CN102579469A - 一种抗坏血酸糖苷的应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于精细化工领域，公开了一种抗坏血酸糖苷的应用，具体涉及一种稳定性高、生理活性突出的抗坏血酸衍生物L-抗坏血酸-3-O-糖苷的应用。L-抗坏血酸-3-O-糖苷可以在制备药品、饲料、食品、功能性饮料中应用。

Description

一种抗坏血酸糖苷的应用

技术领域

本发明属于精细化工领域，涉及一种抗坏血酸糖苷的应用，具体涉及一种稳定性高、生理活性突出的抗坏血酸衍生物L-抗坏血酸-3-O-糖苷的应用。

背景技术

L-抗坏血酸，即维生素C(简称VC)，参与人或动物体内的很多生理活动。由于缺乏合成抗坏血酸的酶类，维生素C不能由人或动物体内自身合成，必须靠食物供给，因此它被列为人或动物的必需营养元素，在保护人类健康和动物生长过程中起到不可代替的重要作用。在临床上，抗坏血酸主要用于防治坏血病和抵抗传染疾病，促进创伤和骨折的愈合，并被作为辅助药物用于治疗和保健药品中。缺乏L-抗坏血酸会造成坏血病，导致毛细血管破裂，以皮肤虚弱、齿龈松动出血和骨骼脆弱易折断等为标志。除临床应用外，由于VC本身的化学结构和生理活性，它可作为酸味剂、还原剂/抗氧化剂、漂白剂和稳定剂等，用于化妆品、食品、药品和饲料中。例如，在化妆品中用作还原剂、紫外线吸收剂和黑色素形成抑制剂。在实际动物饲养中，VC具有合成胶原、防止鱼虾坏血病及黑死病、提高幼体成活率、满足畜禽应激、防止鱼骨骼异常出血和糜烂等功能。

但作为水溶性维生素，VC在水溶液中极不稳定，易被热或空气中的氧及其它氧化剂分解氧化而破坏；特别是光、微量重金属元素(如Fe²⁺，Cu²⁺)和荧光物质等更能促进其氧化，生成的脱氢抗坏血酸会迅速、不可逆地进一步氧化或分解成古洛糖酸或其它氧化产物，丧失VC活性；若暴露于中性pH、热、光和重金属下，将导致其快速降解。这使得其在应用上受到了很大的限制。因此，如何增强抗坏血酸的稳定性是目前国内外学者所关心的问题。从20世纪70年代以来，人们一直从事抗坏血酸的各种衍生物的研究，希望能找到新的抗坏血酸衍生物，它既能克服抗坏血酸不稳定的缺点，又能更好地发挥出抗坏血酸的生理功能。

抗坏血酸的衍生物可分为抗坏血酸的盐类、酯类衍生物等。目前国内外已有大量研究和文献报道，盐类如抗坏血酸钠盐、钾盐、镁盐、钙盐；酯类如其Vc-磷酸酯镁、Vc-硫酸酯、Vc-脂肪酸酯等。这些衍生物与抗坏血酸相比较，稳定性有一定的提高，并具有一定的生理活性，广泛应用于化妆品、饲料、药品、食品及功能饮料中，用作皮肤修复剂、美白剂、紫外吸收剂、添加剂、食品品质改善剂、维生素补充剂。在临床上，还用以预防或治疗易感染的疾病，如病毒性疾病、细菌性疾病和恶性肿瘤等。

由中狮化学最新研制的抗坏血酸糖类衍生物L-抗坏血酸-3-O-糖苷，具有突出的稳定性，同时又具有相当理想的生理活性，其化学结构式如下：

其中R表示寡糖，或其生物可接受的盐或酯。

在这类3-O-寡糖基抗坏血酸衍生物中，VCL已经投入规模化生产，这种化合物通过3-位糖苷键的保护，减少氧化反应的发生。其水溶液中比较稳定，在体内外可以被人体的糖苷酶水解，产生的VC，在体内发挥VC的多种生理功能。

发明内容

本发明的目的是提供L-抗坏血酸-3-O-糖苷的多种应用。

L-抗坏血酸-3-O-糖苷具有衰变期长、生理活性高等优点，其应用领域十分广泛，在化妆品、药品、饲料、食品及功能性饮料等领域中均有应用。

L-抗坏血酸-3-O-糖苷在制备药品中的应用。

所述的L-抗坏血酸-3-O-糖苷具有如下结构：

其中，R为二糖、三糖或四糖或其生物可接受的盐或酯，优选麦芽糖、异麦芽糖、乳糖、龙胆二糖、蜜二糖、纤维二糖、壳二糖或N-乙酰氨基乳糖或其生物可接受的盐或酯。

L-抗坏血酸-3-O-糖苷在制备饲料中的应用。

所述的L-抗坏血酸-3-O-糖苷具有如下结构：

其中，R为二糖、三糖或四糖或其生物可接受的盐或酯，优选麦芽糖、异麦芽糖、乳糖、龙胆二糖、蜜二糖、纤维二糖、壳二糖或N-乙酰氨基乳糖或其生物可接受的盐或酯。

L-抗坏血酸-3-O-糖苷在制备食品中的应用。

所述的L-抗坏血酸-3-O-糖苷具有如下结构：

其中，R为二糖、三糖或四糖或其生物可接受的盐或酯，优选麦芽糖、异麦芽糖、乳糖、龙胆二糖、蜜二糖、纤维二糖、壳二糖或N-乙酰氨基乳糖或其生物可接受的盐或酯。

L-抗坏血酸-3-O-糖苷在制备功能性饮料中的应用。

所述的L-抗坏血酸-3-O-糖苷具有如下结构：

其中，R为二糖、三糖或四糖或其生物可接受的盐或酯，优选麦芽糖、异麦芽糖、乳糖、龙胆二糖、蜜二糖、纤维二糖、壳二糖或N-乙酰氨基乳糖或其生物可接受的盐或酯。表1列出了本发明部分L-抗坏血酸-3-O-糖苷。

表1

本发明涉及L-抗坏血酸-3-O-糖苷在药品中的应用。其可以作为主药用于乳膏、药妆等，或作为辅料用于滴眼液、洗液、乳液、乳膏、软膏或者其它皮肤外用形式的药物。

本发明涉及L-抗坏血酸-3-O-糖苷在食品中的应用。其用作为营养增补剂、抗氧化剂，其作用和维生素C相同，易溶于水，可广泛用作火腿、香肠、蛋糕、饼干的保鲜剂和月饼、蛋糕的防霉剂，较之现有的VC衍生物，月饼中加入适当比例的该类糖苷，能使其保持清香、新鲜、保存期可达30天以上，在蛋糕中添加可延长保存期2～3天，另外可应用于强化幼儿食品、老年食品、方便食品、功能食品、奶油、奶粉、炼乳、人造奶油、植物油、火腿、香肠、巧克力等各类食品，以提高人的健康水平。

本发明涉及L-抗坏血酸-3-O-糖苷在饲料中的应用。其可以方便地用于饲料或草料的维生素C强化剂、调味剂强化剂、抗氧化剂、味觉改善剂等，如牲畜、家禽、蜜蜂、鱼虾等。可以使饲料营养平衡、促进其它营养物质的吸收，减少流失，支持动物的生长时的骨骼代谢。

本发明还涉及L-抗坏血酸-3-O-糖苷在饮料中的应用。可以用于保持营养均衡，全面补充维生素、矿物质，优良的口感，不会产生由于蛋白质的聚集给舌头带来粗糙或者颗粒感，给人以良好的质感、且外观均匀光滑。适合于各种饮料，尤其适合无色透明的饮料，不会产生沉淀、色泽，且较长时间后仍能保持饮料新鲜、无色、透明。

以下通过实施例对本发明作进一步描述。本发明的保护范围不受所描述的实施例的限制。

具体实施方式：

实施例1在哮喘糖浆中的应用

将0.01g异丙喹喘宁盐酸盐与0.03g化合物Ie、50g精制蔗糖和49g D-甘露糖醇混合，制得干糖浆制剂。设置两个对照组：一组为空白对照，另一组为维生素C对照组，配方中其他组分相同，用等量维生素C替代化合物Ie。

添加化合物Ie的异丙喹喘宁干糖浆制剂稳定，即使用自来水进行稀释(1∶3)，其活性成份异丙喹喘宁也能保持较好的稳定性，尤其适合给儿童、老人服用。而空白对照组和维生素C对照组则发生颜色变化。

表2

由此可见，即使用含杂质较多的自来水稀释，也能保持比维生素C更好的稳定性。

实施例2在中药饮品中的应用

将桑叶、余甘子各10g及0.1g菊花加入20g水中，加热提取，并浓缩至2.0mL，再加入0.5g蜂蜜、0.1g薄荷、0.01g化合物Id混合均匀，100mL溶解稀释，拌匀过滤即可。

所得饮品具有清热、利咽消肿、缓解风热感冒及长时间用眼引起的不适等症状。实施例3在宠物饲料中的应用

将18.0g砂糖、18g酱油、2.0g鸡油加入950.0g水中，强力搅拌成调味液，备用。

再分别将550.0g鸡肉绞成馅；等量土豆、芋头、豌豆(30.0g)、45.0g红薯及50.0g胡萝卜混合并切成粒状(粒＜3mm)，与60.0g玉米淀粉、25.0g海藻胶、21.0g小麦粉、16.0g砂糖、15.0g复合维生素粉、12.0g食盐、3.0g酶化血粉、1.2g叶素、1.2g化合物If及80.0g水混合，搅拌均匀制成馅状，置于盘中蒸20min，冷却，再于0～2℃冰水浴中恒温1.0h，取出切成20mm左右的小块。

将鸡肉馅块与调味液汁按比例装铝箔袋，真空包装，于120℃消毒杀菌锅中40min，所得成品呈浅褐色，微香甜。

实施例4在鱼饲料中的应用

将12g维生素A、1.2g维生素D、1000g维生素E、340g维生素K、60.0g硫胺素、50g核黄素、81.0g泛酸钙、200g烟酸、40.0g吡哆醇、100g生物素、20.0g叶酸、2g氰钴氨素、400.0g化合物Ig、245g肌醇混合均匀，备用。

将20.2Kg豆粕碎制成粉，将2000g氯化胆碱粉碎并加入4550g油脂混合包装，将其他各维生素添加物准确称量，将豆粕粉和油脂搅拌均匀，再将预混维生素加入，继续搅拌，混合均匀即可。所得的饲料具有促进鱼、虾、蟹类水产生物的生长发育，特别适合产卵期的各种鱼类。

实施例5烤火腿中的应用

将90g氯化钠、30g面粉、15g三聚磷酸钠(STPP)、12g蔗糖、5g味精、1.5g化合物Ia(Everwhite^TMVCL)、1.5g糊精、0.3g亚硫酸钠及820g纯净水搅拌均匀，得浸泡液1；将以上各料去除Ia同上制备，作为浸泡液2；将浸泡液2中的Ia换为同等量的维C磷酸酯镁，作为浸泡液3。

取以上浸渍液1、2、3各30mL，分别注入100g食用后腿肉中，并翻滚8h，再将其风干2h，于60℃下干燥、烟熏各30min，再蒸1h，从而制得烤火腿1、2、3。

将所得火腿1、2、3冷藏过夜(5℃)，切成片状，风干2h，然后检查其外观。所得火腿1(浸泡液1浸泡)外观呈红色，比空白部分明显好，具体情况如下表3：

表3

实施例6在水果罐头中的应用

将4g氢氧化钠、0.2g硬脂酰乳酸钠、5ml食用酒精、100ml水配制成碱液，然后将洗好的梨子放入其中浸泡，于80℃时去皮，梨子表面碱残留液用少量醋酸中和，再用清水洗涤，去芯切半，备用。

另将0.6g乳酸钙、0.5g氯化钠、0.25g柠檬酸、0.04g化合物Ib、100mL水配成浸泡液，放入以上梨片，常温浸泡2.0h，取出放入浓度60％的砂糖溶液中，80℃浸泡40min，冷至室温，静置12h，取出入罐，灌注糖水、排气、封罐、杀菌、冷却制成糖水梨罐头。同时设置两个对照组，一组为空白对照，配方中去除化合物Ib，其他组分及用量相同；另一组为维生素C对照，将配方中的化合物Ib替换为维生素C。所制得的开罐糖水浓度约为25％，梨块的可溶性固形物＞18％，各组梨块的硬度对比见表4，由表4可知配方中使用L-抗坏血酸-3-O-糖苷的梨块硬度与其他两组糖水梨罐头梨片硬度差异显著。

表4

实施例7在饼干中的应用

将100g面粉、2g泡打粉、2g食盐及0.05g化合物Ic，混合均匀，再将2g酵母溶于66ml温水中，慢慢地倒入以上面粉中，混匀、和成面团，于28℃发酵20min，得面团1；将以上配料除去Ic，得面团2；用等量维生素C替换配料中的化合物Ic，得面团3。

另取50g面粉与33g酥油搅匀制成油酥面，用以上发酵好的面团1、2、3分别包裹油酥面并切成小块，压制成饼，190℃烘培20min，得饼1、饼2、饼3。

按照国家标准(食品中丙烯酰胺含量的测定方法)检测上述饼中的丙烯酰胺含量，结果见表5饼1为：30.8μg/Kg、饼2为：110.0μg/Kg，饼3为70.2μg/Kg，可见添加了Ic的饼中的丙烯酰胺有明显降低。

表5

由表6中的数据可见，化合物Ib能有效控制致癌物质的产生。

实施例8在保健饮料中的应用

将28.0g白糖浆(50％)、25.0g无花果汁、3.0g蜂蜜、0.3g琼脂、0.05g化合物Id、0.04g苯甲酸钠及44.0g饮用水(硬度＜8)混合均匀，从而制得饮料。

所得饮品具有利咽解渴、抗炎消肿、清热生津、补充人体所需维生素等作用。

实施例9在乳制品中的应用

将10.0g高果糖玉米糖浆、9.0g乳制品基质、0.29g乳蛋白、0.19g果胶、0.15g乳酸、0.035g化合物、0.67mg食用氧化镁，加入100g纯净水，混合均匀即可。

将以上混合物巴氏杀菌，并且暴露于光下8小时，并且将其与添加Vc磷酸酯镁样品做比较。品尝口感更好，外观也表现出其具有更好的稳定性。

实施例10在啤酒中的应用

将2.0L新制无任何添加剂的啤酒中，加入0.01g化合物Ia，再将其与添加Vc磷酸酯镁样品放于日光下照射15天，取出对比，可见空白样明显色深。

表6

由表可见化合物Ia较之维生素C可增加啤酒的稳定性，使保质期更长。

Claims (8)

1.L-抗坏血酸-3-O-糖苷在制备药品中的应用。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于所述的L-抗坏血酸-3-O-糖苷具有如下结构：

其中，R为二糖、三糖或四糖或其生物可接受的盐或酯，优选麦芽糖、异麦芽糖、乳糖、龙胆二糖、蜜二糖、纤维二糖、壳二糖或N-乙酰氨基乳糖或其生物可接受的盐或酯。

3.L-抗坏血酸-3-O-糖苷在制备饲料中的应用。

4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于所述的L-抗坏血酸-3-O-糖苷具有如下结构：

其中，R为二糖、三糖或四糖或其生物可接受的盐或酯，优选麦芽糖、异麦芽糖、乳糖、龙胆二糖、蜜二糖、纤维二糖、壳二糖或N-乙酰氨基乳糖或其生物可接受的盐或酯。

5.L-抗坏血酸-3-O-糖苷在制备食品中的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于所述的L-抗坏血酸-3-O-糖苷具有如下结构：

其中，R为二糖、三糖或四糖或其生物可接受的盐或酯，优选麦芽糖、异麦芽糖、乳糖、龙胆二糖、蜜二糖、纤维二糖、壳二糖或N-乙酰氨基乳糖或其生物可接受的盐或酯。

7.L-抗坏血酸-3-O-糖苷在制备功能性饮料中的应用。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于所述的L-抗坏血酸-3-O-糖苷具有如下结构：

其中，R为二糖、三糖或四糖或其生物可接受的盐或酯，优选麦芽糖、异麦芽糖、乳糖、龙胆二糖、蜜二糖、纤维二糖、壳二糖或N-乙酰氨基乳糖或其生物可接受的盐或酯。