CN102558063B - 一种1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体的制备方法 - Google Patents
一种1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体的制备方法，包括以下步骤：步骤一、取咪唑和不饱和双羧酸酯反应后萃取得到1-双羧酸酯基咪唑；步骤二、取有机饱和二酸与有机醇反应结束后萃取得到有机羧酸二酯；步骤三、取步骤二中制备的有机羧酸二酯，加入三溴化磷，反应后萃取得到反应产物；步骤四、取步骤三的产物和步骤一的产物混合，反应后萃取，从水相中得到1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体溴盐；步骤五、将1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体溴盐与钾盐或钠盐混合，反应得到1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体，可以用做反应介质、溶剂和催化剂，制备反应条件温和，分离手段简单，操作条件易于实现，便于掌握，适合于规模化生产。
Description
技术领域
本发明涉及新型化学材料制备技术领域，具体涉及一种1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体的制备方法。
背景技术
20世纪40年代，Hueley 等在寻找一种电解Al2O3温和条件时，偶然发现了具有离子特性的液体化合物，这即为当今离子液体的原型，即第一代离子液体。近年来，作为一类反应介质、溶剂和催化剂，离子液体得到了国内外研究机构和企业的广泛关注，被广泛应用于有机合成、无机合成、聚合反应、化学催化和生物催化等方面。由于与传统溶剂相比较，离子液体具有极佳的溶解性能、低蒸汽压、宽电化学窗口、极低挥发度、结构可裁剪性等优点，因而被称为可设计溶剂和绿色溶剂。离子液体是由阴阳离子组成的一类液体化合物，一般认为，阳离子主要是季铵盐类、季鏻盐类、咪唑类、吡啶类、噻唑类等，阴离子主要是Cl-、Br-、BF4 -、PF6 -、NO3 -、CH3C00-、CF3COO-、C3F7COO-、CF3SO3 -等，通过阴阳离子的不同组合，可制备出具有不同物理和化学性质的离子液体。具不完全统计，2010年，有关离子液体的文献量已达到了5000篇以上，与离子液体相关的工业化产值已超过了10亿元。
咪唑离子液体，尤其是带有烷基的咪唑离子液体由于具有合成原料较易得到，反应简单，因而得到了广泛的研究和应用。牛利等人以N-甲基咪唑和溴代烷烃为原料合成制备了无色的1-甲基-3-烷烃咪唑离子液体（中国发明专利，公开号CN 101492423A）。为了提高咪唑离子液体的应用广度和深度，近年来不断有人把羧酸酯基引入咪唑离子液体结构中，从而改善其物理和化学特性。Sawant等人在2010年Catalysis Communication 第12卷第273-276页上以甲基咪唑为原料，与溴乙酸乙酯反应，制备出了1-甲基-3-乙酸乙酯基咪唑离子液体，但是本发明涉及的1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体的制备方法至今未见报道。
发明内容
本发明为解决上述技术问题的不足，所采用的技术方案是：一种1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体的制备方法，所述方法包括以下步骤：
步骤一、按摩尔比为1：1～1：2取咪唑和不饱和双羧酸酯加入到有机溶剂中，回流反应12～24个小时，反应结束后，将有机溶剂和未反应的原料蒸出，得到1-双羧酸酯基咪唑，备用；
其中，不饱和双羧酸酯为有机酸部分含有双键的不饱和双羧酸酯；
步骤二、按摩尔比为1：10～1：20取有机饱和二酸和有机醇加入到有机溶剂中，回流反应12～24个小时，反应结束后，将反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到有机羧酸二酯，备用；
其中，有机饱和二酸为含有羟基的有机饱和二酸；
步骤三、取步骤二中制备的有机羧酸二酯用有机溶剂溶解，按有机羧酸二酯和三溴化磷的摩尔比为1：1～1：1.5加入三溴化磷，控制反应温度为30～60℃进行反应，反应结束后，将反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，备用；
步骤四、按摩尔比为1：1～1：1.5取步骤三的产物和步骤一的产物混合，回流反应12～24小时，加入二氯甲烷，然后将反应液倒入水中，从萃取水相中即得到1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体溴盐；
步骤五、按摩尔比为1:1，取1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体溴盐与钾盐或钠盐混合，搅拌反应6～12小时，反应结束后通过重结晶去除反应生成的溴化钾或溴化钠，得到1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体；
其中，钾盐或钠盐为含有Cl-、BF4 -、PF6 -、NO3 -、CH3C00-或CF3COO-阴离子的钾盐或钠盐。
所述步骤一中使用的有机溶剂为甲苯、丙酮、乙酸乙酯或乙醇。
所述步骤二中使用的有机溶剂为甲苯或乙酸乙酯。
所述步骤三中使用的有机溶剂为甲苯、乙酸乙酯或二氯甲烷。
所述步骤四中使用的有机溶剂为乙酸乙酯或乙醇。
有益效果：
1、本发明的方法制得的1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体，是极好的反应介质、溶剂和催化剂，并且具有极佳的溶解性能、低蒸汽压、宽电化学窗口、极低挥发度、结构可裁剪性等优点。
2、本发明选用甲苯、丙酮、乙酸乙酯或乙醇为反应溶剂，其成本低廉，危害性均较小。
3、本发明的制备反应条件温和，分离手段简单，操作条件易于实现，便于掌握，适合于规模化生产。
4、本发明的方法可通过改变有机酸和醇，可以得到种类更加多样的有机酸酯，进而可以得到多品种的咪唑离子液体。
5、本发明的方法可通过对阴离子的改变，可以得到更多种类的离子液体。
具体实施方式
本发明制得的1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体的化学结构通式如下：
其中，R1和R2是具有如下结构的双羧酸酯基：
其中，n=0～9，m=0～9，m+n≤9，o=1～12，X-是Cl-、Br-、BF4 -、PF6 -、NO3 -、CH3C00-或CF3COO-。
下面结合实例进一步叙述本发明：
实施例1:
1,3-二丁二酸二乙酯咪唑离子液体溴盐的制备，包括以下步骤：
步骤一、以20 mL甲苯为溶剂，按摩尔比为1:2取1.7 g咪唑和8.6 mL马来酸二乙酯混合，回流反应24小时后，蒸出甲苯和过量的马来酸二乙酯，得到1-马来酸二乙酯咪唑，产率95%，反应式如下：
步骤二、称取10.0 g苹果酸，倒入250 mL烧瓶中，量取100 mL甲苯加入烧瓶中，搅拌溶解。按照苹果酸与无水乙醇的摩尔比为1:15取65 mL无水乙醇，也加入烧瓶中。把10 mL浓硫酸逐滴加入烧瓶中,烧瓶上连接分水器装置，缓慢加热至开始回流反应。反应12小时后，把反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，产率97%，反应式如下：
步骤三、称取步骤二的产物7.0 g，以50 mL二氯甲烷为溶剂，将步骤二制得的产物溶解，按照步骤二产物与三溴化磷的摩尔比为1:1，在溶解液中逐滴加入3.5 mL三溴化磷，控制反应温度为30 ℃进行反应。反应结束后，将反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，产率98%，反应式如下：
步骤四、以20 mL无水乙醇为溶剂，按摩尔比为1:1，取步骤三得到的产物3.2 g与步骤一得到的产物3.0 g混合溶解，回流反应12小时，在反应液中加入50 mL二氯甲烷，将反应液倒入水中，从萃取水相中即得到1,3-二丁二酸二乙酯咪唑离子液体溴盐，产率90%，反应式如下：
实施例2：
1-丁二酸二乙酯-3-（3-戊二酸二乙酯）咪唑六氟磷酸盐的制备，包括以下步骤：
步骤一、以20 mL甲苯为溶剂，按摩尔比为1:1取1.7 g咪唑与4.5 mL马来酸二乙酯混合，回流反应12小时后，蒸出甲苯和过量的马来酸二乙酯，得到1-马来酸二乙酯咪唑，产率95%，反应式如下：
步骤二、于250 mL烧瓶中，加入11.0 g 3-羟基戊二酸，量取100 mL甲苯加入烧瓶中，搅拌溶解。按照苹果酸与无水乙醇的摩尔比为1:10，量取44 mL无水乙醇，也加入烧瓶中。把10 mL浓硫酸逐滴加入烧瓶中。烧瓶上连接分水器装置，缓慢加热至开始回流反应。反应12小时后，把反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，产率95%，反应式如下：
步骤三、称取步骤二的产物8.0 g，以50 mL二氯甲烷为溶剂，将步骤二制得的产物溶解，按照步骤二产物与三溴化磷的摩尔比为1:1.25，在溶解液中逐滴加入4.66mL三溴化磷，控制反应温度为50 ℃。反应结束后，将反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，产率96%，反应式如下:
步骤四、以20 mL无水乙醇为溶剂，按摩尔比为1:1.5，取步骤三得到的产物3.2 g与步骤一得到的产物4.3 g混合溶解，回流反应24小时，在反应液中加入50 mL二氯甲烷，将反应液倒入水中，从萃取水相中即得到1-丁二酸二乙酯-3-（3-戊二酸二乙酯）咪唑离子液体溴盐，产率90%，反应式如下：
步骤五、取步骤四中制备得到的1-丁二酸二乙酯-3-（3-戊二酸二乙酯）咪唑离子液体溴盐0.1mol与0.1mol的六氟磷酸钾以水为溶剂混合，并加入二氯甲烷。强力搅拌6小时后，在水相出现不溶物，分离，烘干水分，即得到白色1-丁二酸二乙酯-3-（3-戊二酸二乙酯）咪唑六氟磷酸盐，产率95%，溶解得到1-丁二酸二乙酯-3-（3-戊二酸二乙酯）咪唑六氟磷酸盐离子液体。
实施例3:
1,3-二丁二酸二丁酯咪唑醋酸盐的制备，包括以下步骤：
步骤一、以20 mL甲苯为溶剂，按摩尔比为1:1.5，取1.7 g咪唑与6.5 mL马来酸二丁酯混合，回流反应18小时后，蒸出甲苯和过量的马来酸二丁酯，得到1-马来酸二丁酯咪唑，产率95%，反应式如下：
步骤二、称取10.0 g苹果酸，倒入250 mL烧瓶中，量取100 mL甲苯加入烧瓶中，搅拌溶解。按照苹果酸与丁醇的摩尔比为1:20，量取136 mL丁醇，也加入烧瓶中。把10 mL浓硫酸逐滴加入烧瓶中。烧瓶上连接分水装置,缓慢加热至开始回流反应。反应24小时后，把反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，产率92%，反应式如下：
步骤三、称取步骤二的产物8.0 g，以50 mL二氯甲烷为溶剂，将步骤二制得的产物溶解，按照步骤二产物与三溴化磷的摩尔比为1:1.5，在溶解液中逐滴加入4.64 mL三溴化磷，控制反应温度为60℃。反应结束后，将反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，产率98%，反应式如下：
步骤四、以20 mL无水乙醇为溶剂，按摩尔比为1:1.25，取步骤三得到的产物6.0 g与步骤一得到的产物7.2 g混合溶解，回流反应18小时，在反应液中加入50 mL二氯甲烷，将反应液倒入水中，从萃取水相中即得到1,3-二丁二酸二丁酯咪唑离子液体溴盐，产率85%，反应式如下：
步骤五、取步骤四中制备得到的1,3-二丁二酸二丁酯咪唑溴盐0.1mol与0.1mol的醋酸钾以水为溶剂混合，并加入二氯甲烷。强力搅拌12小时后，在二氯甲烷相出现不溶物，分离出二氯甲烷相，挥发溶剂二氯甲烷，即得到白色1,3-二丁二酸二丁酯咪唑醋酸盐，产率90%，溶解得到1,3-二丁二酸二丁酯咪唑醋酸盐离子液体。
实施例4：
1-（3-己二酸二乙酯）-3-（丁二酸二乙酯）咪唑溴盐的制备，包括以下步骤：
步骤一、以20 mL甲苯为溶剂，将1.7 g咪唑与6.0 mL 3-烯-己二酸二乙酯混合，回流反应24小时后，蒸出甲苯和过量的3-烯-己二酸二乙酯，得到1-（3-己二酸二乙酯）咪唑，产率90%，反应式如下：
步骤二、称取10.0 g苹果酸，倒入250 mL烧瓶中，量取100 mL甲苯加入烧瓶中，搅拌溶解。量取50 mL无水乙醇，也加入烧瓶中。把10 mL浓硫酸逐滴加入烧瓶中。烧瓶上连接分水器装置。缓慢加热至开始回流反应。反应12小时后，把反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，产率97%，反应式如下：
步骤三、称取步骤二的产物7.0 g，以50 mL二氯甲烷为溶剂，将步骤二制得的产物溶解，在溶解液中逐滴加入3.5 mL三溴化磷，控制反应温度为40 ℃。反应结束后，将反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，产率98%，反应式如下：
步骤四、以20 mL无水乙醇为溶剂，将步骤三得到的产物3.2 g与步骤一得到的产物4.0 g混合溶解，回流反应12小时，在反应液中加入50 mL二氯甲烷，将反应液倒入水中，从萃取水相中即得到1-（3-己二酸二乙酯）-3-（丁二酸二乙酯）咪唑溴盐离子液体，产率90%，反应式如下：
实施例5:
1,3-二丁二酸二丙酯咪唑四氟硼酸盐的制备，包括以下步骤：
步骤一、以20 mL甲苯为溶剂，将1.7 g咪唑与5.0 mL马来酸二丙酯混合，回流反应24小时后，蒸出甲苯和过量的马来酸二丙酯，得到1-马来酸二丙酯咪唑，产率97%，反应式如下：
步骤二、称取10.0 g苹果酸，倒入250 mL烧瓶中，量取100 mL甲苯加入烧瓶中，搅拌溶解。量取50 mL丙醇，也加入烧瓶中。把10 mL浓硫酸逐滴加入烧瓶中。烧瓶上连接分水装置，缓慢加热至开始回流反应。反应24小时后，把反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，产率90%，反应式如下：
步骤三、称取步骤二的产物8.0 g，以50 mL二氯甲烷为溶剂，将步骤二制得的产物溶解，在溶解液中逐滴加入3.5 mL三溴化磷，控制反应温度为45 ℃。反应结束后，将反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，产率95%，反应式如下：
步骤四、以20 mL无水乙醇为溶剂，将步骤三得到的产物4.2 g与步骤一得到的产物6.0 g混合溶解，回流反应12小时，在反应液中加入50 mL二氯甲烷，将反应液倒入水中，从萃取水相中即得到1,3-二丁二酸二丙酯咪唑离子液体溴盐，产率93%，反应式如下：
步骤五、取步骤四中制备得到的1,3-二丁二酸二丙酯咪唑离子液体溴盐0.1mol与0.1mol的四氟硼酸钾以水为溶剂混合，并加入适量二氯甲烷。强力搅拌8小时后，在二氯甲烷相出现不溶物，分离出二氯甲烷相，挥发溶剂二氯甲烷，即得到白色1,3-二丁二酸二丙酯咪唑四氟硼酸盐，产率91%，溶解得到1,3-二丁二酸二丙酯咪唑四氟硼酸盐离子液体。
实施例6：
1-（3-己二酸二乙酯）-3-（3-戊二酸二乙酯）咪唑溴盐的制备，包括以下步骤：
步骤一、以20 mL甲苯为溶剂，将1.7 g咪唑与6.0 mL 3-烯-己二酸二乙酯混合，回流反应24小时后，蒸出甲苯和过量的3-烯-己二酸二乙酯，得到1-（3-己二酸二乙酯）咪唑，产率90%，反应式如下：
步骤二、在烧瓶中加入11.0 g 3-羟基戊二酸，量取100 mL甲苯加入烧瓶中，搅拌溶解。量取50 mL无水乙醇，也加入烧瓶中。把10 mL浓硫酸逐滴加入烧瓶中。烧瓶上连接分水器装置。缓慢加热至开始回流反应。反应12小时后，把反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，产率95%，反应式如下：
步骤三、称取步骤二的产物8.0 g，以50 mL二氯甲烷为溶剂，将步骤二制得的产物溶解，在溶解液中逐滴加入3.5 mL三溴化磷，控制反应温度为50 ℃。反应结束后，将反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，产率96%，反应式如下:
步骤四、以10 mL无水乙醇为溶剂，将步骤三得到的产物3.2 g与步骤一得到的产物4.4 g混合溶解，回流反应12小时，在反应液中加入50 mL二氯甲烷，将反应液倒入水中，从萃取水相中即得到1-（3-己二酸二乙酯）-3-（3-戊二酸二乙酯）咪唑溴盐离子液体，产率96%，反应式如下：
Claims (1)
1.一种1,3-四羧酸酯基咪唑离子液体的制备方法，其特征在于 ：所述方法包括以下步骤 ：
步骤一、以20mL甲苯为溶剂，将1.7g咪唑与5.0mL马来酸二丙酯混合，回流反应24小时后，蒸出甲苯和过量的马来酸二丙酯，得到 1- 马来酸二丙酯咪唑，备用；
步骤二、称取10.0g苹果酸，倒入250mL烧瓶中，量取100mL甲苯加入烧瓶中，搅拌溶解；量取50mL丙醇，也加入烧瓶中，把10mL浓硫酸逐滴加入烧瓶中，烧瓶上连接分水装置，缓慢加热至开始回流反应，反应24 小时后，把反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，备用；
步骤三、称取步骤二的产物8.0g，以50mL二氯甲烷为溶剂，将步骤二制得的产物溶解，在溶解液中逐滴加入3.5mL三溴化磷，控制反应温度为45℃，反应结束后，将反应液倒入水中，以二氯甲烷为萃取剂，萃取得到反应产物，备用；
步骤四、以20mL无水乙醇为溶剂，将步骤三得到的产物4.2g与步骤一得到的产物6.0g混合溶解，回流反应12小时，在反应液中加入50mL二氯甲烷，将反应液倒入水中，从萃取水相中即得到 1,3- 二丁二酸二丙酯咪唑离子液体溴盐；
步骤五、取步骤四中制备得到的1,3-二丁二酸二丙酯咪唑离子液体溴盐0.1mol与0.1mol的四氟硼酸钾以水为溶剂混合，并加入适量二氯甲烷，强力搅拌8小时后，在二氯甲烷相出现不溶物，分离出二氯甲烷相，挥发溶剂二氯甲烷，即得到白色 1,3- 二丁二酸二丙酯咪唑四氟硼酸盐，溶解得到 1,3- 二丁二酸二丙酯咪唑四氟硼酸盐离子液体。
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Non-Patent Citations (2)
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| A New Synthesis of 2,7"-Naphthyridine Derivatives1;B. M. ismm et al;《J. Am . Chem. Soc.》;19540620;第76卷(第12期);第3220-3222页 * |
| Biodegradable ionic liquids: Part I. Concept, preliminary targets and evaluation;Nicholas Gathergood et al;《Green Chem》;20040204;第6卷;第166-175页 * |
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Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: GUO XUMING WU FENGMIN WANG XIAOWEI WANG DAOHAO HUANG YANAN TO: GUO XUMING WANG DAOHAO WU FENGMIN WANG XIAOWEI HUANG YANAN |
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| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150304 Termination date: 20160106 |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |