CN102627760B - 一种催化剂组合物及聚乳酸的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种催化剂组合物及聚乳酸的制备方法。本发明提供的催化剂组合物包括A组分、B组分和羟基化合物；所述A组分为具有式(I)结构的稀土金属配合物和具有式(II)结构的铝配合物中的一种或两种；所述B组分为具有式(III)结构的铝配合物。本发明将得到的催化剂组合物用于催化外消旋丙交酯单体的聚合反应，得到聚乳酸。由于本发明提供的催化剂组合物具有多重立体构型选择性的催化功能，包括高全同立构选择性和高杂同立构选择性，使得本发明提供的方法得到的聚乳酸的结构中同时含有结晶的全同立构链段和非结晶的杂同立构或无规立构链段，使得聚乳酸具有多重物理化学性质，提高了聚乳酸的应用价值，扩展了聚乳酸的应用范围。

Description

一种催化剂组合物及聚乳酸的制备方法
技术领域
本发明涉及聚合物技术领域，尤其涉及一种催化剂组合物及聚乳酸的制备方法。
背景技术
聚乳酸(PLA)是一种聚酯类生物可降解材料，具有优异的生物降解性能，因此被广泛应用于制作餐具、薄膜、纤维、服装、汽车部件和一次性容器，有利于解决石化资源带来的环境污染问题。另外，聚乳酸还具有良好的生物相容性、无毒和降解可调等特点，符合医药用高分子材料的要求，在骨折内外固定材料、手术缝合线、组织工程支架材料和药物缓释、控释载体材料等方面具有广泛的应用前景。
早期聚酯的合成方法以酸类化合物和醇类化合物的缩合反应为主，但以此反应合成的聚合物结构不可控，可能为直链、支链或环状结构，分子量分布过宽，分子量低且不易控制，最终导致聚合物的力学性能差。为了提高聚合物的综合性能，近年来，对于聚酯的合成研究主要集中于开发配位聚合反应催化剂，引发环酯开环聚合制备聚酯类高分子。与上述缩合反应的方法相比，开环聚合制备聚酯的方法具有以下优点：第一，聚酯的分子量可以精确控制，而且分子量的分布较窄；第二，开环聚合的过程中无水生成，能够得到分子量较高的聚合物；第三，开环聚合过程可以通过对催化剂的选择，实现手性单体的选择性聚合。
采用开环聚合反应制备聚乳酸的单体为丙交酯，丙交酯具有不同的旋光性，如式(IV)或式(VII)所示，以左(右)旋丙交酯为聚合单体，其在特定催化剂的作用下进行开环聚合，从而会得到具有全同立构的聚乳酸，其为晶体，熔点为165℃～180℃；如式(VI)所示，以内消旋丙交酯为聚合单体，其在特定的催化剂的作用下进行开环聚合，会得到具有间同立构的聚乳酸，其为晶体，熔点为152℃～160℃；如式(V)所示，以外消旋丙交酯为聚合单体，其在特定的催化剂的作用下进行开环聚合，可以得到具有全同立构的聚乳酸，其为晶体，熔点为190℃～230℃，其具有较好的机械性能和较低的降解速率，可用于骨折内外固定和组织工程支架等，改变催化剂的种类，外消旋丙交酯也可以开环聚合得到杂同立构或者无规立构的聚乳酸，其为无定形聚合物，非结晶，降解速率快，主要用于药物缓释、控制载体材料等方面。
式(IV)；式(V)；
式(VI)；式(VII)。
现有技术中可以通过催化剂的选择得到具有不同立体构型的聚乳酸，如稀土金属无机(氧簇合、酚氧)化合物、茂稀土金属有机配合物、辛酸亚锡和锌钙等金属配合物作为催化剂催化外消旋丙交酯聚合时只得到无规立构聚乳酸；手性催化剂可以催化外消旋丙交酯聚合得到具有全同立构的聚乳酸；席夫碱(Salan)铝烷氧基配合物和β-二胺锌烷氧配合物作为催化剂可以催化外消旋丙交酯聚合得到嵌段聚乳酸或杂同立构的聚乳酸；以胺基双酚为配体的稀土胺化物作为催化剂可以催化外消旋丙交酯聚合得到具有杂同立构结构的聚乳酸。
然而，现有技术中得到的聚乳酸分子结构中只具有单一的立体构型，即只具有可结晶的全同立构，或只具有非结晶的杂同立构，或只具有非结晶的无规立构，使得聚乳酸的物理化学性能等较为单一，限制了聚乳酸的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种催化剂组合物及聚乳酸的制备方法，本发明提供的催化剂组合物能够催化外消旋丙交酯单体进行立体构型的选择性聚合，使得到的聚乳酸分子结构中同时具有结晶和非结晶的立体构型。
本发明提供一种催化剂组合物，包括A组分、B组分和羟基化合物；
所述A组分为具有式(I)结构的稀土金属配合物和具有式(II)结构的铝配合物中的一种或两种；
所述B组分为具有式(III)结构的铝配合物；
式(I)；式(II)；
式(III)；
其中，式(I)中Ln为稀土金属；
R1、R2、R3和R4选自氢或烷基；
R5和R6选自烷基或吡啶基；
R7为烷基、胺基、烷氧基或酚氧基；
式(II)中，R8、R9、R10和R11选自卤素；
R12和R13选自烷基或苄基；
R14为烷基、胺基、烷氧基或酚氧基；
式(III)中R15、R16、R17和R18选自氢或烷基；
R19为烷基、胺基、烷氧基或酚氧基。
优选的，所述A组分、所述B组分与所述羟基化合物的摩尔比为(1～50)∶(5～500)∶(10～500)。
优选的，所述式(I)中R1、R2、R3和R4选自氢、甲基或叔丁基；
R5和R6选自甲基、乙基或吡啶基。优选的，所述式(II)中R8、R9、R10和R11选自氟、氯或溴；
R12和R13选自甲基、乙基或苄基。
优选的，所述式(III)中R15、R16、R17和R18选自氢、甲基或叔丁基。
优选的，所述羟基化合物为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、苯酚、苄醇、苯甲醇、苯乙醇、二苯甲醇、三苯甲醇、1，1，1-三苯乙醇、9-蒽醇、均三酚、均三苄醇、三乙醇胺、四乙醇乙二胺、环糊精、丙烯醇、丙炔醇、单羟基封端的聚环氧乙烷或双羟基封端的聚环氧乙烷。
本发明提供一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
将外消旋丙交酯单体在含有上述技术方案所述的催化剂组合物的有机溶剂中进行聚合反应，得到聚乳酸。
优选的，所述催化剂组合物中A组分与所述丙交酯单体的摩尔比为1∶(500～10000)。
优选的，所述聚合反应的温度为20℃～80℃；所述聚合反应的时间为0.2h～24h。
优选的，所述有机溶剂为烷烃、取代烷烃、苯、苯的取代物或醚类化合物。
本发明提供一种催化剂组合物，包括具有式(I)结构的稀土金属配合物和具有式(II)结构的铝配合物中的一种或两种、具有式(III)结构的铝配合物和羟基化合物。本发明将得到的催化剂组合物用于聚乳酸的制备，具体为：以外消旋丙交酯为聚合单体，将其在本发明提供的催化剂组合物存在的条件下，在有机溶剂中进行聚合反应，得到聚乳酸。本发明提供的催化剂组合物同时具有高杂同立构选择性和高全同立构选择性，从而使外消旋丙交酯单体能够进行选择性聚合反应，使得到的聚乳酸分子中同时具有结晶的全同立构和非结晶的杂同立构或无规立构的结构，使得聚乳酸分子具有多重物理化学等性质，从而扩展了聚乳酸的应用范围；而且本发明可以通过调节催化剂组合物中A组分和B组分的比例，调节聚乳酸的全同结构链段中的全同选择性或杂同立构链段中的杂同选择性，使得外消旋丙交酯单体的聚合反应具有良好的可控性。实验结果表明，本发明制备的聚乳酸分子的全同立构链段的全同立构选择性可达90％，杂同立构链段的杂同立构选择性可达100％。
另外，本发明提供的催化剂组合物具有较高的催化效率，而且所述催化剂组合物中的羟基化合物会与引发中心发生活性链转移，从而使聚合链不断增长，使得聚乳酸的分子量分布接近于1；本发明提供的聚乳酸的制备方法具有可控的聚合速率，能够得到分子量可控的聚乳酸。
具体实施方式
本发明提供一种催化剂组合物，包括A组分、B组分和羟基化合物；
所述A组分为具有式(I)结构的稀土金属配合物和具有式(II)结构的铝配合物中的一种或两种；
所述B组分为具有式(III)结构的铝配合物；
式(I)；式(II)；
式(III)；
其中，式(I)中Ln为稀土金属；
R1、R2、R3和R4选自氢或烷基；
R5和R6选自烷基或吡啶基；
R7为烷基、胺基、烷氧基或酚氧基；
式(II)中，R8、R9、R10和R11选自卤素；
R12和R13选自烷基或苄基；
R14为烷基、胺基、烷氧基或酚氧基；
式(III)中R15、R16、R17和R18选自氢或烷基；
R19为烷基、胺基、烷氧基或酚氧基。
本发明提供的催化剂组合物用于催化外消旋丙交酯单体的开环聚合反应，本发明提供的催化剂组合物具有高全同立构选择性和高杂同立构选择性，使得外消旋丙交酯单体进行选择性聚合，使得到的聚乳酸分子中同时含有结晶的全同立构链段和非结晶的杂同或无规链段，从而使得聚乳酸具有多重的物理化学性质，促进了聚乳酸的应用。
本发明提供的催化剂组合物包括A组分，所述A组分为具有式(I)结构的稀土金属配合物和具有式(II)结构的铝配合物中的一种或两种；优选为具有式(I)所示结构的稀土金属配合物或具有(II)所示结构的铝配合物；
其中，式(I)中Ln为稀土金属，即Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的一种；优选为Y、Lu或Sc中的一种；
R1、R2、R3和R4为苯酚环上的取代基，选自氢或烷基，优选为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或叔丁基，更优选为氢、甲基、乙基、正丙基或叔丁基，最优选为氢、甲基或叔丁基；
R5和R6选自烷基或吡啶基，优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基或吡啶基，更优选为甲基、乙基或吡啶基；
R7为能够与稀土离子形成共价键的基团，为烷基、胺基、烷氧基或酚氧基，优选为乙基、羟乙基、乙二胺基、芳香胺基或苯酚氧基。
式(II)中，R8、R9、R10和R11为苯酚环上的取代基，选自卤素，优选为氟、氯或溴，更优选为氯或溴；
R12和R13选自烷基或苄基，优选为甲基、乙基或苄基；
R14为与铝形成共价键的基团，为烷基、胺基、烷氧基或酚氧基，优选为乙基、羟乙基、乙二胺基、芳香胺基或苯酚氧基。
本发明提供的催化剂组合物包括A组分，本发明对所述A组分的来源没有特殊的限制，采用所述A组分的市售商品即可。
本发明提供的催化剂组合物中的A组分对外消旋丙交酯单体的聚合反应具有较高的杂同立构选择性，使得到的聚乳酸具有非结晶的链段，通过调节所述A组分在催化剂组合物中的比例，可以调节非结晶链段的杂同立构选择性(Pr)，从而得到杂同立构链段含量不同的聚乳酸，因此使得到的聚乳酸具有良好的结构选择性。
本发明提供的催化剂组合物包括B组分，所述B组分为具有式(III)结构的铝配合物；
其中，R15、R16、R17和R18为苯酚环上的取代基，选自氢或烷基，优选为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或叔丁基，更优选为氢、甲基、乙基、正丙基或叔丁基，最优选为氢、甲基或叔丁基；
R19为与铝形成共价键的基团，为烷基、胺基、烷氧基或酚氧基，优选为乙基、羟乙基、乙二胺基、芳香胺基或苯酚氧基。
本发明提供的催化剂组合物包括B组分，本发明对所述B组分的来源没有特殊的限制，可以采用所述B组分的市售商品。
本发明提供的催化剂组合物中的B组分对外消旋丙交酯单体的聚合反应具有较高的全同立构选择性，使得到的聚乳酸具有结晶的链段，通过调节所述B组分在催化剂组合物中的比例，可以调节结晶链段的全同立构选择性，(Pm)，从而得到全同链段含量不同的的聚乳酸，因此使得到的聚乳酸具有良好的结构选择性。
本发明提供的催化剂组合物包括羟基化合物。通常的催化剂在催化单体聚合时加入过量的羟基化合物之一的醇类化合物往往会导致催化剂失活，从而使聚合链增长反应终止。在本发明提供的催化剂组合物中，所述A组分和所述B组分不会因为羟基化合物的加入失去催化活性，其能够正常催化聚合物链的增长。在本发明中，所述羟基化合物能够与引发聚合反应的反应中心发生活性链转移，从而使聚乳酸链不断增长，使得所述催化剂组合物表现出较高的催化效率，使聚合反应表现出“不死”的聚合特性，使得到的聚乳酸的分子量分布接近于1；而且聚合反应的速率也可以通过调节所述A组分、所述B组分与所述羟基化合物的摩尔比来控制，从而使得外消旋丙交酯单体的聚合反应具有较好的速率可控性，从而使得到的聚乳酸的分子量在0.1万～5万范围内具有良好的可调节性，其具有较理想的分子量分布，所述分子量分布介于1.03～1.08之间。
在本发明中，所述羟基化合物优选为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、苯酚、苄醇、苯甲醇、苯乙醇、二苯甲醇、三苯甲醇、1，1，1-三苯乙醇、9-蒽醇、均三酚、均三苄醇、三乙醇胺、四乙醇乙二胺、环糊精、丙烯醇、丙炔醇、单羟基封端的聚环氧乙烷或双羟基封端的聚环氧乙烷，更优选为正丙醇、异丙醇、苯甲醇、二苯甲醇、三苯甲醇、丙烯醇、三乙醇胺、四乙醇乙二胺或环糊精，最优选为异丙醇、苯甲醇、丙烯醇、三乙醇胺或β-环糊精。
本发明对所述催化剂组合物中所述A组分、所述B组分与所述羟基化合物的质量比没有特殊的限制，可以通过调节其质量比调节聚合反应的速率，调节得到的聚乳酸的立体构型和其分子量分布。为了使得聚合反应具有较合适的反应速率，使得聚乳酸的结构中具有含量相当的结晶链段和非结晶链段，在本发明中，所述A组分、所述B组分与所述羟基化合物的摩尔比优选为(1～50)∶(5～500)∶(10～500)，更优选为(2～40)∶(10～400)∶(20～400)。
本发明提供的催化剂组合物包括对外消旋丙交酯单体的聚合反应具有高杂同选择性的A组分、具有高全同选择性的B组分和促进聚乳酸链增长的羟基化合物，从而使所述聚合反应具有良好的速率可控性和立体构型选择性，使得到的聚乳酸的结构中同时含有结晶的全同立构和非结晶的杂同立构或无规立构的结构，使得聚乳酸具有多重物理化学等性质，扩展了聚乳酸的应用范围。
本发明提供的催化剂组合物优选按照以下方法制备：
将A组分、B组分和羟基化合物在有机溶剂中混合，得到催化剂组合物；
所述A组分为具有式(I)结构的稀土金属配合物和具有式(II)结构的铝配合物中的一种或两种；
所述B组分为具有式(III)结构的铝配合物。
本发明优选在干燥和搅拌的条件下，将上述技术方案所述A组分、所述B组分和所述羟基化合物在有机溶剂中混合，本发明对所述A组分、所述B组分和所述羟基化合物在有机溶剂中的加入顺序没有特殊的限制，可以先将所述A组分、所述B组分和所述羟基化合物混合后再加入到有机溶剂中，也可以将所述A组分、所述B组分和所述羟基化合物分别溶解于有机溶剂中，然后再将得到的混合溶液混合，得到催化剂组合物。本发明对所述干燥和搅拌的技术方案没有特殊的限制，采用本领域人员熟知的干燥和搅拌的技术方案即可。
本发明优选将上述技术方案所述A组分和所述B组分在第一有机溶剂中混合，得到金属配合物的有机溶液；将所述羟基化合物溶于第二有机溶剂中，得到羟基化合物的有机溶液；将所述金属配合物的有机溶液与所述羟基化合物的有机溶液混合，得到催化剂组合物。本发明优选将所述金属配合物的有机溶液缓慢滴加入所述羟基化合物的有机溶液中，得到混合溶液；本发明优选将所述混合溶液进行真空抽滤，得到催化剂组合物。本发明对所述真空抽滤的技术方案没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的真空抽滤的技术方案即可。
在本发明中，所述第一有机溶剂与所述第二有机溶剂可以相同，也可以不同，所述第一有机溶剂与所述第二有机溶剂优选选自烷烃、取代烷烃、苯、本的取代物或醚类，更优选选自戊烷、己烷、苯、氯苯、邻二氯苯、甲苯、乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二氯甲烷或二氧六环，最优选选自甲苯、四氢呋喃或二氯甲烷。本发明对所述第一有机溶剂与所述第二有机溶剂的用量没有特殊限制，能够将所述金属配合物与所述羟基化合物溶解即可。
本发明提供一种催化剂组合物，将其用于催化外消旋丙交酯单体的聚合反应，得到聚乳酸，得到的聚乳酸的结构包含可以结晶的全同立构链段和非结晶的杂同立构或无规立构链段，使得聚乳酸具有多重物理化学性质，扩展了聚乳酸的应用范围。
本发明提供一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
将外消旋丙交酯单体在含有上述技术方案所述的催化剂组合物的有机溶剂中进行聚合反应，得到聚乳酸。
本发明以外消旋丙交酯单体为聚合单体，将其在上述技术方案提供的催化剂组合物的存在下进行聚合反应，得到聚乳酸。在所述催化剂组合物的作用下，所述外消旋丙交酯单体的聚合反应具有全同立构、杂同立构或无规立构的选择性，使得到的聚乳酸的结构中同时含有结晶的全同立构结构链段和非结晶的杂同立构和无规立构链段，从而使得聚乳酸具有多重物理化学性质，提高了聚乳酸的应用价值，扩展了聚乳酸的应用范围。
由于本发明提供的催化剂组合物中的A组分和B组分对水和氧较敏感，因此本发明优选在无水无氧的条件下，将外消旋丙交酯单体在含有上述技术方案所述的催化剂组合物的有机溶剂中进行聚合反应，得到聚乳酸。
本发明对所述催化剂组合物加入到所述聚合反应的反应体系中的方式没有特殊的限制，可以将所述催化剂组合物中各组分分别加入到所述反应体系中；也可以按照上述技术方案所述的催化剂组合物的制备方法先制备得到催化剂组合物，然后将得到的催化剂组合物加入到反应体系中。在将所述催化剂组合物中所述各组分分别加入到反应体系中时，本发明可以将所述A组分、所述B组分和所述羟基化合物同时加入到反应体系中，也可以将所述A组分、所述B组分和所述羟基化合物在不同的聚合时间加入到反应体系中。
本发明通过调节所述催化剂组合物的组分和其加入到反应体系中的时间，得到嵌段结构不同的聚乳酸。
为了得到同时含有结晶和非结晶链段的双嵌段聚乳酸，本发明优选按照以下方法进行聚乳酸的制备：
向外消旋丙交酯单体的有机溶剂溶液中加入具有式(I)结构的稀土金属配合物和所述羟基化合物，得到混合溶液；向所述混合溶液中加入具有式(III)结构的铝配合物，进行聚合反应后，得到聚乳酸。通过这种方法得到的聚乳酸具有同时含有结晶和非结晶链段的双嵌段结构。
为了制备同时含有结晶和非结晶链段的多嵌段聚乳酸，本发明优选按照以下方法进行聚乳酸的制备：
向外消旋丙交酯单体的有机溶剂溶液中同时加入具有式(II)结构的铝配合物、具有式(III)结构的铝配合物和羟基化合物，聚合反应后得到聚乳酸。通过这种方法得到的聚乳酸具有同时含有结晶和非结晶链段的多嵌段结构。
在本发明提供的聚乳酸的制备方法中，所述有机溶剂优选为烷烃、取代烷烃、苯、苯的取代物或醚类化合物，更优选为四氢呋喃；所述催化剂组合物中的A组分与所述外消旋丙交酯单体的摩尔比优选为1∶(500～10000)，更优选为1∶(600～1000)；所述聚合反应的时间优选为0.2h～24h，更优选为0.5h～20h，最优选为3h～10h；所述聚合反应的温度优选为20℃～80℃，更优选为40℃～70℃。
所述聚合反应完成后，本发明优选将反应体系进行后处理得到聚乳酸。本发明对所述后处理的技术方案没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的聚合反应后处理的技术方案即可。在本发明中，所述后处理具体为向所述反应体系中加入体积分数为5％～20％盐酸的乙醇溶液，使聚合反应终止；将得到的反应液加入到乙醇中，使得反应产物在所述乙醇中沉降；过滤得到的混合溶液，得到固体，所述固体呈白色；将所述固体在30℃～50℃的温度下干燥36h～60h，得到聚乳酸。
得到聚乳酸后，本发明采用同核去耦氢谱法对所述聚乳酸的立体构型进行检测，结果表明，本发明得到的聚乳酸同时具有结晶链段和非结晶链段的嵌段结构，而且，其结晶链段的全同立构选择性(Pm)可达90％，其非结晶链段的杂同立构选择性(Pr)可达100％，而且其结晶链段和非结晶链段的比例具有良好的可调节性；本发明采用凝胶渗透色谱法(GPC)对聚乳酸的分子量进行检测，结果表明，本发明得到的聚乳酸的分子量在0.1万～72万的范围内是可调节的，其分子量分布介于1.03～1.08之间，具有良好的分子量可控性和分子量分布。
本发明提供一种催化剂组合物及聚乳酸的制备方法。本发明提供的催化剂组合物包括具有式(I)结构的稀土金属配合物和具有式(II)结构的铝配合物中的一种或两种、具有式(III)结构的铝配合物和含羟基配合物。本发明将所述的催化剂组合物用于催化外消旋丙交酯单体的聚合反应，得到聚乳酸。本发明提供的催化剂组合物同时具有高杂同立构选择性和高全同立构选择性，从而使得其对外消旋丙交酯单体聚合反应的催化也具有良好的全同立构结构和杂同立构结构的选择性，从而使得到的聚乳酸分子中同时具有结晶链段和非结晶链段的嵌段结构；而且本发明可以通过调节催化剂的组成及用量来调节聚乳酸结晶链段和非结晶链段的比例，调节聚乳酸的嵌段形式，得到同时含有结晶链段和非结晶链段的双嵌段聚乳酸或多嵌段聚乳酸。
另外，本发明提供的催化剂组合物中包含羟基化合物，所述羟基化合物具有链转移剂的作用，即羟基化合物能够与引发中心发生活性链转移，使得聚合链不断增长，使得聚合反应表现出“不死”的聚合特性，因此使得本发明提供的催化剂组合物具有较高的催化效率。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的催化剂组合物及聚乳酸的制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钪，R1、R2、R3和R4为氢，R5和R6为甲基，R7为三甲基硅亚甲基)、20μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌0.2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)20μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为1％。
实施例2
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钇，R1、R2、R3和R4为甲基，R5和R6为乙基，R7为六甲基二硅胺基)、100μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)100μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为2.9万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为20％。
实施例3
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为镥，R1、R2、R3和R4为叔丁基，R5和R6为吡啶基，R7为异丙氧基)、200μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌4h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)200μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为40％。
实施例4
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入40μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钪，R1、R2、R3和R4为氢，R5和R6为甲基，R7为三甲基硅亚甲基)、400μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌0.2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)400μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为100％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为0.8万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为6％。
实施例5
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入20μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钇，R1、R2、R3和R4为甲基，R5和R6为乙基，R7为六甲基二硅胺基)、200μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)200μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为100％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为20％。
实施例6
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入4μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为镥，R1、R2、R3和R4为叔丁基，R5和R6为吡啶基，R7为异丙氧基)、40μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌4h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)40μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双构嵌段聚乳酸的分子量Mn为7.06万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为40％。
实施例7
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钪，R1、R2、R3和R4为氢，R5和R6为甲基，R7为三甲基硅亚甲基)、20μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯，将得到的混合溶液在室温下搅拌6h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)20μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为＝1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为60％。
实施例8
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钇，R1、R2、R3和R4为甲基，R5和R6为乙基，R7为六甲基二硅胺基)、20μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌0.2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)20μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明才用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为1％。
实施例9
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为镥，R1、R2、R3和R4为叔丁基，R5和R6为吡啶基，R7为异丙氧基)、100μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)100μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为2.9万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为20％。
实施例10
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钪，R1、R2、R3和R4为氢，R5和R6为甲基，R7为三甲基硅亚甲基)、200μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌4h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)200μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为40％。
实施例11
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入40μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钇，R1、R2、R3和R4为甲基，R5和R6为乙基，R7为六甲基二硅胺基)、400μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌0.2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)400μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为100％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为0.8万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为6％。
实施例12
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入20μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为镥，R1、R2、R3和R4为叔丁基，R5和R6为吡啶基，R7为异丙氧基)、200μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)200μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为100％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为40％。
实施例13
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入4μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钪，R1、R2、R3和R4为氢，R5和R6为甲基，R7为三甲基硅亚甲基)、40μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌4h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)40μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为7.06万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为40％。
实施例14
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钇，R1、R2、R3和R4为甲基，R5和R6为乙基，R7为六甲基二硅胺基)、20μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌6h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)20μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为60％。
实施例15
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为镥，R1、R2、R3和R4为叔丁基，R5和R6为吡啶基，R7为异丙氧基)、20μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应0.2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)20μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例16
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钪，R1、R2、R3和R4为氢，R5和R6为甲基，R7为三甲基硅亚甲基)、100μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)100μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为2.9万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为35％。
实施例17
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钇，R1、R2、R3和R4为甲基，R5和R6为乙基，R7为六甲基二硅胺基)、200μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应4h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)200μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例18
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入40μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为镥，R1、R2、R3和R4为叔丁基，R5和R6为吡啶基，R7为异丙氧基)、400μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应0.2h，加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)400μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为100％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为0.8万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为12％。
实施例19
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入20μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钪，R1、R2、R3和R4为氢，R5和R6为甲基，R7为三甲基硅亚甲基)、200μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)200μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为100％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为20％。
实施例20
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入4μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钇，R1、R2、R3和R4为甲基，R5和R6为乙基，R7为六甲基二硅胺基)、40μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应4h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)40μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为7.06万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为40％。
实施例21
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为镥，R1、R2、R3和R4为叔丁基，R5和R6为吡啶基，R7为异丙氧基)、20μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应6h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)20μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为60％。
实施例22
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钪，R1、R2、R3和R4为氢，R5和R6为甲基，R7为三甲基硅亚甲基)、20μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应0.2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)20μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为20％。
实施例23
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钇，R1、R2、R3和R4为甲基，R5和R6为乙基，R7为六甲基二硅胺基)、100μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)100μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为2.9万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为40％。
实施例24
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为镥，R1、R2、R3和R4为叔丁基，R5和R6为吡啶基，R7为异丙氧基)、200μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应4h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)200μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为60％。
实施例25
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入40μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钪，R1、R2、R3和R4为氢，R5和R6为甲基，R7为三甲基硅亚甲基)、400μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应0.2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)400μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为100％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为0.8万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例26
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入20μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钇，R1、R2、R3和R4为甲基，R5和R6为乙基，R7为六甲基二硅胺基)、200μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)200μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为100％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为20％。
实施例27
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入4μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为镥，R1、R2、R3和R4为叔丁基，R5和R6为吡啶基，R7为异丙氧基)、40μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应4h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)40μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为7.06万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为40％。
实施例28
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钪，R1、R2、R3和R4为氢，R5和R6为甲基，R7为三甲基硅亚甲基)、20μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应6h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)20μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为60％。
实施例29
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钇，R1、R2、R3和R4为甲基，R5和R6为乙基，R7为六甲基二硅胺基)、20μmol的β-环糊精和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应0.2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)20μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例30
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为镥，R1、R2、R3和R4为叔丁基，R5和R6为吡啶基，R7为异丙氧基)、100μmol的β-环糊精和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)100μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为2.9万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为20％。
实施例31
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钪，R1、R2、R3和R4为氢，R5和R6为甲基，R7为三甲基硅亚甲基)、200μmol的β-环糊精和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应4h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)200μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为40％。
实施例32
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入40μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钇，R1、R2、R3和R4为甲基，R5和R6为乙基，R7为六甲基二硅胺基)、400μmol的β-环糊精和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应0.2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)400μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为100％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为0.8万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例33
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入20μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为镥，R1、R2、R3和R4为叔丁基，R5和R6为吡啶基，R7为异丙氧基)、200μmol的β-环糊精和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应2h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)200μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为100％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为25％。
实施例34
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入4μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钪，R1、R2、R3和R4为氢，R5和R6为甲基，R7为三甲基硅亚甲基)、40μmol的β-环糊精和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应4h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)40μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为7.06万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为45％。
实施例35
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(I)结构的稀土金属配合物(Ln为钇，R1、R2、R3和R4为甲基，R5和R6为乙基，R7为六甲基二硅胺基)、20μmol的β-环糊精和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应5min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在室温下搅拌反应6h，向其中加入具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)20μmol，然后在70℃下聚合反应12h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有双嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到双嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为65％。
实施例36
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.8μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氟，R12和R13为甲基，R14为三甲基硅亚甲基)、0.2μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)、4μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应16h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明才用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为72.1万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例37
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.8μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氯，R12和R13为乙基，R14为六甲基二硅胺基)、0.2μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)、20μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应18h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.06；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例38
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.0μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为溴，R12和R13为苄基，R14为异丙氧基)、1.0μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)、100μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应20h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为2.9万，分子量分布为1.05；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例39
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.0μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氟，R12和R13为甲基，R14为三甲基硅亚甲基)、1.0μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)、200μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合24h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.05；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例40
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入20μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氯，R12和R13为乙基，R14为六甲基二硅胺基)、20μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)、400μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应4h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为0.7万，分子量分布为1.02；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例41
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为溴，R12和R13为苄基，R14为异丙氧基)、18μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)、200μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应6h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.02；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为90％。
实施例42
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入0.4μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氟，R12和R13为甲基，R14为三甲基硅亚甲基)、3.6μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)、40μmol的异丙醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应8h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸；
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为7.3万，分子量分布为1.04；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为90％。
实施例43
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.8μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氯，R12和R13为乙基，R14为六甲基二硅胺基)、0.2μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)、4μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应16h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为72.1万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例44
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.8μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为溴，R12和R13为苄基，R14为异丙氧基)、0.2μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)、20μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应18h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.06；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例45
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.0μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氟，R12和R13为甲基，R14为三甲基硅亚甲基)、1.0μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)、100μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应20h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为2.9万，分子量分布为1.05；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例46
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.0μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氯，R12和R13为乙基，R14为六甲基二硅胺基)、1.0μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)、200μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应24h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.05；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例47
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入20μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为溴，R12和R13为苄基，R14为异丙氧基)、20μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)、400μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应4h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为0.7万，分子量分布为1.02；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例48
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氟，R12和R13为甲基，R14为三甲基硅亚甲基)、18μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)、200μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应6h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.02；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为90％。
实施例49
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入0.4μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氯，R12和R13为乙基，R14为六甲基二硅胺基)和3.6μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)、40μmol的苯甲醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应8h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为7.3万，分子量分布为1.04；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为90％。
实施例50
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.8μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为溴，R12和R13为苄基，R14为异丙氧基)、0.2μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)、4μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应16h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为72.1万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例51
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.8μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氟，R12和R13为甲基，R14为三甲基硅亚甲基)、0.2μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)、20μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应18h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.06；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例52
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.0μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氯，R12和R13为乙基，R14为六甲基二硅胺基)、1.0μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)、100μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应20h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为2.9万，分子量分布为1.05；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例53
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.0μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为溴，R12和R13为苄基，R14为异丙氧基)、1.0μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)、200μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应24h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.05；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例54
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入20μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氟，R12和R13为甲基，R14为三甲基硅亚甲基)、20μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)、400μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应4h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为0.7万，分子量分布为1.02；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例55
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氯，R12和R13为乙基，R14为六甲基二硅胺基)、18μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)、200μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应6h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多构嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.02；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为90％。
实施例56
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入0.4μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为溴，R12和R13为苄基，R14为异丙氧基)、3.6μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)、40μmol的丙烯醇和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应8h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为7.3万，分子量分布为1.04；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为90％。
实施例57
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.8μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氟，R12和R13为甲基，R14为三甲基硅亚甲基)、0.2μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)、4μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应16h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为72.1万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例58
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.8μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氯，R12和R13为乙基，R14为六甲基二硅胺基)、0.2μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)、20μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应18h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.06；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例59
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.0μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为溴，R12和R13为苄基，R14为异丙氧基)、1.0μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)、100μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应20h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为2.9万，分子量分布为1.05；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例60
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.0μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氟，R12和R13为甲基，R14为三甲基硅亚甲基)、1.0μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)、200μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应24h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.05；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例61
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入20μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氯，R12和R13为乙基，R14为六甲基二硅胺基)、20μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)、400μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应4h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为0.7万，分子量分布为1.02；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例62
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入2μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为溴，R12和R13为苄基，R14为异丙氧基)、18μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)、200μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应6h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.02；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为90％。
实施例63
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入0.4μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氟，R12和R13为甲基，R14为三甲基硅亚甲基)、3.6μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)、40μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应8h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为7.3万，分子量分布为1.04；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为90％。
实施例64
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.8μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氯，R12和R13为乙基，R14为六甲基二硅胺基)、0.2μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)、4μmol的β-环糊精和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应16h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为72.1万，分子量分布为1.08；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例65
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.8μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为溴，R12和R13为苄基，R14为异丙氧基)、0.2μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)、20μmol的β-环糊精和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应18h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.06；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例66
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.0μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氟，R12和R13为甲基，R14为三甲基硅亚甲基)、1.0μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)、100μmol的β-环糊精和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应20h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为2.9万，分子量分布为1.05；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例67
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入1.0μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氯，R12和R13为乙基，R14为六甲基二硅胺基)、1.0μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)、200μmol的β-环糊精和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应24h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为1.4万，分子量分布为1.05；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例68
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入20μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为溴，R12和R13为苄基，R14为异丙氧基)、20μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为叔丁基)、2μmol的β-环糊精和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应4h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为7.2万，分子量分布为1.06；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为50％。
实施例69
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入18μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氟，R12和R13为甲基，R14为三甲基硅亚甲基)、2μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为氢)、20μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应6h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为14.4万，分子量分布为1.02；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
实施例70
室温下，向25mL经无水、无氧处理的聚合瓶中加入3.6μmol具有式(II)结构的铝配合物(R8、R9、R10和R11为氯，R12和R13为乙基，R14为六甲基二硅胺基)、0.4μmol具有式(III)结构的铝配合物(R15、R16、R17和R18为甲基)、40μmol的三乙醇胺和10mL的四氢呋喃，将体系在20℃下反应10min后向其中加入20mmol外消旋丙交酯单体，将得到的混合溶液在70℃下聚合反应8h后向其中加入体积分数为10％的盐酸的乙醇溶液终止反应，将反应液倒入乙醇中沉降，过滤得到白色固体，将所述固体置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48h后得到净重为2.82g的聚乳酸。
本发明将得到的聚乳酸进行核磁测试，结果表明，本实施例制备的聚乳酸具有多嵌段结构，其转化率为98％；本发明采用GPC分析得到多嵌段聚乳酸的分子量Mn为7.3万，分子量分布为1.04；本发明采用同核去耦氢谱测得本实施例制备的聚乳酸的结构中具有结晶链段和非结晶链段，其Pm为10％。
由以上实施例可知，本发明提供的催化剂组合物包含对外消旋丙交酯单体的聚合反应具有高杂同选择性的A组分、具有高全同选择性的B组分和促进聚乳酸链增长的羟基化合物，从而使所述聚合反应具有良好立体构型选择性和速率可控性，使得到的聚乳酸结构中同时含有结晶的全同立构和非结晶的杂同立构或无规立构的结构，使得聚乳酸具有多重物理化学等性质，扩展了聚乳酸的应用范围。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种催化剂组合物，包括A组分、B组分和羟基化合物；
所述A组分为具有式（I）结构的稀土金属配合物和具有式（II）结构的铝配合物中的两种；
或所述A组分为具有式（II）结构的铝配合物；
所述B组分为具有式（III）结构的铝配合物；
其中，式（I）中Ln为稀土金属；
R1、R2、R3和R4选自氢或烷基；
R5和R6选自烷基或吡啶基；
R7为烷基、胺基、烷氧基或酚氧基；
所述式（II）中，R8、R9、R10和R11选自氟、氯或溴；
R12和R13选自甲基、乙基或苄基；
R14为烷基、胺基、烷氧基或酚氧基；
式（III）中，R15、R16、R17和R18选自氢或烷基；
R19为烷基、胺基、烷氧基或酚氧基。
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述A组分、所述B组分与所述羟基化合物的摩尔比为（1～50）:（5～500）:（10～500）。
3.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述式（I）中R1、R2、R3和R4选自氢、甲基或叔丁基；
R5和R6选自甲基、乙基或吡啶基。
4.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述式（III）中R15、R16、R17和R18选自氢、甲基或叔丁基。
5.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述羟基化合物为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、苯酚、苯甲醇、苯乙醇、二苯甲醇、三苯甲醇、9-蒽醇、均三酚、均三苄醇、三乙醇胺、四乙醇乙二胺、环糊精、丙烯醇、丙炔醇、单羟基封端的聚环氧乙烷或双羟基封端的聚环氧乙烷。
6.一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
将外消旋丙交酯单体在含有权利要求1～5任意一项所述的催化剂组合物的有机溶剂中进行聚合反应，得到聚乳酸。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂组合物中A组分与所述丙交酯单体的摩尔比为1:（500～10000）。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为20℃～80℃；
所述聚合反应的时间为0.2h～24h。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为烷烃、取代烷烃、苯、苯的取代物或醚类化合物。
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