CN102587181B - 一种环保清洁制浆工艺 - Google Patents
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本发明属于造纸制浆领域，具体涉及一种环保清洁制浆工艺，制浆过程包括四个阶段：机械磨浆、“活性过氧化物”漂白、制浆余水的循环利用和制浆尾料的综合利用。本发明用机械磨浆代替化学蒸煮制浆，用环保型化学品代替现行化学品，改变制浆工艺，用空气能热水泵代替锅炉提供热水循环，实现了“环保清洁制浆”的目的。
Description
技术领域
本发明属于造纸制浆领域，具体涉及一种环保清洁制浆工艺。
背景技术
目前国内外现行制浆工艺70％以上采用化学制浆和液氯漂白，存在环境的严重污染和工艺上的缺陷。
其一，化学制浆采用锅炉，消耗大量燃料，也使空气污染。国外每吨浆耗标煤0.9-1.2吨，国内每吨浆耗标煤1.38吨。
其二，化学浆得浆率低，约48-55％，而芦苇3.6吨风干料可制一吨浆，得浆率为28％，我国年消耗浆8000多万吨，需纤维质原料近2亿吨。
其三，现行制浆化学品主要为NaOH、Na2S、氯等，产生大量黑液、白水、废气和废渣。
其四，制浆耗水量大，占全国工业用水18.76％。2008年造纸制浆耗水108.96亿m3，其中废水排量达40.77亿m3，废水中COD128.8万吨，占全国废水中COD的31.82％，国外吨浆耗水35-50m3，我国吨浆耗水103m3。
其五，由于得浆率低，制浆后尾料每年约8000多万吨，采用“碱回收”工艺，又造成空气二次污染。
其六，投资大，年产万吨浆的企业总投资约1亿元，其中处理“三废”的投资约占50％。
由上述可见，现行制浆技术工艺落后，消耗大量燃料，浪费大量资源和水，同时产生大量废气、废水和废渣，而且生产成本高，环境污染严重。
另外，有部分改进的制浆工艺去除了锅炉，直接用冷水循环，但是冷水循环存在生产周期长，受环境影响大等缺陷，不能满足生产要求。
发明内容
针对现行制浆技术工艺所存在的缺陷，提出一种环保清洁的制浆工艺，用机械磨浆代替化学蒸煮制浆，用环保型化学品代替现行化学品，改变制浆工艺，用空气能热水泵代替锅炉提供热水循环，从而实现“环保清洁制浆”的目的。
本发明的技术方案是：
一种环保清洁制浆工艺，制浆工艺流程见图1，用空气能热水泵提供制浆用循环水，循环水温度达50℃以上，具体制浆过程包括以下步骤：
备料：将非木材的植物原料制成粉状，过直径为5mm-6mm的筛板；
予浸：按重量份，将粉碎后的原料100份投入予浸机中，加水400-500份，然后加食盐2份-3份，体积浓度为90％-95％的乙醇2份-3份，磺基琥珀酸双异辛酯单钠盐0.5份-1份，过氧碳酸钙8份-10份，柠檬酸钠0.3份-0.5份，蛋白石0.2份-0.5份，搅拌10-15分钟，浸2-3小时，得予浸料；所述过氧碳酸钙的制备方法为：在100份CaCO3中加入0.1份-0.2份4A沸石分子筛、1.0份-1.2份MgSO4、0.5份-0.6份三乙醇胺和3份-3.5份蛋白石，搅拌均匀，然后加入体积浓度为50％-60％的双氧水100份，在15℃-18℃下搅拌15-20分钟，然后静置30-40分钟，再脱水干燥，得过氧碳酸钙；
预处理：用粗磨机将予浸料进行疏解和帚化，得到含有丝状纤维束的物料；
粗磨、除渣：用高浓磨浆机对上述含有丝状纤维束的物料进行磨浆；然后用除渣器去除非纤维质渣料，得粗磨除渣后物料；被去除的物质为制浆尾料；
精磨：在粗磨除渣后物料中加入丙酮2.35份-3份、H2SO514份-15份、四乙酰乙二胺0.4份-0.5份；然后加水，使得物料质量浓度为4％-5％；用锥度磨浆机进行磨浆，得精磨后物料；
消潜、筛浆：用筛浆机对精磨后的物料进行消潜、筛浆，得到本色浆和需漂白的浆料；余水循环至循环水池；
本色浆处理：用桨板机将本色浆制成本色浆产品；余水循环至循环水池；
漂白：在100份需漂白的浆料中加入2CaCO3·3H2O25份-6份，壬酰氧基苯磺酸钠0.5份-1份，搅拌30-35分钟，温度55℃-60℃，得漂白浆；
洗浆：用真空洗浆机对漂白浆进行清洗，得到漂白浆产品，余水循环洗涤；
制浆尾料处理：在制浆尾料中添加直径为4mm-6mm草粉和粘合剂，用螺旋式混合机混合均匀，得混合料；混合料的质量比例为：制浆尾料∶草粉∶粘合剂＝100∶200-220∶15-20；
建材成型：用建材成型机将上述混合料成型、定型、挤压、烘干为建材，然后切边为成品；余水循环至循环水池；
循环水池中的余水处理：在100份余水中加入聚合氯化铝3份-5份，丙烯酰胺接枝淀粉1份-2份，FeSO42份-3份，使余水脱色，过滤，水供空气能热水泵使用；滤渣加入制浆尾料中。
所述漂白过程还可以再加入KHSO53份-5份漂白30-35分钟；所述KHSO5的制备方法为：在100份K2S2O8中加入4A沸石分子筛0.1份-0.2份，柠檬酸钠0.5份-0.6份和硫酸镁1份-1.2份，搅拌均匀，然后加入体积浓度为50％-60％的双氧水100份，在15℃-20℃下搅拌15-20分钟，然后静置1-1.2小时，再脱水干燥，即得过氧硫酸氢钾。
所述制浆尾料处理过程中粘合剂的质量比例优选为：聚氨酯∶聚乙烯醇接枝淀粉＝1∶1。
所述非木材的植物原料优选为芦苇、棉秆、稻草、麦草、蔗渣、玉米秸秆或高粱秆。
下面对本发明做进一步的解释和说明：
本发明中所述“份”均是指“重量份”的意思。
一种环保清洁制浆工艺，制浆过程包括四个阶段：机械磨浆、“活性过氧化物”漂白、制浆余水的循环利用和制浆尾料的综合利用。
本发明所用配方设计巧妙，均为食品材料或者中性材料，其中用2CaCO3·3H2O2和KHSO5代替氯、氢氧化钠和硫化钠等有毒有害物质作为漂白剂，效果显著。2CaCO3·3H2O2和KHSO5为本发明自行研发的“活性过氧化物”，其详细制备方法如下所述，其中2CaCO3·3H2O2和H2SO5反应生成CaSO4，是建材石膏板的主要成分，可再利用，无废物产生。
(1)过氧碳酸钙(2CaCO3·3H2O2)的制备：
参考过氧碳酸钠的制备工艺，
反应式为：2CaCO3+3H2O2→2CaCO3·3H2O2
原料：碳酸钙∶双氧水(质量比例)＝1∶1，其中双氧水为体积浓度为50％的双氧水
催化剂：4A沸石分子筛
稳定剂：硫酸镁、三乙醇胺、蛋白石
优选的制备过程为：用带冷却系统和搅拌装置的反应釜，将CaCO3投入其中，再加入催化剂和稳定剂，其中4A沸石分子筛用量为CaCO3质量的0.1％，MgSO4用量为CaCO3质量的1.2％，三乙醇胺用量为CaCO3质量的0.5％，蛋白石用量为CaCO3质量的3％，搅拌均匀，然后缓慢倒入体积浓度为50％的双氧水，搅拌15分钟，启动冷却系统，使反应温度为15℃。然后静置40分钟，再用离心式干燥机脱水干燥，即为产品过氧碳酸钙。
产品性质：
外观：浅黄色粉装固体，无毒无气味
相对分子量：306.3
表面密度：0.7g/cm3
理论活性氧：15.6％。
(2)过氧硫酸氢钾(KHSO5)的制备：
参照美国杜邦公司生产的“Oxone”制备过硫酸氢钾：
合成路线为：K2S2O8+H2O2→2KHSO5
原料：K2S2O8∶H2O2(质量比例)＝1∶1，其中双氧水为体积浓度为50％的双氧水
催化剂：4A沸石分子筛
稳定剂：硫酸镁、柠檬酸钠
优选的制备过程为：用带冷却系统和搅拌装置的反应釜，将K2S2O8投入其中，再加入催化剂和稳定剂，其中4A沸石分子筛用量为K2S2O8质量的0.1％，柠檬酸钠用量为K2S2O8质量的0.5％，硫酸镁用量为K2S2O8质量的1％，搅拌均匀，然后缓慢倒入体积浓度为50％的双氧水，搅拌15分钟，启动冷却系统，使反应温度为15℃。然后静置1小时，再用离心式干燥机脱水干燥，即为产品过氧硫酸氢钾。
产品性质：
外观：白色粉末固体，无毒无气味
相对分子量：152.1
表面密度：0.6g/cm3
理论活性氧：10.5％。
与现有技术相比，本发明的优势在于：
1、本发明经十多年理论和实践：提出一整套制浆、漂白、制浆余水循环利用，制浆尾料综合利用的可行性技术方案。使得制浆得率达到90％以上，余下10％的制浆尾料用于生产建材，资源得到充分利用，无废料产生；制浆余水经循环水处理后再利用，节约水资源，实现制浆“零排放”。
2、由于本发明的制浆过程中不采用“锅炉”，采用“空气能热水泵”为制浆供热，从而实现了低碳生产，无废渣产生。
3、本发明不采用现行制浆所用的氢氧化钠、硫化钠、氯等化学品，而采用食品行或环保型化学品，从而彻底清除了制浆化学污染源。
4、本发明优化了制浆工艺流程，减少了设备投资(不需要锅炉蒸煮设备等)，每吨制浆生产成本降低500-600元/吨，节约成本，提高了经济效益。
附图说明
图1是本发明的制浆工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的解释和说明，实施例中所述“份”均是指“重量份”：
一种环保清洁制浆工艺，制浆工艺流程见图1，用空气能热水泵提供制浆用循环水，循环水温度为50℃；
(1)制浆配方包括：
予浸剂：食盐、磺基琥珀酸双异辛酯单钠盐、体积浓度为95％的乙醇、过氧碳酸钙(2CaCO3·3H2O2)
螯合剂：柠檬酸钠、蛋白石。
活化剂：四乙酰乙二胺、壬酰氧基苯磺酸钠、丙酮(工业级)。
漂白剂：过氧硫酸(H2SO5)，过氧硫酸氢钾(KHSO5)。
水处理剂：聚合氯化铝、丙烯酰胺接枝淀粉，FeSO4。
粘合剂：聚氨酯，聚乙烯醇接枝淀粉。
(2)制浆设备包括(均为现有设备)：
备料：锤片式粉碎机，型号：9FQ40-20
予浸：予浸机，型号ZQGS5
预处理：高效粗磨机，型号：ZQCM1-350
粗磨：高浓度磨浆机，型号：YZJM-350
除渣：除渣器，型号：606
精磨：锥度磨浆机，型号：ZM-350
消潜、精筛：筛浆机，型号：ZSK2
本色浆：浆板机(自制)，ZL201020107765.2
漂白：用带搅拌装置的不锈钢容器，带化学品自动投料装置，型号：YDPP-20
洗浆：真空洗浆机，YDNT-1000
草粉制备：锤片式粉碎机，型号：9FQ40-20
制浆尾料：螺旋式混合机，型号：ZQWY-50
建材成型：建材成型机，型号：YH-GP-CX
循环水池：将各段制浆余水集中处理，型号：ZQWF-5
空气能热水泵：提供制浆所需热水，型号：KFYRS-18II(直热)
(3)具体制浆过程包括以下步骤：
备料：以芦苇为原料，用锤片式粉碎机将芦苇制成粉状，过直径为6mm的筛板；
予浸：按重量份，将粉碎后的原料100份投入予浸机中，加水400份，然后加食盐3份，体积浓度为95％的乙醇2份，磺基琥珀酸双异辛酯单钠盐0.5份，过氧碳酸钙8份，柠檬酸钠0.3份，蛋白石0.2份，搅拌10分钟，浸3小时，得予浸料；其中，过氧碳酸钙的制备方法为：在100份CaCO3中加入0.1份4A沸石分子筛、1.2份MgSO4、0.5份三乙醇胺和3份蛋白石，搅拌均匀，然后加入体积浓度为50％的双氧水100份，在15℃下搅拌15分钟，然后静置40分钟，再脱水干燥，得过氧碳酸钙；
预处理：用粗磨机将予浸料进行疏解和帚化，得到含有丝状纤维束的物料；
粗磨、除渣：用高浓磨浆机对上述含有丝状纤维束的物料进行磨浆；然后用除渣器去除非纤维质渣料，得粗磨除渣后的物料，被去除的物质为制浆尾料；
精磨：在粗磨除渣后的物料中加入丙酮2.35份、H2SO514份、四乙酰乙二胺0.4份；然后加入水，使得物料质量浓度为5％；用型号为ZM-350的锥度磨浆机进行磨浆，得精磨后的物料；
消潜、筛浆：用筛浆机对精磨后的物料进行消潜、筛浆，得到本色浆和需漂白的浆料；余水循环至循环水池；
本色浆处理：用桨板机将本色浆制成本色浆产品；余水循环至循环水池；
漂白：在100份需漂白的浆料中加入2CaCO3·3H2O25份，壬酰氧基苯磺酸钠0.5份，搅拌30分钟，温度55℃，再用KHSO53份漂白30分钟，即可达80份ISO以上的漂白浆；所述KHSO5的制备方法为：在100份K2S2O8中加入4A沸石分子筛0.1份，柠檬酸钠0.5份和硫酸镁1份，搅拌均匀，然后加入体积浓度为50％的双氧水100份，在15℃下搅拌15分钟，然后静置1小时，再脱水干燥，即得过氧硫酸氢钾；
洗浆：用真空洗浆机对漂白浆进行清洗，得到漂白浆产品，余水循环洗涤；
制浆尾料处理：在制浆尾料中添加直径为4mm草粉和粘合剂，用螺旋式混合机混合均匀，得混合料；混合料的质量比例为：制浆尾料∶草粉∶粘合剂＝100∶200∶15；粘合剂的质量比例为：聚氨酯∶聚乙烯醇接枝淀粉＝1∶1；
建材成型：用建材成型机将上述混合料成型、定型、挤压、烘干为建材，然后切边为成品；余水循环至循环水池；
循环水池中的余水处理：在100份余水中加入聚合氯化铝3份，丙烯酰胺接枝淀粉1份，FeSO42份，使余水脱色，过滤，水供空气能热水泵使用；滤渣加入制浆尾料中。
最终，本实施例的制浆得率为90.6％。
Claims (4)
1.一种环保清洁制浆工艺，其特征是，用空气能热水泵提供制浆用循环水，循环水温度达50℃以上，具体制浆过程包括以下步骤：
备料：将非木材的植物原料制成粉状，过直径为5mm-6mm的筛板；
预浸：按重量份，将粉碎后的原料100份投入预浸机中，加水400-500份，然后加食盐2份-3份，体积浓度为90%-95%的乙醇2份-3份，磺基琥珀酸双异辛酯单钠盐0.5份-1份，过氧碳酸钙8份-10份，柠檬酸钠0.3份-0.5份，蛋白石0.2份-0.5份，搅拌10-15分钟，浸2-3小时，得预浸料；所述过氧碳酸钙的制备方法为：在100份CaCO3中加入0.1份-0.2份4A沸石分子筛、1.0份-1.2份MgSO4、0.5份-0.6份三乙醇胺和3份-3.5份蛋白石，搅拌均匀，然后加入体积浓度为50%-60%的双氧水100份，在15℃-18℃下搅拌15-20分钟，然后静置30-40分钟，再脱水干燥，得过氧碳酸钙；
预处理：用粗磨机将预浸料进行疏解和帚化，得到含有丝状纤维束的物料；
粗磨、除渣：用高浓磨浆机对上述含有丝状纤维束的物料进行磨浆；然后用除渣器去除非纤维质渣料，得粗磨除渣后物料；被去除的物质为制浆尾料；
精磨：在粗磨除渣后物料中加入丙酮2.35份-3份、H2SO514份-15份、四乙酰乙二胺0.4份-0.5份；然后加水，使得物料质量浓度为4%-5%；用锥度磨浆机进行磨浆，得精磨后物料；
消潜、筛浆：用筛浆机对精磨后物料进行消潜、筛浆，得到本色浆和需漂白的浆料；余水循环至循环水池；
本色浆处理：用浆板机将本色浆制成本色浆产品；余水循环至循环水池；
漂白：在100份需漂白的浆料中加入过氧碳酸钙5份-6份，壬酰氧基苯磺酸钠0.5份-1份，搅拌30-35分钟，温度55℃-60℃，得漂白浆；
洗浆：用真空洗浆机对漂白浆进行清洗，得到漂白浆产品，余水循环洗涤；
制浆尾料处理：在制浆尾料中添加直径为4mm-6mm草粉和粘合剂，用螺旋式混合机混合均匀，得混合料；混合料的质量比例为：制浆尾料:草粉:粘合剂=100:200-220:15-20；
建材成型：用建材成型机将上述混合料成型、定型、挤压、烘干为建材，然后切边为成品；余水循环至循环水池；
循环水池中的余水处理：在100份余水中加入聚合氯化铝3份-5份，丙烯酰胺接枝淀粉1份-2份，FeSO42份-3份，使余水脱色，过滤，水供空气能热水泵使用；滤渣加入制浆尾料中。
2.根据权利要求1所述环保清洁制浆工艺，其特征是，所述漂白过程再加入过氧硫酸氢钾3份-5份漂白30-35分钟；所述过氧硫酸氢钾的制备方法为：在100份K2S2O8中加入4A沸石分子筛0.1份-0.2份，柠檬酸钠0.5份-0.6份和硫酸镁1份-1.2份，搅拌均匀，然后加入体积浓度为50%-60%的双氧水100份，在15℃-20℃下搅拌15-20分钟，然后静置1-1.2小时，再脱水干燥，即得过氧硫酸氢钾。
3.根据权利要求1所述环保清洁制浆工艺，其特征是，所述制浆尾料处理过程中粘合剂的质量比例为：聚氨酯：聚乙烯醇接枝淀粉=1:1。
4.根据权利要求1所述环保清洁制浆工艺，其特征是，所述非木材的植物原料为芦苇、棉秆、稻草、麦草或蔗渣、玉米秸秆或高粱秆。
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| GR01 | Patent grant |