CN102558920B - 一种涂料和透光材料 - Google Patents
一种涂料和透光材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102558920B CN102558920B CN201010587228.7A CN201010587228A CN102558920B CN 102558920 B CN102558920 B CN 102558920B CN 201010587228 A CN201010587228 A CN 201010587228A CN 102558920 B CN102558920 B CN 102558920B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- magnesium fluoride
- coating
- esters
- light transmissive
- potpourri
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 71
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 71
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 40
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 38
- 241001502050 Acis Species 0.000 claims abstract description 33
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 92
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 9
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 7
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZUEKXCXHTXJYAR-UHFFFAOYSA-N tetrapropan-2-yl silicate Chemical compound CC(C)O[Si](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C ZUEKXCXHTXJYAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 hydroxide amine Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 abstract description 25
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 15
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 10
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 10
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000005304 optical glass Substances 0.000 description 6
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 6
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000441 X-ray spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 2
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AAHSUBHTELVVQE-UHFFFAOYSA-L O.[F-].[Mg+2].[Si](=O)=O.[F-] Chemical compound O.[F-].[Mg+2].[Si](=O)=O.[F-] AAHSUBHTELVVQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003667 anti-reflective effect Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229940099352 cholate Drugs 0.000 description 1
- BHQCQFFYRZLCQQ-OELDTZBJSA-N cholic acid Chemical compound C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 BHQCQFFYRZLCQQ-OELDTZBJSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 210000004276 hyalin Anatomy 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- XJKVPKYVPCWHFO-UHFFFAOYSA-N silicon;hydrate Chemical compound O.[Si] XJKVPKYVPCWHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明提供了一种涂料，该涂料含有溶胶A，所述溶胶A含有核壳型氟化镁微球和溶剂，含或不含硅酸酯，所述核壳型氟化镁微球的核为氟化镁，壳为硅酸酯的水解产物，所述核壳型氟化镁微球的粒径为4-150nm。本发明进一步提供了一种透光材料，该透光材料含有透光玻璃基材和附着在透光玻璃基材表面上的减反射薄膜，所述减反射薄膜由上述涂料固化后得到。本发明的涂料固化后得到的减反射薄膜能使得透光材料的透光率大于等于0.95，并且具有更好的耐摩擦性能和耐腐蚀性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种涂料和透光材料。
背景技术
现今普遍使用的透光材料的表面多附着有减反射薄膜以减少光在穿透透光材料时的反射损失。随着目前透光材料的广泛使用，特别是在太阳能电池封装中的使用，对减反射薄膜的要求也越来越高。
众所周知，对于一般折射率在1.5左右的光学玻璃，为了使减反射薄膜达到100％的增透效果，要求减反射薄膜材料的折射率为1.22，但折射率如此低的材料很难找到。所以，现在一般都用折射率为1.38的氟化镁制备减反射薄膜。
用氟化镁制备减反射薄膜的方法主要有真空镀膜法和涂布法两种，其中真空镀膜法得到的膜层质量较高但工艺复杂且成本较高，主要用于精密光学材料的制备；而涂布法以其工艺简单且成本较低的优点，广泛用于各种无特别精密要求的透光材料，如建材玻璃和太阳能电池封装玻璃的制备。但是，涂布法获得的减反射膜的折射率仍然较高，因此透光材料的透光率仍然较低。
例如，CN1329644A公开了一种涂覆材料，该材料含有二氧化硅-氟化镁水合物复合胶体颗粒和可固化树脂，该材料固化后仅能获得折射率小于等于1.48的透明膜，得到的透光材料的透光率仅为0.882-0.904。
发明内容
为了克服现有的涂布法获得的透光材料的透光率仍然较低的缺陷，本发明提供了一种涂料，该涂料含有溶胶A，所述溶胶A含有核壳型氟化镁微球和溶剂，含或不含硅酸酯，所述核壳型氟化镁微球的核为氟化镁，壳为硅酸酯的水解产物，所述核壳型氟化镁微球的粒径为4-150nm。
本发明进一步提供了一种透光材料，该透光材料含有透光玻璃基材和附着在透光玻璃基材表面上的减反射薄膜，其特征在于，所述减反射薄膜由上述涂料固化后得到。
本发明提供的涂料固化后得到的减反射薄膜具有小于等于1.43的折射率，因此能使得透光材料的透光率大于等于0.95，并且具有更好的耐摩擦性能和耐腐蚀性能。
具体实施方式
根据本发明提供的涂料，该涂料含有溶胶A，所述溶胶A含有核壳型氟化镁微球和溶剂，含或不含硅酸酯，所述核壳型氟化镁微球的核为氟化镁，壳为硅酸酯的水解产物，所述核壳型氟化镁微球的粒径为4-150nm，优选为20-100nm。
根据本发明的涂料，其中，可以将溶胶A直接作为涂料使用，也可以将溶胶A与其它本领域常用的辅助成分混合，本发明没有特别的限制，优选情况下，以溶胶A的总量计，所述溶胶A的含量可以为95-100重量％，优选为96-98重量％。
根据本发明的涂料，其中，所述溶胶A中，所述核壳型氟化镁微球的含量没有特别的要求，可以是涂布法获得的减反射膜方法中的常规选择范围，为了方便大规模生产并提高该涂料固化后得到的减反射膜的性能，优选情况下，以氟化镁的重量计，所述核壳型氟化镁微球的含量为0.01-1重量％，进一步优选为0.03-0.5重量％。
根据本发明的涂料，其中，所述溶胶A中，所述溶剂用于分散核壳型氟化镁微球，使其更容易地均匀分布于基材的表面，还可以用于方便溶胶A制备，所以对溶剂的含量没有特别的要求，可以是涂布法获得的减反射膜方法中的常规选择范围，为了方便大规模生产并提高该涂料固化后得到的减反射膜的性能，优选情况下，所述溶剂的含量为84-99.99重量％，进一步优选为89-99.7重量％。
根据本发明的涂料，其中，所述溶胶A中，可以含或不含硅酸酯，所述硅酸酯指的是游离在溶剂中未发生水解的硅酸酯，所述硅酸酯可以增加涂料的附着性，所以对硅酸酯的含量没有特别的要求，可以是涂布法获得的减反射膜方法中的常规选择范围，为了方便大规模生产并提高该涂料固化后得到的减反射膜的性能，优选情况下，所述硅酸酯的含量为0-15重量％，进一步优选为1-10重量％。
根据本发明的涂料，其中，所述核壳型氟化镁微球只要是符合上述粒径要求的内部为氟化镁外部用硅酸酯的水解产物包裹的微球即可，本发明对核的大小和壳的厚度没有特别地要求，优选情况下，所述核壳型氟化镁微球的核的直径为1-50nm，优选为10-30nm，壳的厚度为3-150nm，优选为10-70nm。
需要说明的是，本发明中述及的粒径、核的直径和壳的厚度均为根据电子显微镜照片获得的数据。
本发明中，所述硅酸酯的水解产物的定义为含有4个烷氧基的硅酸酯与水发生完全或不完全水解反应后得到的各种含硅的化合物，具体可以包括含有1-3个烷氧基的硅酸酯、硅酸和二氧化硅中的一种或多种。
其中，优选情况下，所述硅酸酯的水解产物选自硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸正丙酯、硅酸异丙酯和硅酸正丁酯中的一种或多种的完全和/或不完全水解产物。
其中，所述溶剂没有特别的要求，可以是涂布法获得的减反射膜方法中的常规选择范围，为了降低成本并提高该涂料固化后得到的减反射膜的性能，优选情况下，所述溶剂为1-4个碳原子的醇，进一步优选所述醇选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇中的一种或多种。
根据本发明的涂料，其中，为了提高该涂料的分散性、稳定性和均一性，优选情况下，所述涂料还可以含有表面活性剂。
其中，所述表面活性剂的含量可以为1-5重量％，进一步优选为2-4重量％。
其中，所述表面活性剂的种类可以为常规的选择，例如，可以选自曲拉通X-100(TritonX-100)、十二烷基磺酸钠、去氧胆酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇、聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
根据本发明提供的上述涂料，其中，所述溶胶A优选通过包括如下步骤的制备方法制得：将混合物B与混合物C接触，所述混合物B含有硅酸酯和所述溶剂；所述混合物C含有粒径小于50nm的氟化镁和水。
其中，所述粒径小于50nm的氟化镁可以通过常规的方法制得，例如气相法、碳酸盐或草酸盐法等，也可以通过商购获得，例如从日本住友大阪水泥株式会社商购得到。
其中，混合物B与混合物C的用量比例没有特别的限制，只要是能制得上述溶胶A的用量比例均属于本发明的范围，例如，相对于混合物B中每摩尔的硅酸酯，混合物C的用量使得氟化镁的用量可以为0.01-0.1摩尔，优选为0.03-0.06摩尔，水的用量可以为2-4摩尔，优选为2-3摩尔。
根据本发明的方法，其中，混合物B中，硅酸酯和溶剂的含量没有特别的限制，只要是能将硅酸酯均匀分散于醇中即可，为了方便大规模生产并提高该涂料固化后得到的减反射膜的性能，优选情况下，相对于每摩尔的硅酸酯，溶剂的含量为10-100摩尔，进一步优选为15-80摩尔。
根据本发明的方法，其中，混合物C中，氟化镁和水的含量没有特别的要求，只要是能将氟化镁均匀分散于水中即可，为了有利于硅酸酯的水解并提高该涂料固化后得到的减反射膜的性能，优选情况下，相对于每摩尔的氟化镁，水的含量为20-400摩尔，进一步优选为30-250摩尔。
其中，所述硅酸酯的选择没有特别的要求，只要是能水解产生硅酸和或二氧化硅即可，为了降低成本并提高该涂料固化后得到的减反射膜的性能，优选情况下，所述硅酸酯选自硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸正丙酯、硅酸异丙酯和硅酸丁酯中的一种或多种。
根据本发明的方法，其中，为了进一步提高该涂料中核壳型氟化镁微球的粒径均一度，优选情况下，所述的方法还可以包括：在混合物B与混合物C接触前，在混合物B中加入碱使得混合物B的pH值可以为8-12；或者在混合物B与混合物C混合后的物料中加入碱使得所述混合后物料的pH值可以为8-12。
其中，所述碱可以为各种碱性物质，为了降低硅酸酯水解时发生团聚的可能性，优选所述碱选自不含有金属离子的碱性物质，例如氨水、吡啶和氢氧化四甲胺中的一种或多种。
本发明的发明人还发现，随着混合物B或所述混合后的物料的pH值的升高，核壳型氟化镁微球的粒径将随之增大。
根据本发明的涂料，其中，所述接触的接触条件可以为常规的选择，本发明没有特别的要求，为了进一步提高该涂料固化后得到的减反射膜的性能，优选情况下，所述接触的接触条件可以包括接触温度为4-50℃，进一步优选为10-40℃，接触时间为24-240h，进一步优选为100-150h。
根据本发明的涂料，还可以包括将混合物B与混合物C接触后得到的产物与溶剂和表面活性剂混合均匀，所述溶剂、表面活性剂和混合的方法均可以为常规的选择。
根据本发明的方法的一种特别优选的实施方式，可以将正硅酸乙酯按1∶10-100的摩尔比加入乙醇中，搅拌均匀后得到混合物B；将粒径小于50nm的氟化镁按照1∶200-400的摩尔比加入水中，搅拌均匀后得到混合物C；将加浓氨水调整混合物B的pH值为8-12，然后在搅拌条件下加入混合物C，或者还加入水，使得正硅酸乙酯、水和氟化镁的摩尔比为1∶2-4∶0.01-0.1，搅拌1h后，静置120h，得到溶胶状的正硅酸乙酯的水解产物包裹的氟化镁微球。将上述得到的溶胶状的正硅酸乙酯的水解产物包裹的氟化镁微球与表面活性剂混合均匀后即得到本发明的涂料。
根据本发明提供的透光材料，该透光材料含有透光玻璃基材和附着在透光玻璃基材表面上的减反射薄膜，其特征在于，所述减反射薄膜由如前所述的涂料固化后得到。
根据本发明的透光材料，其中，所述透光玻璃基材可以为常规的各种能透过可见光的玻璃材料，例如太阳能封装玻璃、液晶面板玻璃、建筑玻璃、车窗玻璃中的一种或多种。
其中，在固化前，可以清洗透光玻璃基材，使得涂料能够形成附着力更高的减反射薄膜，所述清洗的方法可以是常规的方法，例如分别用去离子水、1重量％的曲拉通X-100水溶液和去离子水各清洗3分钟。
其中，在固化前，可以将涂料均匀涂布于透光玻璃基材上，所述涂布的方法和条件可以是常规的方法和条件，例如用辊涂的方法进行涂布，相对于每平方米的玻璃基材表面，以溶胶A的重量计，所述涂料的涂布量可以为5-100g。
其中，固化的方法和条件可以是常规的方法和条件，例如，用加热烘干的方法进行固化，固化的温度可以为100-250℃，优选为180-210℃，固化的时间可以为2-10min，优选为4-8min。
为了提高透光材料的抗弯强度和抗冲击强度，可以对透光材料进行钢化处理，所述钢化处理的方法和条件可以为常规的方法和条件，例如，将玻璃加热到接近软化的温度(一般为600-640℃)，保温一定时间(一般为80-120s)，然后骤冷(在30-50s内降至30-50℃)。
以下通过实施例进一步详细说明本发明，但本发明的范围不限于以下实施例中。
实施例1
将20.8g的正硅酸乙酯(0.1mol)加入230g乙醇(5mol)中，搅拌均匀后得到混合物B；将粒径小于50nm的氟化镁(购自日本住友大阪水泥株式会社)按照1∶30的摩尔比加入水中，搅拌均匀后得到混合物C；加入25重量％的氨水0.8g调整混合物B的pH值为10，然后在搅拌条件下加入0.005mol的混合物C(以氟化镁计)和4.8g水，使得正硅酸乙酯、水和氟化镁的摩尔比为1∶3∶0.05，搅拌1h后，静置120h，得到溶胶A。根据投料量计算，以氟化镁的重量计，核壳型氟化镁微球的含量为0.12重量％，溶剂(乙醇)的含量为95重量％，按照文献《GC/MS法分析正硅酸乙酯》(有机硅材料，2003，第5期，18-19页)的方法测得溶胶A中正硅酸乙酯的含量为1.3重量％。
按照GB/T20307-2006《纳米级长度的扫描电镜测量方法通则》规定的方法观察并测量得到溶胶A中含有粒径为60-100nm的微球。
按照GB/T18735-2002《分析电镜(AEM-EDS)纳米薄标样通用规范》规定的方法，根据透射电镜的图片可见上述微球为具有5-50nm直径的核和厚度50-95nm的壳的核壳结构的微球；根据线性X射线能谱检测的结果，可发现镁元素在中间出现峰值，而硅元素在两端出现峰值，从而可以确认上述核壳结构的微球的核为氟化镁，壳为硅酸乙酯的水解产物。
将250g上述得到的溶胶A与10g表面活性剂(曲拉通X-100)混合均匀后即得到本发明的涂料。
将一块50cm×50cm的玻璃板(购自山东金晶玻璃有限公司)分别用1L去离子水、1L浓度为1重量％的曲拉通X-100溶液和1L去离子水洗涤3min，60℃下烘干后将本实施例中上述得到的涂料10g用辊涂法均匀涂布于该玻璃板上并在200℃下固化6min，得到固化后的透光材料。将上述得到的固化后的透光材料加热到接近软化的温度(620-630℃)，保温100-120s，然后骤冷(在30-50s内降至30-50℃)，得到本发明的透光材料。
按照GB/T2680-1994《建筑玻璃可见光透射比、太阳光直接透射比、太阳能总透射比、紫外线透射比及有关窗玻璃参数的测定》规定的方法测定上述透光材料的透光率为0.98。
按照GB/T7962.19-1987《无色光学玻璃测试方法相对研磨硬度测试方法》规定的方法测定上述透光材料的相对研磨硬度为3H。
按照IEC61701-1995《光伏组件盐雾腐蚀试验》规定的方法将上述透光材料进行盐雾处理，然后根据按照GB/T2680-1994规定的方法测得盐雾处理后的透光材料的透光率为0.98。
对比例1
将粒径为2-90nm的二氧化硅溶胶100g(购自Aldrich，二氧化硅含量40重量％)作为混合物X；将粒径小于50nm的氟化镁(购自日本住友大阪水泥株式会社)按照1∶30的摩尔比加入水中，搅拌均匀后得到混合物Y；加入25重量％的氨水0.8g调整混合物X的pH值为10，然后在搅拌条件下将0.005mol的混合物Y(以氟化镁计)和4.8g水，使得二氧化硅、水和氟化镁的摩尔比为1∶3∶0.05，搅拌1h后，静置120h，得到溶胶状的产物。
按照GB/T20307-2006《纳米级长度的扫描电镜测量方法通则》规定的方法观察并测量得到上述溶胶状的产物含有微球。
按照GB/T18735-2002《分析电镜(AEM-EDS)纳米薄标样通用规范》规定的方法，根据透射电镜的图片可见上述微球不具有核壳型结构；根据线性X射线能谱检测的结果，未发现镁和硅元素的分布符合核壳型结构。
将250g上述得到的溶胶状的产物和10g表面活性剂(曲拉通X-100)混合均匀后得到涂料。
将一块50cm×50cm的玻璃板(购自山东金晶玻璃有限公司)分别用1L去离子水、1L浓度为1重量％的曲拉通X-100溶液和1L去离子水洗涤3min，60℃下烘干后将本对比例中上述得到的涂料10g(按氟化镁计)用辊涂法均匀涂布于该玻璃板上并在200℃下固化6min，得到固化后的透光材料。将上述得到的固化后的透光材料加热到接近软化化的温度(620-630℃)，保温100-120s，然后骤冷(在30-50s内降至30-50℃)，得到透光材料。
按照GB/T2680-1994《建筑玻璃可见光透射比、太阳光直接透射比、太阳能总透射比、紫外线透射比及有关窗玻璃参数的测定》规定的方法测定上述透光材料的透光率为0.92。
按照GB/T7962.19-1987《无色光学玻璃测试方法相对研磨硬度测试方法》规定的方法测定上述透光材料的相对研磨硬度为2H。
按照IEC61701-1995《光伏组件盐雾腐蚀试验》规定的方法将上述透光材料进行盐雾处理，然后根据按照GB/T2680-1994规定的方法测得盐雾处理后的透光材料的透光率为0.91。
实施例2
将20.8g的正硅酸乙酯(0.1mol)加入100g乙醇(2.2mol)中，搅拌均匀后得到混合物B；将粒径小于50nm的氟化镁(购自日本住友大阪水泥株式会社)按照1∶100的摩尔比加入水中，搅拌均匀后得到混合物C；加入25重量％的氨水1.5g调整混合物B的pH值为12，然后在搅拌条件下加入0.002mol的混合物C(以氟化镁计)，使得正硅酸乙酯、水和氟化镁的摩尔比为1∶2∶0.02，搅拌1h后，静置150h，得到溶胶A。根据投料量计算，以氟化镁的重量计，核壳型氟化镁微球的含量为0.16重量％，溶剂(乙醇)的含量为87重量％，按照文献《GC/MS法分析正硅酸乙酯》(有机硅材料，2003，第5期，18-19页)的方法测得溶胶A中正硅酸乙酯的含量为9.5重量％。
按照GB/T20307-2006《纳米级长度的扫描电镜测量方法通则》规定的方法观察并测量得到溶胶A中含有粒径为80-140nm的微球。
按照GB/T18735-2002《分析电镜(AEM-EDS)纳米薄标样通用规范》规定的方法，根据透射电镜的图片可见上述微球为具有5-50nm直径的核和厚度30-135nm的壳的核壳结构的微球；根据线性X射线能谱检测的结果，可发现镁元素在中间出现峰值，而硅元素在两端出现峰值，从而可以确认上述核壳结构的微球的核为氟化镁，壳为硅酸乙酯的水解产物。
将250g上述得到的溶胶A和3g表面活性剂(曲拉通X-100)混合均匀后即得到本发明的涂料。
将一块50cm×50cm的玻璃板(购自山东金晶玻璃有限公司)分别用1L去离子水、1L浓度为1重量％的曲拉通X-100溶液和1L去离子水洗涤3min，60℃下烘干后将本实施例中上述得到的涂料20g用辊涂法均匀涂布于该玻璃板上并在200℃下固化6min，得到固化后的透光材料。将上述得到的固化后的透光材料加热到接近软化化的温度(620-630℃)，保温100-120s，然后骤冷(在30-50s内降至30-50℃)，得到本发明的透光材料。
按照GB/T2680-1994《建筑玻璃可见光透射比、太阳光直接透射比、太阳能总透射比、紫外线透射比及有关窗玻璃参数的测定》规定的方法测定上述透光材料的透光率为0.97。
按照GB/T7962.19-1987《无色光学玻璃测试方法相对研磨硬度测试方法》规定的方法测定上述透光材料的相对研磨硬度为3H。
按照IEC61701-1995《光伏组件盐雾腐蚀试验》规定的方法将上述透光材料进行盐雾处理，然后根据按照GB/T2680-1994规定的方法测得盐雾处理后的透光材料的透光率为0.97。
实施例3
将20.8g的正硅酸乙酯(0.1mol)加入345g乙醇(7.5mol)中，搅拌均匀后得到混合物B；将粒径小于50nm的氟化镁(购自日本住友大阪水泥株式会社)按照1∶20的摩尔比加入水中，搅拌均匀后得到混合物C；加入25重量％的氨水0.6g调整混合物B的pH值为8，然后在搅拌条件下加入0.01mol的混合物C(以氟化镁计)和3.5g水，使得正硅酸乙酯、水和氟化镁的摩尔比为1∶4∶0.1，搅拌1h后，静置150h，得到溶胶A。根据投料量计算，以氟化镁的重量计，核壳型氟化镁微球的含量为0.17重量％，溶剂(乙醇)的含量为97重量％，按照文献《GC/MS法分析正硅酸乙酯》(有机硅材料，2003，第5期，18-19页)的方法测得溶胶A中不含有正硅酸乙酯。
按照GB/T20307-2006《纳米级长度的扫描电镜测量方法通则》规定的方法观察并测量得到溶胶A中含有粒径为20-80nm的微球。
按照GB/T18735-2002《分析电镜(AEM-EDS)纳米薄标样通用规范》规定的方法，根据透射电镜的图片可见上述微球为具有5-50nm直径的核和15-75nm的壳的核壳结构的微球；根据线性X射线能谱检测的结果，可发现镁元素在中间出现峰值，而硅元素在两端出现峰值，从而可以确认上述核壳结构的微球的核为氟化镁，壳为硅酸乙酯的水解产物。
将250g上述得到的溶胶A与7g表面活性剂(曲拉通X-100)混合均匀后即得到本发明的涂料。
将一块50cm×50cm的玻璃板(购自山东金晶玻璃有限公司)分别用1L去离子水、1L浓度为1重量％的曲拉通X-100溶液和1L去离子水洗涤3min，60℃下烘干后将本实施例中上述得到的涂料10g用辊涂法均匀涂布于该玻璃板上并在200℃下固化6min，得到固化后的透光材料。将上述得到的固化后的透光材料加热到接近软化化的温度(620-630℃)，保温100-120s，然后骤冷(在30-50s内降至30-50℃)，得到本发明的透光材料。
按照GB/T2680-1994《建筑玻璃可见光透射比、太阳光直接透射比、太阳能总透射比、紫外线透射比及有关窗玻璃参数的测定》规定的方法测定上述透光材料的透光率为0.96。
按照GB/T7962.19-1987《无色光学玻璃测试方法相对研磨硬度测试方法》规定的方法测定上述透光材料的相对研磨硬度为3H。
按照IEC61701-1995《光伏组件盐雾腐蚀试验》规定的方法将上述透光材料进行盐雾处理，然后根据按照GB/T2680-1994规定的方法测得盐雾处理后的透光材料的透光率为0.96。
实施例4
将15.2g的正硅酸甲酯(0.1mol)加入170g甲醇(5mol)中，搅拌均匀后得到混合物B；将粒径小于50nm的氟化镁(购自日本住友大阪水泥株式会社)按照1∶30的摩尔比加入水中，搅拌均匀后得到混合物C；加入25重量％的氢氧化四甲胺水溶液0.2g调整混合物B的pH值为10，然后在搅拌条件下加入0.005mol的混合物C(以氟化镁计)和2.7g水，使得正硅酸甲酯、水和氟化镁的摩尔比为1∶3∶0.05，搅拌1h后，静置120h，得到溶胶A。根据投料量计算，以氟化镁的重量计，核壳型氟化镁微球的含量为0.16重量％，溶剂(甲醇)的含量为94重量％，按照文献《GC/MS法分析正硅酸乙酯》(有机硅材料，2003，第5期，18-19页)的方法测得溶胶A中正硅酸甲酯的含量为1.1重量％。
按照GB/T20307-2006《纳米级长度的扫描电镜测量方法通则》规定的方法观察并测量得到溶胶A中含有粒径为60-100nm的微球。
按照GB/T18735-2002《分析电镜(AEM-EDS)纳米薄标样通用规范》规定的方法，根据透射电镜的图片可见上述微球为具有5-50nm直径的核和50-95nm的壳的核壳结构的微球；根据线性X射线能谱检测的结果，可发现镁元素在中间出现峰值，而硅元素在两端出现峰值，从而可以确认上述核壳结构的微球的核为氟化镁，壳为硅酸甲酯的水解产物。
将250g上述得到的溶胶A与10g表面活性剂(曲拉通X-100)混合均匀后即得到本发明的涂料。
将一块50cm×50cm的玻璃板(购自山东金晶玻璃有限公司)分别用1L去离子水、1L浓度为1重量％的曲拉通X-100溶液和1L去离子水洗涤3min，60℃下烘干后将本实施例中上述得到的涂料10g用辊涂法均匀涂布于该玻璃板上并在200℃下固化6min，得到固化后的透光材料。将上述得到的固化后的透光材料加热到接近软化化的温度(620-630℃)，保温100-120s，然后骤冷(在30-50s内降至30-50℃)，得到本发明的透光材料。
按照GB/T2680-1994《建筑玻璃可见光透射比、太阳光直接透射比、太阳能总透射比、紫外线透射比及有关窗玻璃参数的测定》规定的方法测定上述透光材料的透光率为0.96。
按照GB/T7962.19-1987《无色光学玻璃测试方法相对研磨硬度测试方法》规定的方法测定上述透光材料的相对研磨硬度为3H。
按照IEC61701-1995《光伏组件盐雾腐蚀试验》规定的方法将上述透光材料进行盐雾处理，然后根据按照GB/T2680-1994规定的方法测得盐雾处理后的透光材料的透光率为0.96。
Claims (12)
1.一种涂料，该涂料含有溶胶A，所述溶胶A含有核壳型氟化镁微球和溶剂，含或不含硅酸酯，所述核壳型氟化镁微球的核为氟化镁，壳为硅酸酯的水解产物，所述核壳型氟化镁微球的粒径为4-150nm；
其中，所述溶胶A的制备方法包括：将混合物B与混合物C接触，所述混合物B含有硅酸酯和溶剂；所述混合物C含有粒径小于50nm的氟化镁和水；
其中，所述涂料中，所述溶胶A的含量为95-100重量%；
其中，所述溶胶A中，以氟化镁的重量计，核壳型氟化镁微球的含量为0.01-1重量%，硅酸酯的含量为0-15重量%，所述溶剂的含量为84-99.99重量%。
2.根据权利要求1所述的涂料，其中，所述核壳型氟化镁微球的核的直径为1-50nm，壳的厚度为3-150nm。
3.根据权利要求2所述的涂料，其中，所述硅酸酯的水解产物选自硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸正丙酯、硅酸异丙酯和硅酸正丁酯中的一种或多种的完全和/或不完全水解产物。
4.根据权利要求1所述的涂料，其中，所述涂料还含有以所述涂料的总量为基准1-5重量%的表面活性剂。
5.根据权利要求1所述的涂料，其中，相对于混合物B中每摩尔的硅酸酯，混合物C的用量使得氟化镁的用量为0.01-0.1摩尔，水的用量为2-4摩尔。
6.根据权利要求1或5所述的涂料，其中，混合物B中，相对于每摩尔的硅酸酯，溶剂的含量为10-100摩尔。
7.根据权利要求1或5所述的涂料，其中，混合物C中，相对于每摩尔的氟化镁，水的含量为20-400摩尔。
8.根据权利要求6所述的涂料，其中，所述硅酸酯选自硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸正丙酯、硅酸异丙酯和硅酸丁酯中的一种或多种，所述溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的涂料，其中，所述的方法还包括：在混合物B与混合物C接触前，在混合物B中加入碱使得混合物B的pH值为8-12，或者在混合物B与混合物C混合后的物料中加入碱使得所述混合后物料的pH值为8-12。
10.根据权利要求9所述的涂料，其中，所述碱为氨水、吡啶和氢氧化四甲胺中的一种或多种。
11.根据权利要求1或9所述的涂料，其中，所述接触的条件包括接触温度为4-50℃，接触时间为24-240h。
12.一种透光材料，该透光材料含有透光玻璃基材和附着在透光玻璃基材表面上的减反射薄膜，其特征在于，所述减反射薄膜由权利要求1-11中任意一项所述的涂料固化后得到。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010587228.7A CN102558920B (zh) | 2010-12-07 | 2010-12-07 | 一种涂料和透光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010587228.7A CN102558920B (zh) | 2010-12-07 | 2010-12-07 | 一种涂料和透光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102558920A CN102558920A (zh) | 2012-07-11 |
| CN102558920B true CN102558920B (zh) | 2016-03-09 |
Family
ID=46405595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010587228.7A Expired - Fee Related CN102558920B (zh) | 2010-12-07 | 2010-12-07 | 一种涂料和透光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102558920B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106366906B (zh) * | 2016-08-23 | 2018-07-24 | 杭州国为光伏技术有限公司 | 一种太阳能光伏玻璃减反射涂料及其制备方法 |
| CN107779010A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-03-09 | 安徽宝岛新能源发展有限公司 | 汽车发电机盖板用催化氧化漆料 |
| CN107674584A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-02-09 | 安徽宝岛新能源发展有限公司 | 汽车钣金用耐高温漆料 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6291535B1 (en) * | 1998-12-09 | 2001-09-18 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Silica-magnesium fluoride hydrate composite sols and process for their preparation |
| CN1329644A (zh) * | 1998-12-09 | 2002-01-02 | 日本化药株式会社 | 硬涂覆材料以及用该材料获得的膜 |
| CN1553219A (zh) * | 2003-12-18 | 2004-12-08 | 同济大学 | 纳米多孔二氧化硅光学薄膜的制备方法 |
| CN101545990A (zh) * | 2008-03-25 | 2009-09-30 | Hoya株式会社 | 减反射膜的形成方法及光学元件 |
-
2010
- 2010-12-07 CN CN201010587228.7A patent/CN102558920B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6291535B1 (en) * | 1998-12-09 | 2001-09-18 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Silica-magnesium fluoride hydrate composite sols and process for their preparation |
| CN1329644A (zh) * | 1998-12-09 | 2002-01-02 | 日本化药株式会社 | 硬涂覆材料以及用该材料获得的膜 |
| CN1553219A (zh) * | 2003-12-18 | 2004-12-08 | 同济大学 | 纳米多孔二氧化硅光学薄膜的制备方法 |
| CN101545990A (zh) * | 2008-03-25 | 2009-09-30 | Hoya株式会社 | 减反射膜的形成方法及光学元件 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102558920A (zh) | 2012-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103627226B (zh) | 一种太阳能玻璃减反射防污涂料及其生产方法 | |
| CN104671672B (zh) | 一种减反射镀膜液及其制备方法、光伏玻璃及其制备方法、太阳能电池组件 | |
| CN102061111B (zh) | 自清洁陶瓷化纳米玻璃减反射涂料制造方法及其减反射膜制造方法 | |
| CN107902918B (zh) | 一种增透减反射膜层的制备方法 | |
| CN105439457B (zh) | 链状或网状硅溶胶及超亲水自清洁增透镀膜液及制备应用 | |
| CN103524049B (zh) | 一种单层SiO2增透膜的制备方法 | |
| CN101885586A (zh) | 光伏玻璃表面减反射膜的制备方法 | |
| CN109206017B (zh) | 一种石墨烯掺杂玻璃镀膜液及其制备方法 | |
| CN103031007B (zh) | 一种低挥发性纳米二氧化硅溶胶镀膜液的制备方法 | |
| CN108300286A (zh) | 掺锆二氧化硅聚合物溶胶及其增透减反镀膜液的制备应用 | |
| CN102584024A (zh) | 一种高效增透减反玻璃的制备方法 | |
| CN102558920B (zh) | 一种涂料和透光材料 | |
| CN109534687A (zh) | 一种光伏玻璃高透防尘膜液及其制备方法 | |
| CN104230178A (zh) | 一种改性多孔性二氧化硅减反膜的制备方法 | |
| CN106242312A (zh) | 一种光伏玻璃镀膜液的制备及应用 | |
| CN104927416A (zh) | 硅镁铝溶胶和掺杂核壳二氧化硅微球镀膜液及制备应用 | |
| CN106892575A (zh) | 一种多孔二氧化硅减反射膜的制备方法 | |
| CN106189399A (zh) | 一种高透抗污镀膜液及其制备方法 | |
| CN106366906B (zh) | 一种太阳能光伏玻璃减反射涂料及其制备方法 | |
| CN103013189A (zh) | 玻璃增透镀膜液及其在制备增透玻璃中的应用方法 | |
| CN113772961B (zh) | 光伏玻璃蛾眼仿生减反膜镀膜液及其制备方法、减反膜及其制备方法 | |
| CN102503165B (zh) | 玻璃表面增透膜的制备方法 | |
| CN102912334A (zh) | 一种高稳定性纳米二氧化硅溶胶镀膜液的制备方法 | |
| CN103524048A (zh) | 一种多层SiO2无机增透膜的制备方法 | |
| CN108155253A (zh) | 一种导电玻璃减反射膜的设计和制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160309 |