CN102558538A - 一种六氟环氧丙烷的深度纯化方法 - Google Patents
一种六氟环氧丙烷的深度纯化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102558538A CN102558538A CN2011104486320A CN201110448632A CN102558538A CN 102558538 A CN102558538 A CN 102558538A CN 2011104486320 A CN2011104486320 A CN 2011104486320A CN 201110448632 A CN201110448632 A CN 201110448632A CN 102558538 A CN102558538 A CN 102558538A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- content
- gas
- purification
- oxide
- propylene oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种操作简单、纯化效率高、并且成本低廉能应用于工业生产的六氟环氧丙烷的深度纯化方法。本发明是采用下述技术方案实现的：以工业六氟环氧丙烷气体为原料，将其顺序通过两个串联的纯化塔，第一个纯化塔内装颗粒氧化钙，CaO含量≥95％，粒径≤20mm；第二个纯化塔内装粒状活性氧化铝，Al2O3含量≥99.5％，平均孔径2-
比表面≥200m2/g，粒径≤20mm；纯化反应温度为常温或加热反应。根据纯化塔的大小确定气体通过速率。纯度为99％的六氟环氧丙烷经纯化后微水含量可以达到0.1ppm以下，HF含量在1ppm以下，六氟丙酮含量在100ppm以下。把纯化后的原料气体进行聚合，全氟聚醚的平均分子量可以达到3000以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种通过颗粒状氧化钙和活性氧化铝串联对六氟环氧丙烷进行深度纯化的技术。
背景技术
六氟环氧丙烷是一种重要的氟化工单体。通过六氟环氧丙烷聚合得到的全氟聚醚(PFPE)，具有耐热、耐氧化、耐辐射、耐腐蚀、不燃等特性，是一种在苛刻条件下极为可靠的润滑剂，广泛应用于化工、电子、电器、机械、核工业、航空航天等领域。为了得到分子量达3000以上的、高聚合度的全氟聚醚(PFPE)，需要对工业级六氟环氧丙烷进行深度纯化处理。目前工业上能够提供的六氟环氧丙烷的纯度最高为99％，不能直接作为聚合的原料，得不到高聚合度的产物。需要对原料气体进行深度纯化处理，去除微量水分、酸性物质、六氟丙酮等影响聚合的关键杂质。经过深度除杂的纯化气体才能够作为阴离子聚合的原料，得到高分子量的全氟聚醚。US4356291公开了分子筛和氢化钙作为纯化剂的方法，US3412148公开了以氢化铝锂和氢氧化钾作为纯化剂的方法。但是上述方法都存在一定的缺陷：分子筛对原料气体有较强的催化分解作用，使得气体中有机杂质含量增加；氢化钙是粉状，气体的流通阻力很大，而且其在除杂过程中会产生氢气并混入纯化后的气体中，既影响后续工艺操作又有安全隐患；氢化铝锂价格昂贵，不适合工业应用；氢氧化钾是强碱，对装置有很强的腐蚀作用。
发明内容
本发明的目的是提供一种操作简单、纯化效率高、并且成本低廉能应用于工业生产的六氟环氧丙烷的深度纯化方法。
本发明的目的是采用下述技术方案实现的：以六氟环氧丙烷气体为原料，将其通过两个串联的纯化塔，第一个纯化塔内装颗粒氧化钙，第二个纯化粒状活性氧化铝，反应温度为常温或加热反应。根据纯化塔的大小确定气体通过速率。
纯化塔在对六氟环氧丙烷纯化时，可以根据原料气中杂质的含量，适当增加纯化塔的数量或体积，如果杂质中酸和有机杂质的含量较多，可以增加氧化钙纯化塔的数量或体积，如果微水含量过高可以增加活性氧化铝纯化塔的数量或体积。
通过露点仪监测微水含量，经纯化后微水可以达到0.1ppm以下，通过化学分析的方法检测酸性物质及六氟丙酮的含量，均可达到高聚合度的要求。利用本实验纯化后的原料气体进行聚合，其平均分子量可以达到3000以上。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明：
实施例1
将原料气体六氟环氧丙烷顺序通过两个串联的纯化塔，第一个填装颗粒氧化钙250克，粒径5-10mm，CaO含量96％；第二个填装球状活性氧化铝300克，平均粒径5mm，Al2O3含量99.6％，平均孔径比表面积300m2/g。原料气在常温下以50ml/min的流量通过，测得纯化前微水含量为1071ppm，酸性物质的含量0.15％，六氟丙酮0.3％。经纯化后微水含量为0.1ppm，纯化后酸性物质的含量0.8ppm(以HF计)，六氟丙酮的含量为痕量。纯化后的气体在RbF的催化下，于-50℃下聚合30小时，得到了平均分子量为3600的全氟聚醚，转化率97％。
实施例2
将原料气体六氟环氧丙烷顺序通过两个串联的纯化塔，第一个填装颗粒氧化钙400克，粒径3-5mm，CaO含量95％；第二个填装球状活性氧化铝400克，平均粒径3mm，Al2O3含量99.7％，平均孔径
比表面积400m2/g。气体以100ml/min的流量通过，第一个纯化塔加热至80℃，第二个纯化塔为常温。测得纯化前微水含量为1071ppm，酸性物质的含量0.15％，六氟丙酮0.3％。经纯化后微水含量为0.09ppm，纯化后酸性物质的含量0.5ppm(以HF计)，六氟丙酮的含量为痕量。纯化后的气体在RbF的催化下，于-40℃下聚合25小时，得到了平均分子量为4260的全氟聚醚，转化率99％。
实施例3
将原料气体六氟环氧丙烷顺序通过两个串联的纯化塔，第一个填装颗粒氧化钙500克，平均粒径3mm，CaO含量99％；第二个填装球状活性氧化铝500克，平均粒径6mm，Al2O3含量99.9％，平均孔径
比表面积350m2/g。气体以80ml/min的流量通过，第一个纯化塔加热至60℃，第二个纯化塔为常温。测得纯化前微水含量为1071ppm，酸性物质的含量0.15％，六氟丙酮0.3％。经纯化后微水含量为0.07ppm，纯化后酸性物质的含量0.3ppm(以HF计)，六氟丙酮的含量为痕量。纯化后的气体在CsF的催化下，于-45℃下聚合40小时，得到了平均分子量为4850的全氟聚醚，转化率98％。
Claims (4)
1.一种六氟环氧丙烷深度纯化的方法，其特征在于以工业六氟环氧丙烷气体为原料，将其通过两个串联的纯化塔，第一个纯化塔内装粒状氧化钙，第二个纯化塔内装粒状活性氧化铝；出塔后的气体中，水分含量在0.1ppm以下，HF含量在1ppm以下，六氟丙酮含量在100ppm以下；把此纯化气体在氟化物的催化下于-40℃以下聚合20-50小时，能够得到平均分子量在3000以上的全氟聚醚。
2.根据权利要求1所述方法其特征在于：粒状氧化钙中CaO含量≥95％，粒径≤20mm；粒状活性氧化铝中Al203含量≥99.5％，平均孔径2-
比表面≥200m2/g，粒径≤20mm；活性氧化铝在吸附失效后，可以在300-500℃的温度下焙烧再生，重复使用。
3.根据权利要求1所述方法其特征在于：在对原料气体进行纯化过程中，反应可以在室温下进行，也可以对纯化塔内的纯化剂加热以提高除杂反应速率，适宜的加热温度在120℃以下。
4.根据权利要求1所述方法其特征在于：在对六氟环氧丙烷气体进行纯化时，可以根据原料气中杂质的实际含量和自己需要的纯度，确定填装的粒状氧化钙和粒状活性氧化铝的量；含量为99％的六氟环氧丙烷气体，气流速度为100ml/min时，粒状氧化钙的填装量为200克以上，粒状活性氧化铝的填装量为100克以上；如果原料气中酸和有机杂质的含量较多，可以增加氧化钙的量，如果水份含量偏高可以增加活性氧化铝的量。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011104486320A CN102558538A (zh) | 2011-12-28 | 2011-12-28 | 一种六氟环氧丙烷的深度纯化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011104486320A CN102558538A (zh) | 2011-12-28 | 2011-12-28 | 一种六氟环氧丙烷的深度纯化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102558538A true CN102558538A (zh) | 2012-07-11 |
Family
ID=46405248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011104486320A Pending CN102558538A (zh) | 2011-12-28 | 2011-12-28 | 一种六氟环氧丙烷的深度纯化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102558538A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105418541A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-23 | 天津市长芦化工新材料有限公司 | 一种六氟环氧丙烷的多级除水方法与装置 |
| CN111517937A (zh) * | 2020-04-27 | 2020-08-11 | 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 | 一种六氯丙酮的纯化方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4356291A (en) * | 1981-04-03 | 1982-10-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification and polymerization of hexafluoropropylene oxide |
| CN1454883A (zh) * | 2003-05-16 | 2003-11-12 | 中昊晨光化工研究院 | 六氟丙烯的生产方法 |
-
2011
- 2011-12-28 CN CN2011104486320A patent/CN102558538A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4356291A (en) * | 1981-04-03 | 1982-10-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification and polymerization of hexafluoropropylene oxide |
| CN1454883A (zh) * | 2003-05-16 | 2003-11-12 | 中昊晨光化工研究院 | 六氟丙烯的生产方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105418541A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-23 | 天津市长芦化工新材料有限公司 | 一种六氟环氧丙烷的多级除水方法与装置 |
| CN105418541B (zh) * | 2015-12-31 | 2018-05-18 | 天津市长芦化工新材料有限公司 | 一种六氟环氧丙烷的多级除水方法与装置 |
| CN111517937A (zh) * | 2020-04-27 | 2020-08-11 | 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 | 一种六氯丙酮的纯化方法 |
| CN111517937B (zh) * | 2020-04-27 | 2022-12-09 | 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 | 一种六氯丙酮的纯化方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103386244B (zh) | 脱氯剂及其制备方法 | |
| JP4197073B2 (ja) | 深度脱硫触媒、その製造方法及びそれを用いた脱硫方法 | |
| KR102231220B1 (ko) | 불소 화합물 가스의 정제 방법 | |
| US9669400B2 (en) | Method for purifying silane compound or chlorosilane compound, method for producing polycrystalline silicon, and method for regenerating weakly basic ion-exchange resin | |
| CN102874756A (zh) | 一种从氯化氢气体中去除氟化氢的方法 | |
| CN104016434A (zh) | 一种利用硅酸钙净化含重金属污水并回收重金属的方法 | |
| CN106139890A (zh) | 冷轧钢板热处理用氮氢混合尾气回收提纯的装置和方法 | |
| CN102558538A (zh) | 一种六氟环氧丙烷的深度纯化方法 | |
| CN107970885A (zh) | 一种微波辐照法制备的复合型氨氮吸附剂及其制备方法 | |
| JP5654872B2 (ja) | 四フッ化ケイ素の精製方法 | |
| EP1867604A1 (en) | Method for purification of disilicon hexachloride and high purity disilicon hexachloride | |
| CN105294404A (zh) | 利用负载型氧化钙除水剂去除苯甲醚中水分的方法 | |
| US9969665B2 (en) | Energy integrated carbon dioxide conversion process | |
| CN1942407A (zh) | 从有机液体中催化去除溶解氧的方法 | |
| CN111017945A (zh) | 一种高纯三氟化硼的制备方法 | |
| CN105597706B (zh) | 一种用于二氧化碳吸附的多孔聚合离子液体的制备方法 | |
| US20120145949A1 (en) | Method for producing electronic grade aqueous ammonium fluoride solution | |
| JP6150229B2 (ja) | 硫化リチウムの製造方法 | |
| CN101417204A (zh) | 制备无水氯化镁过程中脱水尾气中水分的除去方法 | |
| JP2013212950A (ja) | 高純度硫化カルボニルの製造方法 | |
| CN101643216B (zh) | 一种降低分子筛落粉度的方法 | |
| CN103910334A (zh) | 一种量产超高纯氢氟酸的预处理工艺及其装置 | |
| CN110841591A (zh) | 一种常温有机氯脱氯剂、制备方法及应用 | |
| KR101597204B1 (ko) | 가스흐름물내의 황화수소의 제거를 위한 액상형 탈황조성물 | |
| CN115430408B (zh) | 高纯氨的制备方法及制备系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120711 |