB/T1772-92规定，采用加纳比色法测定。
松香的颜色为加纳色4号，软化点为95℃。
实施例6
1、PbO/沸石浅色剂的制备
将1g沸石置于0.1mol/L的Pb(NO3)2溶液中浸泡48小时，得到胶状沸石；然后在100℃的烘箱中烘干24 h，再放于马沸炉，在600℃下焙烧3小时，冷却后，粉碎，即得PbO/沸石浅色剂。
2、浅色松香的制备
在附有温度计、机械搅拌器、氮气通气管和冷凝管的250mL四口烧瓶中装入一级松香（加纳色7,软化点88℃）80g和PbO/沸石浅色剂0.12g，抽真空30min，通入氮气作为保护气，加热至松香全部熔解完后，启动电动搅拌器搅拌，待体系温度升高到260℃时，开始保温反应3小时；保温反应完成后开启真空泵抽出低沸物，时间为25min，抽完后关闭真空泵；通氮气降温至210℃出料，得到浅色松香。
3、产品性能的测定
松香软化点测定方法采用环球法，色级测定方法按国家标准GB/T1772-92规定，采用加纳比色法测定。
松香的颜色为加纳色4号，软化点为95℃。
Claims (3)
1.一种制备浅色松香的浅色剂，其特征在于：浅色剂的制备方法为：
（1）浸泡：先将沸石置于0.05~0.1mol/L Pb(NO3)2溶液中，在搅拌状态下，浸泡36~60 h得到胶状沸石；
（2）烘干：将浸泡后的胶状沸石在80~120℃下烘干，烘干时间12~24 h；
（3）焙烧：将烘干后的沸石在500~600℃下焙烧2~4 h得到沸石混合物，主要成分为沸石和PbO；
（4）冷却粉碎：将焙烧后的沸石混合物冷却，然后进行粉碎得到浅色剂。
2.根据权利要求1所述的制备浅色松香的浅色剂的应用，其特征在于：所述浅色剂可应用到浅色松香的制备中，其制备方法为将松香和所述浅色剂放于反应容器中，抽真空20~40min，通入氮气作为保护气体；加热至松香全部熔解后，搅拌，在温度为250~270℃下保温反应2~4小时，启动真空泵20~30分钟抽出低沸物，然后降温至210~230℃出料，得到浅色松香。
3.根据权利要求2所述的制备浅色松香的浅色剂的应用，其特征在于：所述松香与浅色剂的重量比为1 : 0.001~0.003。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104087182A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-10-08 | 广西众昌树脂有限公司 | 浅色松香甘油酯的制备方法 |
| CN104194634A (zh) * | 2014-08-07 | 2014-12-10 | 广西众昌树脂有限公司 | 制备浅色松香的浅色剂 |
| CN104194635A (zh) * | 2014-08-07 | 2014-12-10 | 广西众昌树脂有限公司 | 制备浅色松香甘油酯的浅色剂 |
| CN109762469A (zh) * | 2019-02-27 | 2019-05-17 | 广西创跃化工有限公司 | 水白松香的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4643847A (en) * | 1985-11-12 | 1987-02-17 | Hercules Incorporated | Method of improving the color of tall oil rosin |
| CN101665660A (zh) * | 2009-09-27 | 2010-03-10 | 广西民族大学 | 一种松香精制处理的方法 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4643847A (en) * | 1985-11-12 | 1987-02-17 | Hercules Incorporated | Method of improving the color of tall oil rosin |
| CN101665660A (zh) * | 2009-09-27 | 2010-03-10 | 广西民族大学 | 一种松香精制处理的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 周海清等: "PbO和HZSM-5的相互作用研究", 《郑州大学学报（自然科学版）》, vol. 32, no. 2, 20 June 2000 (2000-06-20), pages 84 - 86 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104087182A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-10-08 | 广西众昌树脂有限公司 | 浅色松香甘油酯的制备方法 |
| CN104194634A (zh) * | 2014-08-07 | 2014-12-10 | 广西众昌树脂有限公司 | 制备浅色松香的浅色剂 |
| CN104194635A (zh) * | 2014-08-07 | 2014-12-10 | 广西众昌树脂有限公司 | 制备浅色松香甘油酯的浅色剂 |
| CN109762469A (zh) * | 2019-02-27 | 2019-05-17 | 广西创跃化工有限公司 | 水白松香的制备方法 |
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