CN102584904A - 光引发剂gr-fmt的生产方法 - Google Patents
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Abstract
光引发剂GR-FMT的生产方法，向具有惰性氛围的反应釜内加入二甲苯和2，5-二甲氧基四氢呋喃，并降温至-4～-5℃后，缓慢滴加2，4-二氟苯胺，升温至50～60℃保温5～10小时；加入二甲苯；升温至140～145℃蒸馏；投入二氯二茂钛；降温至-10--40℃，滴加催化剂有机强碱氨基锂盐，并在-10～-40℃，反应合成得到光引发剂GR-FMT反应液；升温至15～30℃，层析；保温结晶；层析，并用二甲苯洗涤，抽干得湿品；真空干燥即成。优点是：固化速度快、无需加热。
Description
技术领域
本发明涉及化工产品生产方法领域。具体地说涉及光引发剂FMT的生产方法。
背景技术
光引发剂是紫外光固化材料中不可缺少的组分之一，它对光固化体系灵敏度起决定作用。光引发剂GR-FMT(化学名称双2，6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛，分子式：C30H22F4N2Ti，分子量534)是较高端的一种光引发剂产品，目前全世界仅只有瑞士汽巴精化公司生产。
瑞士汽巴精化同类产品的生产方法是采用四步法生产。
(1)2，5-二甲氧基呋喃与2，4-二氟苯胺在常温下缩合，得到粗品2，4-二氟苯基吡咯。
(2)再经过水蒸气蒸馏，重结晶，得到精制2，4-二氟苯基吡咯。
(3)将精制的2，4-二氟苯基吡咯与二氯二茂钛在0℃左右，加入的二异丙胺基锂反应，生成粗产品(FMT)。
(4)粗产品(FMT)用苯重结晶，得到精制高性能光引发剂(FMT)。
该方法不足之处在于：瑞士汽巴精化整个过程要两步合成反应，两次精制纯化，并且至少要两套反应装置。在反应过程中用到苯有毒溶剂，有大量的废溶剂和废水排放。
生产工艺较为复杂，得率不够高(75-80％)，废水废液排放量较大。
发明内容
本发明的目的就是针对目前所生产现有光引发剂GR-FMT生产方法上述之不足而提供的一种光引发剂GR-FMT的生产方法，
光引发剂GR-FMT的生产方法，其工艺步骤为：
1)、向具有惰性氛围的反应釜内加入二甲苯和2，5-二甲氧基四氢呋喃，并降温至-4--5℃后，缓慢滴加2，4-二氟苯胺，滴加时间4-6小时，优选5小时，生成2，4-二氟代苯基吡咯；
2)、滴加完毕后，升温至50-60℃保温5--10小时，优选8小 时；
3)、加入二甲苯或甲苯、苯，优选二甲苯；
4)、再放入具有惰性氛围的蒸馏釜中，升温至140-145℃蒸馏；
5)、蒸馏完成后，降温度至25-50℃，优选30℃，再放入具有惰性氛围的反应釜中，并投入二氯二茂钛；
6)、降温至-10--40℃，优选-20℃，开始缓慢滴加催化剂有机强碱氨基锂盐，滴加时间6-10小时，优选8小时，滴加完后，并在-10--40℃，优选-20℃条件下，反应5-8小时，优选6小时，反应合成得到光引发剂GR-FMT反应液；
7)、反应结束后，不释放反应釜内惰性气体，升温至15-30℃，优选20℃；
8)、在惰性氛围下，将反应液通过层析柱层析；
9)、将层析液放在具有惰性氛围的蒸馏金釜内，升温140-145℃蒸馏浓缩回收二甲苯；
10)在惰性氛围下，再将蒸馏浓缩回收二甲苯后的层析液降温至-5-10℃，优选0℃，保温结晶6小时；
11)、再在惰性氛围下通过层析柱层析，并用二甲苯洗涤，抽干得湿品；
12)将湿品投入真空干燥器，真空干燥即成。
有机强碱氨基锂盐是：二乙氨基锂、二乙丙基胺基锂、二乙基胺基钠或二乙基胺基锂，优选二乙氨基锂。
本发明的优点是：
1、与现有瑞士汽巴精化公司的生产方法相比，瑞士汽巴精化公司的整个反应过程要两步合成反应，两次精制纯化，并且至少要两套反应装置。在反应过程中用到苯低沸点溶剂，有大量的废溶剂和废水排放。而湖北固润科技有限公司的生产工艺，只需要一套反应釜就可以完成反应到纯化全过程，在反应过程中，不用毒性大的苯溶剂，不用水蒸气蒸馏，既节约水能，又减少了废水排放。因此，本工艺反应过程只需要24小时就可以完成，比传统方法48小时以上减少反应时间一半，提高了生产效率，产品收率达到85％以上，比传统方法70％的收率提高了15％，产品收率高。由于简化了工艺， 节约了能源，提高了产率，因而生产成本也降低了一半。
2、本生产方法生产的高性能光引发剂(GR-FMT)，感光灵敏度和光引发活性非常高，吸收峰398nm～470nm，吸收波长可达560nm，是适合从紫外光到可见光的宽谱带敏感的光引发剂。
具体实施方式
向反应釜通入惰性气体氩气置换氧气；向已置换的反应釜内加入二甲苯100kg和2，5-二甲氧基四氢呋喃11kg，并降温至-4--5℃后，缓慢滴加2，4-二氟苯胺20-80kg，优选10kg，滴加时间4-6小时，优选5小时，生成2，4-二氟代苯基吡咯；滴加完毕后，升温至50-60℃保温5--10小时，优选8小时；再加入二甲苯200-800kg，优选100kg；再放入具有惰性氛围的蒸馏釜中，升温至140-145℃蒸馏；蒸馏完成后，降温度至25-50℃，优选30℃；再放入具有惰性氛围的反应釜中，并投入二氯二茂钛8-20kg，优选10kg；降温至10--40℃，优选-20℃，开始滴加氨基锂盐(如：二乙丙基胺基钠、二乙丙基胺基锂、二乙基胺基钠或二乙基胺基锂，溶剂为二甲苯)6-10kg，优选6.5kg，滴加时间6-10小时，8小时优选，滴加完后，并在10--40℃，优选-20℃条件下，反应5-8小时，优选6小时，反应得到光引发剂GR-FMT反应液；反应结束后，不释放反应釜内惰性气体，升温至15-30℃，优选20℃；在惰性氛围下，将反应液通过树脂柱层析除盐，并保持氩气压力0.1MPa匀速过柱；将层析液放在具有惰性氛围的蒸馏金釜内，升温140-145℃蒸馏浓缩回收二甲苯；再惰性氛围下，将蒸馏浓缩回收二甲苯后的层析液降温至5--10℃，优选0℃，保温结晶6小时；在惰性氛围下过滤，并用冰二甲苯洗涤，抽干得湿品；将湿品投入真空干燥器，在真空度为-0.09--0.095MPa条件下真空干燥即成。
整个反应均在无氧无水条件下进行。
本品外观：淡黄色粉末，熔点：160-165℃，含量≥99％。
产品特点：
①产品的感光灵敏度和光引发活性非常高，吸收峰398nm、470nm，吸收波长可达560nm，是适合从紫外光到可见光的宽谱带 敏感的光引发剂。
②适合于深层固化，可固化70um以上厚度的涂层。
③既可用于浅色体系，也可用于深色体系；尤其具有生理无毒性，是可用于牙科与人体密切接触的光固化材料。
④具有固化速度快、无需加热、较少使用溶剂、固化过程可自动化操作、光固化后不迁移的特点。
产品用途：它主要用于高技术含量和高附加值领域，如氩离子激光扫描固化、全息激光成像、聚酰亚胺光固化、UV涂料、UV油墨、印刷线路板制造、电子元件封装、机械制造，金属防腐，以及牙科、骨科修复材料，隐形眼镜等生物医用材料等众多领域。
Claims (2)
1.光引发剂GR-FMT的生产方法，其特征在于其工艺步骤为：
1)、向具有惰性氛围的反应釜内加入二甲苯和2，5-二甲氧基四氢呋喃，并降温至-4--5℃后，缓慢滴加2，4-二氟苯胺，滴加时间4-6小时，优选5小时，生成2，4-二氟代苯基吡咯；
2)、滴加完毕后，升温至50-60℃保温5--10小时，优选8小时；
3)、加入二甲苯或甲苯、苯，优选二甲苯；
4)、再放入具有惰性氛围的蒸馏釜中，升温至140-145℃蒸馏；
5)、蒸馏完成后，降温度至25-50℃，优选30℃，再放入具有惰性氛围的反应釜中，并投入二氯二茂钛；
6)、降温至-10--40℃，优选-20℃，开始缓慢滴加催化剂有机强碱氨基锂盐，滴加时间6-10小时，优选8小时，滴加完后，并在-10--40℃，优选-20℃条件下，反应5-8小时，优选6小时，反应合成得到光引发剂GR-FMT反应液；
7)、反应结束后，不释放反应釜内惰性气体，升温至15-30℃，优选20℃；
8)、在惰性氛围下，将反应液通过层析柱层析；
9)、将层析液放在具有惰性氛围的蒸馏金釜内，升温140-145℃蒸馏浓缩回收二甲苯；
10)在惰性氛围下，再将蒸馏浓缩回收二甲苯后的层析液降温至-5-10℃，优选0℃，保温结晶6小时；
11)、再在惰性氛围下通过层析柱层析，并用二甲苯洗涤，抽干得湿品；
12)将湿品投入真空干燥器，真空干燥即成。
2.根据权利要求1所述的光引发剂的生产方法，其特征在于有机强碱氨基锂盐是：二乙氨基锂、二乙丙基胺基锂、二乙基胺基钠或二乙基胺基锂，优选二乙氨基锂。
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