CN102552063B - 含聚甘油基非离子表面活性剂的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种组合物及其用途，所述组合物包含聚甘油基非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、有机酸防腐剂、非硫酸盐阴离子表面活性剂和水，其中所述组合物基本上不含乙氧基化材料并且pH值为约5.4或更小。本发明还提供了这样一种组合物及其用途，所述组合物包含聚甘油基非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、有机酸防腐剂和水，其中所述组合物基本上不含乙氧基化材料、基本上不含硫酸化阴离子表面活性剂并且pH值为约5.4或更小。

Description

含聚甘油基非离子表面活性剂的组合物
技术领域
本发明涉及包含聚甘油基非离子表面活性剂的组合物。更具体地讲，在优选的实施例中，本发明涉及包含聚甘油基非离子表面活性剂的温和型清洁组合物。
背景技术
申请人已认识到开发pH值相对较低(如约5.4或更低)还基本上不含乙氧基化(EO)材料的透明温和型清洁剂是有利的。虽然之前已经制造出了具有较高pH值的不含EO的清洁剂，例如在授予Russo等人的美国专利No.5,478,490中所述，但是申请人已认识到相对低的pH值会对透明度和粘度以及与清洁剂对消费者的吸引力相关的其他性质造成明显的负面影响。
因此，申请人认识到开发低pH值并显示具有适合消费者使用的透明度、温和性和/或可取粘度的清洁剂的必要性。
发明内容
根据一个方面，本发明提供了包含聚甘油基非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、有机酸防腐剂、非硫酸盐阴离子表面活性剂和水的组合物，其中所述组合物基本上不含乙氧基化材料并且pH值为约5.4或更小。
根据另一个方面，本发明提供了包含聚甘油基非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、有机酸防腐剂和水的组合物，其中所述组合物基本上不含乙氧基化材料、基本上不含硫酸化阴离子表面活性剂并且pH值为约5.4或更小。
根据另一个方面，本发明提供了清洁皮肤的方法，该方法包括向皮肤施用本发明的组合物。
附图说明
图1为受权利要求书保护的本发明某些组合物的零剪切粘度随pH值变化的图示。
具体实施方式
申请人已发现，本发明的组合物可克服现有技术的缺点并提供相对于现有技术表现出多种意想不到的可取性质的组合物。具体地讲，本发明的实施例提供了具有一种或多种性质(包括透明度、良好的粘度和/或起泡作用)的组合物，同时无需乙氧基化表面活性剂的帮助而仍能维持对皮肤和眼睛的优异温和性。
更具体地讲，申请人已测试了本发明的组合物相对于包含硫酸化阴离子表面活性剂的类比组合物的相关透明度，并意外地发现，相比于其他组合物，本发明的组合物在透明度方面显示出明显的优势。例如，如实例所示，本发明的组合物往往表现出高透明度和低浊度。
本说明书中列出的所有百分比均为重量百分比，除非另有特别提及。
如本文所用，术语“基本上不含乙氧基化材料”是指总共包含不到1重量％乙氧基化材料的组合物。在优选的实施例中，基本上不含乙氧基化材料的组合物包含小于0.5％，更优选小于0.1％的乙氧基化材料，甚至更优选不含乙氧基化材料。
如本文所用，术语“乙氧基化材料”是指包含一个或多个衍生自环氧乙烷的开环低聚反应或聚合反应或由此反应制成的部分和/或包含一个或多个氧乙烯基(-CH2CH2O-)部分的材料。乙氧基化材料的例子包括(但不限于)：乙氧基化表面活性剂、乳化剂、增溶剂、流变改性剂、调理剂、防腐剂等等，例如阴离子表面活性剂：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(又名烷基醚硫酸盐)、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐(又名烷基醚羧酸盐)、聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸酯；非离子表面活性剂、乳化剂和增溶剂：聚氧乙烯烷基醚和酯、聚山梨酸酯、乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化甘油基脂肪酸酯、泊洛沙姆；流变改性剂：聚氧乙烯酯(如PEG-150二硬脂酸酯)、乙氧基化烷基葡糖苷酯(如PEG-120甲基葡糖三油酸酯)、具有乙氧基化缔合型大分子单体的丙烯酸共聚物(如丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、乙氧基化纤维素醚(如羟乙基纤维素)；调理剂：乙氧基化聚季铵盐(如聚季铵盐-10)等等。
如本文所用，术语“甘油基重复单元”是指为甘油(C3H8O3)的结构性衍生物的重复单元，例如对应于脱水甘油(C3H6O2)的重复单元。甘油基重复单元的例子包括：
(a)下式表示的直链-1，4(L1，4)重复单元：
(b)下式表示的直链-1，3(L1，3)PG重复单元：
(c)下式表示的树枝状(D)PG重复单元，其形成支链和环状PG：
(d)下式表示的末端-1，2(T1，2)单元(显示为连到聚甘油基部分PG上)：
以及
(e)下式表示的末端-1，3(T1，3)单元(显示为连到聚甘油基部分PG上)：
如本文所用，“聚甘油基部分”是指包含两个或多个甘油基重复单元的直链、支链和/或环状聚醚部分。聚甘油基部分可通过多种合成路线中的任何一种衍生而来，包括但不限于甘油的缩聚反应、碳酸甘油酯的开环聚合反应以及缩水甘油的开环聚合反应。在某些实施例中，聚甘油基部分包括均聚醚，其中所有的重复单元均为甘油基重复单元。在某些其他实施例中，聚甘油基部分为共聚醚，也就是说，它们包含甘油基重复单元和附加的不为甘油基重复单元的聚醚重复单元。例如，甘油可与1，3-丙二醇发生共聚而得到包含上述甘油基重复单元和下式表示的氧丙烯重复单元的共聚醚：
在本文和上面的化学式中，聚甘油基部分用“PG”来表示。
如本文所用，术语“聚甘油基非离子表面活性剂”是指包含一个或多个由聚甘油基部分组成的非离子亲水链段和一个或多个疏水部分的两亲分子。聚甘油基非离子表面活性剂的例子包括但不限于聚甘油酯(PGE)，例如聚甘油-10月桂酸酯，其中PG＝包含十(10)个甘油基重复单元的聚甘油基部分，R＝C11H23：
以及聚甘油-10辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-10椰油酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-10棕榈酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-12月桂酸酯等等。本发明的PGE可包含具有多个酯取代的聚甘油基部分(即PGE可为单酯、二酯、三酯等)。其他的聚甘油基非离子表面活性剂包括聚甘油醚，例如聚甘油-10月桂醚，其中PG＝包含10个甘油基重复单元的聚甘油基部分，R＝C12H25：
等等。其他的聚甘油基非离子表面活性剂还包括聚甘油脱水山梨糖醇脂肪酸酯，如聚甘油-20脱水山梨糖醇月桂酸酯，其中PG＝聚甘油，所有PG重复单元的总和为20，并且R＝C11H23。(参见Bevinakatti等人，转让给CrodaInternationalPLC的WO2009016375)
任何合适的聚甘油基非离子表面活性剂均可用在本发明的组合物中。在某些优选的实施例中，聚甘油基非离子表面活性剂选自聚甘油酯、聚甘油醚、聚甘油脱水山梨糖醇脂肪酸酯以及它们中两种或更多种的组合等。在某些更优选的实施例中，聚甘油基非离子表面活性剂选自聚甘油酯、聚甘油醚以及它们中两种或更多种的组合。在某些其他优选的实施例中，本发明的组合物包含选自以下的一种或多种聚甘油基非离子表面活性剂：聚甘油-4辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-5辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-6辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-7辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-8辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-9辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-10辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-4癸酸酯、聚甘油-5癸酸酯、聚甘油-6癸酸酯、聚甘油-7癸酸酯、聚甘油-8癸酸酯、聚甘油-9癸酸酯、聚甘油-10癸酸酯、聚甘油-4月桂酸酯、聚甘油-5月桂酸酯、聚甘油-6月桂酸酯、聚甘油-7月桂酸酯、聚甘油-8月桂酸酯、聚甘油-9月桂酸酯、聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-6椰油酸酯、聚甘油-7椰油酸酯、聚甘油-8椰油酸酯、聚甘油-9椰油酸酯、聚甘油-10椰油酸酯、聚甘油-11椰油酸酯、聚甘油-12椰油酸酯、聚甘油-6肉豆蔻酸酯、聚甘油-7肉豆蔻酸酯、聚甘油-8肉豆蔻酸酯、聚甘油-9肉豆蔻酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-11肉豆蔻酸酯、聚甘油-12肉豆蔻酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-11油酸酯、聚甘油-12油酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-11硬脂酸酯、聚甘油-12硬脂酸酯以及它们中两种或更多种的组合。
在优选的实施例中，本发明中使用的聚甘油基非离子表面活性剂的总组合甘油基聚合度(DP)(即给定分子中所有甘油基重复单元的总和)为约4至约40个重复单元。在某些更优选的实施例中，聚甘油基非离子表面活性剂的DP为约6至约30、更优选约6至约20、更优选约6至约15、更优选约6至约12个甘油基重复单元。
任何适量的聚甘油基非离子表面活性剂均可用于本发明的组合物中。在某些实施例中，组合物包含大于0至约25重量％的聚甘油基非离子表面活性剂。在某些优选实施例中，组合物包含约0.05重量％至约20重量％，更优选约0.1重量％至约15重量％，甚至更优选约0.2重量％至约10重量％，还更优选约0.25重量％至约5重量％的总聚甘油基非离子表面活性剂。
如本文所用，术语“两性离子表面活性剂”是指包含疏水基团和一个或多个亲水基团的两亲分子，而所述亲水基团包含两个电荷形式相反的或能够产生形式相反电荷的部分(取决于酸碱性和溶液的pH值)。任何合适的两性离子表面活性剂均可用于本发明。合适的两性离子表面活性剂的例子包括：
下式表示的烷基甜菜碱：
其中r＝c6-c24烷基(饱和或不饱和)或它们的混合物。例子包括椰油基甜菜碱(R＝椰油烷基)、月桂基甜菜碱(R＝月桂基，C12H25)以及油烯基甜菜碱(R＝油烯基，C18H35)。
下式表示的烷基羟基磺基甜菜碱：
其中R＝C6-C24烷基(饱和或不饱和)或它们的混合物。例子包括椰油基羟基磺基甜菜碱(R＝椰油烷基)和月桂基羟基磺基甜菜碱(R＝月桂基，C12H25)。
下式表示的烷基磺基甜菜碱：
其中R＝C6-C24烷基(饱和或不饱和)或它们的混合物。例子包括月桂基磺基甜菜碱(R＝月桂基，C12H25)和椰油基磺基甜菜碱(R＝椰油烷基)。
下式表示的烷基酰胺基烷基甜菜碱：
其中RCO＝C6-C24酰基(饱和或不饱和)或它们的混合物，并且x＝1-4。例子包括椰油酰胺乙基甜菜碱(RCO＝椰油酰基，x＝2)、椰油酰胺丙基甜菜碱(RCO＝椰油酰基，x＝3)、月桂酰胺丙基甜菜碱(RCO＝月桂酰基，并且x＝3)、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱(RCO＝肉豆蔻酰基，并且x＝3)、大豆油酰胺丙基甜菜碱(R＝大豆酰基，x＝3)，以及油酰胺丙基甜菜碱(RCO＝油酰基，并且x＝3)。
下式表示的烷基酰胺基烷基羟基磺基甜菜碱：
其中RCO＝C6-C24酰基(饱和或不饱和)或它们的混合物。例子包括椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(RCO＝椰油酰基，x＝3)、月桂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(RCO＝月桂酰基，并且x＝3)、肉豆蔻酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(RCO＝肉豆蔻酰基，并且x＝3)和油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(RCO＝油酰基，并且x＝3)。
下式表示的烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱：
其中RCO＝C6-C24酰基(饱和或不饱和)或它们的混合物。例子包括椰油酰胺丙基磺基甜菜碱(RCO＝椰油酰基，x＝3)、月桂酰胺丙基磺基甜菜碱(RCO＝月桂酰基，并且x＝3)、肉豆蔻酰胺丙基磺基甜菜碱(RCO＝肉豆蔻酰基，并且x＝3)、大豆油酰胺丙基甜菜碱(RCO＝大豆酰基，x＝3)和油酰胺丙基甜菜碱(RCO＝油酰基，并且x＝3)。
下式表示的烷基磷酸酯甜菜碱：
其中R＝C6-C24烷基(饱和或不饱和)或它们的混合物，并且M+＝一价阳离子，如椰油基PG-二甲基氯化铵磷酸钠，其中R＝椰油烷基，并且M+＝Na+。
下式表示的磷脂：
其中R＝C6-C24烷基(饱和或不饱和)或它们的混合物，x＝1-3或它们的混合物，x+y＝3，z＝x，a＝0至2，B＝O-或OM，A＝阴离子，并且M＝阳离子(参见美国专利No.5,215,976、5,286,719、5,648,348和5,650,402)，如椰油基PG-二甲基氯化铵磷酸钠，其中R＝椰油烷基，x＝2，B＝O-，y＝1，z＝1，A＝Cl-，a＝1，并且M＝Na+。
下式表示的磷脂：
其中RCO＝C6-C24酰基(饱和或不饱和)或它们的混合物，n＝1-4，x＝1-3或它们的混合物，x+y＝3，z＝x，a＝0至2，B＝O-或OM，A＝阴离子，并且M＝阳离子(参见美国专利No.5,215,976、5,286,719、5,648,348和5,650,402)。例子包括椰油酰胺丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯(RCO＝椰油酰基，n＝3，x＝3，z＝3，A＝Cl-，B和M不存在，y＝0，并且a＝0)以及肉豆蔻酰胺丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯(RCO＝肉豆蔻酰基，n＝3，x＝3，z＝3，A＝Cl-，B和M不存在，y＝0，并且a＝0)。
下式表示的两性乙酸盐：
其中RCO＝C6-C24酰基(饱和或不饱和)或它们的混合物，并且M+＝一价阳离子。例子包括月桂酰两性基乙酸钠(RCO＝月桂酰基，并且M+＝Na+)和椰油酰两性基乙酸钠(RCO＝椰油酰基，并且M+＝Na+)。
下式表示的两性二乙酸盐：
其中RCO＝C6-C24酰基(饱和或不饱和)或它们的混合物，并且M+＝一价阳离子。例子包括月桂酰两性基二乙酸二钠(RCO＝月桂酰基，并且M＝Na+)和椰油酰两性基二乙酸二钠(RCO＝椰油酰基，并且M＝Na+)。
下式表示的两性丙酸盐：
其中RCO＝C6-C24酰基(饱和或不饱和)或它们的混合物，并且M+＝一价阳离子。例子包括月桂酰两性基丙酸钠(RCO＝月桂酰基，并且M+＝Na+)和椰油酰两性基丙酸钠(RCO＝椰油酰基，并且M+＝Na+)。
下式表示的两性二丙酸盐：
其中RCO＝C6-C24酰基(饱和或不饱和)或它们的混合物，并且M+＝一价阳离子。例子包括月桂酰两性基二丙酸二钠(RCO＝月桂酰基，并且M+＝Na+)和椰油酰两性基二丙酸二钠(RCO＝椰油酰基，并且M+＝Na+)。
下式表示的两性羟丙基磺酸盐：
其中RCO＝C6-C24酰基(饱和或不饱和)或它们的混合物，并且M+＝一价阳离子，如月桂酰两性基羟丙基磺酸钠(RCO＝月桂酰基，并且M+＝Na+)和椰油酰两性基羟丙基磺酸钠(RCO＝椰油酰基，并且M+＝Na+)。
下式表示的两性羟烷基磷酸盐：
其中RCO＝C6-C24酰基(饱和或不饱和)或它们的混合物，并且M+＝一价阳离子，如月桂酰两性基PG-乙酸盐磷酸酯钠(RCO＝月桂酰基，并且M+＝Na+)。
下式表示的烷基氧化胺：
其中R＝C6-C24烷基(饱和或不饱和)或它们的混合物。例子包括椰油胺氧化物(R＝椰油烷基)和月桂胺氧化物(RCO＝月桂基)。
下式表示的烷基酰胺基烷基氧化胺：
其中RCO＝C6-C24酰基(饱和或不饱和)或它们的混合物，并且x＝1-4。例子包括椰油酰胺丙基氧化胺(RCO＝椰油酰基，x＝3)和月桂酰胺丙基氧化胺(RCO＝月桂酰基，x＝3)，以及它们中两种或更多种的组合等等。根据某些优选的实施例，两性离子表面活性剂选自烷基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱、烷基酰胺基烷基甜菜碱、烷基酰胺基烷基羟基磺基甜菜碱、两性羟丙基磺酸盐以及它们中两种或更多种的组合。
任何适量的两性离子表面活性剂均可用于本发明的组合物中。在某些实施例中，组合物包含大于0至约30重量％的两性离子表面活性剂。在某些优选的实施例中，组合物包含约0.5重量％至约25重量％，更优选约1.0重量％至约20重量％，还更优选约2.0重量％至约15重量％，并且甚至更优选约2.5重量％至约12.5重量％的总两性离子表面活性剂。
可根据本发明使用聚甘油基非离子表面活性剂的重量％与两性离子表面活性剂的重量％的任何合适的比率。在某些实施例中，聚甘油基非离子表面活性剂的重量％与两性离子表面活性剂的重量％的比率为约0.01∶1至约5∶1。在某些优选的实施例中，聚甘油基非离子表面活性剂的重量％与两性离子表面活性剂的重量％的比率为约0.025∶1至约4∶1，更优选为约0.05∶1至约3∶1。在某些更优选的实施例中，聚甘油基非离子表面活性剂的重量％与两性离子表面活性剂的重量％的比率为约0.06∶1至约2.5∶1，更优选为约0.01∶1至约2∶1。
可根据本发明使用包含至少一个羧酸部分并且能够使本发明的组合物免受微生物污染的任何有机酸作为有机酸防腐剂。合适的有机酸的例子包括：苯甲酸及其碱金属盐和铵盐(如苯甲酸钠等)、山梨酸及其碱金属盐和铵盐(如山梨酸钾等)、对甲氧基苯甲酸及其碱金属盐和铵盐、水杨酸及其碱金属盐和铵盐等。在某些优选的实施例中，有机酸防腐剂包含苯甲酸/苯甲酸钠、山梨酸/山梨酸钾或它们的组合。
为确保有机酸以其活性质子化形式存在，组合物的最终pH值优选保持在约5.4或更小，更优选低于5.4，更优选低于5.2，更优选低于5.0，最优选低于4.9。可将组合物的pH值调低至3.0，前提条件是配制物的稳定性和性能(如起泡)不受负面影响。可利用任何美容上可接受的有机酸或无机酸(例如柠檬酸、乙酸、乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、盐酸，以及它们中两种或更多种的组合等)将组合物的pH值调节至适当的酸值。
任何适量的有机酸防腐剂均可用于本发明的组合物中。在某些实施例中，组合物包含的有机酸防腐剂大于0至约5重量％。在某些优选的实施例中，组合物包含的有机酸防腐剂为约0.05重量％至约3重量％，更优选约0.1重量％至约2.5重量％，并且甚至更优选约0.25重量％至约2重量％。
在某些实施例中，本发明的组合物包含选自以下的非硫酸盐阴离子表面活性剂：酰基天冬氨酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、酰基牛磺酸盐、烷基磺基乙酸盐、α-磺基脂肪酸酯、α-磺基脂肪酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基多葡糖苷的阴离子衍生物，以及它们中两种或更多种的组合。此类合适的非硫酸盐阴离子表面活性的例子包括但不限于：
通过长链α-烯烃的磺化制备的α-烯烃磺酸盐。α-烯烃磺酸盐由以下两者的混合物组成：烯烃磺酸盐，
其中R＝C4-C18烷基或它们的混合物，M+＝一价阳离子；以及羟烷基磺酸盐，
其中R＝C4-C18烷基或它们的混合物，M+＝一价阳离子。例子包括C12-14烯烃磺酸钠(R＝C8-C10烷基，M+＝Na+)和C14-16烯烃磺酸钠(R＝C10-C12烷基，M+＝Na+)；
烷基磺酸盐：
其中R＝C6-C24烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子。例子包括C13-17烷烃磺酸钠(R＝C13-C17烷基，M+＝Na+)和C14-17仲烷基磺酸钠(R＝C14-C17烷基，M+＝Na+)；
(c)烷基甘油基醚磺酸盐：
其中R＝C6-C24烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子，如椰油醇甘油醚磺酸钠(R＝椰油烷基，M+＝Na+)；
α-磺基脂肪酸酯
其中R＝C4-C16烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，R’＝C1-C4烷基，M+＝一价阳离子，如2-磺基月桂酸甲酯钠(R＝C10H21，R’＝甲基即CH3，M+＝Na+)；
α-磺基脂肪酸盐
其中R＝C4-C16烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子，如2-磺基月桂酸二钠(R＝C10H21，M+＝Na+)；
烷基磺基乙酸盐
其中R＝C6-C18烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子，如月桂基磺基乙酸钠(R＝月桂基即C12H25，M+＝Na+)。
酰基羟乙基磺酸盐
其中RCO＝C6-C20酰基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，R’＝H或CH3，M+＝一价阳离子，如椰油酰基羟乙基磺酸钠(RCO＝椰油酰基，R’＝H，M+＝Na+)和月桂酰甲基羟乙基磺酸钠(RCO＝月桂酰基，R’＝CH3，M+＝Na+)。
酰基谷氨酸盐
其中RCO＝C6-C20酰基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，R’＝H或CH3，M+＝一价阳离子，如椰油酰基谷氨酸二钠(RCO＝椰油酰基，R’＝H，M+＝Na+)和月桂酰基谷氨酸二钠(RCO＝月桂酰基，R’＝H，M+＝Na+)。
酰基天冬氨酸盐
其中RCO＝C6-C20酰基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，R’＝H或CH3，M+＝一价阳离子，如N-月桂酰基天冬氨酸二钠(RCO＝月桂酰基，R’＝H，M+＝Na+)。
酰基牛磺酸盐
其中RCO＝C6-C20酰基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，R’＝H或CH3，M+＝一价阳离子，如椰油酰基谷氨酸二钠(RCO＝椰油酰基，R’＝H，M+＝Na+)和月桂酰基谷氨酸二钠(RCO＝月桂酰基，R’＝H，M+＝Na+)。
烷基磷酸盐：
其中R＝C6-C20烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子，如月桂基磷酸钾(R＝月桂基C12H25，M+＝K+)和C12-13烷基磷酸钾(R＝C12-C13烷基，M+＝K+)
烷基多葡糖苷的阴离子衍生物包括：月桂基葡糖苷羧酸钠、椰油基-葡糖苷柠檬酸二钠、椰油基-葡糖苷酒石酸钠、椰油基-葡糖苷磺基琥珀酸二钠、椰油基葡糖苷羟丙基磺酸钠、癸基葡糖苷羟丙基磺酸钠、月桂基葡糖苷羟丙基磺酸钠、磺酸羟丙酯椰油基葡糖苷交联聚合物钠、磺酸羟丙酯癸基葡糖苷交联聚合物钠、磺酸羟丙酯月桂基葡糖苷交联聚合物钠、诸如O’Lenick在美国专利No.7,507,399、7,375,064和7,335,627中描述的那些阴离子聚合APG衍生物、以及它们中两种或更多种的组合等等。根据某些优选的实施例，非硫酸盐阴离子表面活性剂选自酰基谷氨酸盐、α-磺基脂肪酸酯、α-磺基脂肪酸盐、α-烯烃磺酸盐以及它们中两种或更多种的组合。
任何适量的非硫酸盐阴离子表面活性剂均可用于本发明的组合物中。在某些实施例中，组合物包含的非硫酸盐阴离子表面活性剂大于0至约25重量％。在某些优选的实施例中，组合物包含的总非硫酸盐阴离子表面活性剂为约0.25重量％至约20重量％，更优选约0.5重量％至约15重量％，更优选约1.0重量％至约12.5重量％，并且甚至更优选约1.5重量％至约10重量％。
可根据本发明使用非硫酸盐阴离子表面活性剂的重量％与两性离子表面活性剂的重量％的任何合适的比率。在某些实施例中，非硫酸盐阴离子表面活性剂的重量％与两性离子表面活性剂的重量％的比率为约0.1∶至约10∶1。在某些优选的实施例中，非硫酸盐阴离子表面活性剂的重量％与两性离子表面活性剂的重量％的比率为约0.02∶1至约5∶1，更优选为约0.3∶1至约4∶1。在某些更优选的实施例中，聚甘油基非离子表面活性剂的重量％与两性离子表面活性剂的重量％的比率为约0.5∶1至约2∶1。
在某些实施例中，本发明的组合物基本上不含硫酸化阴离子表面活性剂。如本文所用，“基本上不含硫酸化阴离子表面活性剂”是指总共包含不到1重量％的硫酸化阴离子表面活性剂(例如烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基单甘油醚硫酸盐等)的组合物。在优选的实施例中，基本上不含硫酸化阴离子表面活性剂的组合物包含小于0.5％，更优选小于0.1％的硫酸化阴离子表面活性剂，甚至更优选不含硫酸化阴离子表面活性剂。
本发明的组合物还可包含任何多种其他适于制备具有附加功能或美容有益效果的美容上所需的组合物的成分。此类成分包括但不限于：(a)除聚甘油基非离子表面活性剂之外的非乙氧基化非离子表面活性剂，包括但不限于烷基多葡糖苷(例如癸基葡糖苷、椰油基葡糖苷、月桂基葡糖苷)、烷基多戊糖苷(例如辛酰基/辛基麦麸/麦秆糖苷)、蔗糖酯(例如蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯)、脱水山梨糖醇酯(例如脱水山梨糖醇月桂酸酯、脱水山梨糖醇辛酸酯)，以及它们中的两种或更多种的组合；(b)流变改性剂，包括但不限于天然源多糖(包括黄原胶、脱氢黄原胶、Cyamopsistetragonoloba(瓜耳)胶、肉桂胶、Chondruscrispus(角叉菜)胶、藻酸和藻酸盐胶(例如褐藻胶、藻酸钙等)、结冷胶、果胶、微晶纤维素、非乙氧基化纤维素衍生物(如羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素等)和羟丙基瓜耳胶，以及不包含乙氧基化单体或乙氧基化表面活性剂(如加工助剂或分散助剂)的合成聚合物，如丙烯酸碱溶胀性乳液(ASE)聚合物(如以商品名AQUASF-1得自LubrizolCorp.，Brecksville，OH的丙烯酸酯共聚物)、疏水改性的丙烯酸酯交联聚合物(如以商品名1382得自LubrizolCorp.，Brecksville，OH的丙烯酸酯C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物)，以及非乙氧基化胶束增稠剂(如椰油酰胺MIPA、月桂醇乳酰乳酸酯或脱水山梨糖醇倍半辛酸酯，以及它们中两种或更多种的组合等)；(c)调理剂，包括但不限于阳离子表面活性剂、阳离子聚合物(如阳离子改性的多糖，包括淀粉羟丙基三甲基氯化铵、瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵和羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵)以及衍生自烯键式不饱和阳离子单体与可选的亲水单体的(共)聚合反应的阳离子聚合物，包括聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-15、聚季铵盐-28、聚季铵盐-39、聚季铵盐-44、聚季铵盐-76；以及(d)其他防腐剂和防腐剂增强剂，包括但不限于苄醇、辛甘醇、癸二醇、乙基己基甘油和葡糖酸内酯、甲基异噻唑啉酮，以及它们中两种或更多种的组合等。
在某些实施例中，将通过本发明制备的组合物优选地用作或用于治疗或清洁人体的至少一部分的个人护理产品。某些优选的个人护理产品的例子包括适合涂敷于人体皮肤、毛发或阴道区域的各种产品，例如洗发水、洗手液、洗面奶和/或沐浴液、洗浴添加剂、凝胶剂、洗液、霜膏等。如上所述，申请人意外发现，本发明的方法提供了对皮肤和/或眼睛的刺激性降低的个人护理产品，在某些实施例中，即使在高表面活性剂浓度下，所述个人护理产品还提供一种或多种理想的性质，如发泡特性、流变性和官能度。
本发明提供了治疗和/或清洁人体表面的方法，包括用本发明的组合物接触身体的至少一部分。针对包括(但不限于)痤疮、皱纹、皮炎、干燥、肌肉痛、瘙痒等多种情况中的任何一种，某些优选的方法包括用本发明的组合物接触哺乳动物的皮肤、头发和/或阴道区域以清洁和/或治疗这些部位。在某些优选的实施例中，接触步骤包括将本发明的组合物施用至人体皮肤、头发或阴道区域。
本发明的清洁方法还可包括通常与清洁毛发和皮肤相关的多个附加的任选步骤，包括(例如)起泡、冲洗步骤等。
实例
如下描述了实例中使用的测试方法：
零剪切粘度测试：在控制应力流变仪(AR-2000，TAInstrumentsLtd.，NewCastle，DE，USA)上对清洁组合物的零剪切表观粘度进行测定。使用双壁库埃特几何在25.0±0.1℃下进行稳态剪切应力扫描。由RheologyAdvantage软件v4.1.10(TAInstrumentsLtd.，NewCastle，DE，USA)执行数据采集和分析。对于牛顿流体，其零剪切表观粘度以剪切应力范围内(0.02-1.0Pa)获取的平均粘度值进行报告。对于假塑性(剪切致稀)流体，零剪切表观粘度通过剪切应力扫描数据对Ellis粘度模型的拟合计算。
经上皮渗透性(TEP)测定：根据InvittoxProtocolNumber86，InvittoxProtocolNumber86中示出的“Trans-epithelialPermeability(TEP)Assay”(经上皮渗透性测定，1994年5月，将其以引用的方式并入本文)，测定给定制剂的预期眼睛和/或皮肤刺激性。通常，可通过测定产品对细胞层渗透性的影响来评价它对眼睛和/或皮肤的刺激性，如根据荧光素渗入细胞层的情况评估。让马-达二氏犬肾(MDCK)细胞的单层生长汇合于24-孔板中的微孔插入膜上，在24-孔板的下孔中容纳有培养基或检测缓冲液。将微孔膜上生长的MDCK细胞层暴露于测试样品，作为刺激物接触眼睛时所发生的第一事件的模型。在体内，由于细胞之间存在紧密连接，角膜上皮的最外层形成选择性可渗透屏障。一旦暴露于刺激物，紧密连接将发生分离，从而打破渗透性屏障。流体被吸入上皮的下层并进入基质，使得胶原薄层分离，从而导致不透明。TEP测定法可测量刺激物对打破微孔插入膜上生长的MDCK细胞层中的细胞间紧密连接的影响。采用分光光度法通过测量标记染料(荧光素钠)渗过细胞层和微孔膜进入下孔的量来评价损害性。
在暴露于产品的稀释物15分钟后，通过测量细胞单层中渗透性屏障的受损来评价制剂的刺激性。如分光光度法测定，通过30分钟后渗到下孔的荧光素钠的量来评估屏障的受损。依据测试材料的浓度对荧光素渗入量进行绘图，以确定EC50(达到最大染料渗入量的50％的测试材料浓度，即渗透性屏障的受损程度达到50％)。数值越高，表明制剂越温和。
制剂泡沫测试：根据本发明对各种清洁组合物进行以下制剂泡沫测试，以测定搅拌时的泡沫体积。首先，在模拟自来水中制备测试组合物的溶液。为了体现自来水的硬度，将0.36g的氯化钙溶于995g去离子水中。然后将五(5.0)克测试组合物添加到该溶液中，并混合直到均匀。为了确定制剂泡沫体积，将测试组合物(1000mL)加至SITAR-2000泡沫测试仪(可从FutureDigitalScientific，Co.；Bethpage，N.Y.商购获得)的样品槽中。对测试参数进行设置以重复三次过程(序列数＝3)，样品大小为250ml(添加量＝250ml)，每周期的15秒搅拌时间(搅拌时间＝15秒)内为13个搅拌周期(搅拌数＝13)，转子以1200RPM的转数(转数＝1200)旋转，温度设置为30℃±2℃。在每个搅拌周期的末尾，采集泡沫体积数据，并确定三次过程的平均值和标准偏差。每个实例的最大泡沫体积报告为第13次搅拌周期后的值。
透明度测试：通过在环境温度下(22℃±1℃)操作的HFScientificMicro1000IR浊度计的浊度测量，测定清洁组合物的透明度。根据测得的浊度(以比浊法浊度单位(NTU)为单位)来记录透明度，其中浊度值越低，制剂越透明。
动态光散射(DLS)测试：动态光散射(DLS，又称为光子相关光谱法或PCS)为熟知的方法，其用于测定平均胶束粒径(测量为流体动力学直径dH)以及胶束粒径分布(可在ISO测试方法ISO13321：1996(E)中找到该技术的全面解释)。将通过DLS测量的流体力学尺寸定义为假设的硬球的尺寸，该假设的硬球与要测量的粒子以相同的方式扩散。实际上，胶束物质是动态(滚动)的溶剂化物，它们的形状可以是各向同性的(球形)或各向异性的(如椭圆形或圆柱形)。因此，由胶束的扩散特性计算出的直径将表示动态水合物/溶剂化物粒子的表观尺寸；术语“流体动力学直径”由此得来。利用通过Millipore-Q过滤系统获得的0.1μm过滤去离子水将组合物稀释至其原始浓度的3.0％，以此制备用于测定胶束dH的胶束溶液。(选择3.0％的目标稀释度的原因在于它处于典型的1.0％-10％稀释度浓度范围内，此浓度范围是使用洗去型个人护理组合物过程中会遇到的。该目标稀释度也在TEP测试中采用的稀释度范围内。将样品在涡旋混合器上以1000rpm的转速搅拌至少5分钟，然后在分析前静置过夜。让样品经过0.2μmAnatop-Plus注射过滤器后进入一次性无尘丙烯酸定径比色皿，并密封。
使用在25.0℃下操作的ZetasizerNanoZSDLS仪器(MalvernInstruments，Inc.，Southborough，Mass.)分析样品。样品的最小计数率必须达到100,000每秒计数(cps)，以便准确测定胶束的dH和胶束的粒径分布。如果样品的计数率低于该最小值，则可逐渐增加样品的浓度(即减小稀释倍数)，直至达到最小计数率为止。胶束dH值和胶束粒径分布值采用DispersionTechnologySoftware(DTS)v4.10包(MalvernInstrumentsInc.，Southborough，Mass.)计算，其根据非线性最小二乘方拟合算法计算出峰均胶束dH值。本文报告的平均胶束dH值为峰均胶束dH值。胶束dH的报告值为三次单独测量运行的平均值。
按常规将相比于胶束物质表现出相对大的dH值(即大于约200nm)的添加剂(例如高分子聚合流变改性剂、聚合调理剂、粒状遮光剂、疏水润肤剂(微)乳状液、硅树脂(微)乳状液等)加入包含胶束物质的清洁组合物中。对DLS领域的技术人员而言，显而易见的是，此类非胶束物质将表现出比稀释样品中相对小的胶束物质高数量级的光散射强度。此类物质的散射强度将淹没胶束物质的散射信号，从而干扰胶束dH的准确测定。通常，这种干扰将导致胶束dH的实测值错误地偏大。为避免此类干扰，最优选的是在不存在dH值超过约200nm的添加剂下测量组合物的胶束dH。DLS领域的技术人员将会认识到，应在测定样品的胶束dH值前通过过滤或超离心将表现出大dH值的添加剂与样品分离。作为另外一种选择，可在存在非胶束散射物质的情况下，采用通过DispersionTechnologySoftwarev4.10包进行的DLS数据高阶分析来获得增强的分辨率并正确表征胶束dH。
实例1-本发明的某些组合物(E1-E9)的制备和测量
根据以下程序来制备组合物E1-E9：除非另外指明，否则均按照在表1和表2中针对各种组合物指明的重量％来加入所有材料，各组合物所用的具体聚甘油基非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和阴离子表面活性剂为同样显示在表1和表2中的那些。将60份水、苯甲酸钠和氯化钠(如果有的话)加入大小适当的配有热板和顶置式机械搅拌器的容器内。以200-250rpm混合并加热至40-50℃的同时，加入聚甘油基非离子表面活性剂。加入两性离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，在40-50℃下将该批料混合直至均匀。使该批料混合并冷却至低于30℃，然后将其用必要量的柠檬酸和/或氢氧化钠溶液(20％w/w)调节至所需pH值(pH＝4.5-4.9)。加入适量的水至100重量％，使该批料混合直至均匀，然后将其倒入适当的储存容器中。
分别根据本文所述的零剪切粘度测试、制剂泡沫测试、透明度测试、TEP测试和DLS测试来测量E1-E9的零剪切粘度、最大泡沫体积、浊度、TEP和平均胶束粒度。结果在表3中示出。
表1
表2
表3
实例2-本发明的某些组合物(E10-E11)的制备和测量
根据实例1的程序来制备组合物E10和E11，附加的步骤是随水和苯甲酸钠添加甘油，以及随两性离子表面活性剂和阴离子表面活性剂添加任何非离子表面活性剂(如针对E11的椰油基葡糖苷)。E10和E11的材料和量如表4所示。零剪切粘度、最大泡沫体积、浊度、TEP和平均胶束粒度如上所述进行测量并记录于表5中。
表4
表5
实例3-比较组合物(C1-C3)的制备和测量
根据实例2的程序来制备比较组合物C1-C3，不同的是不添加聚甘油基非离子表面活性剂。C1-C3的材料和量如表6所示。TEP和平均胶束粒度如上所述进行测量并记录于表7中。申请人注意到，将比较例归一化到与对应的发明实例具有相同的表面活性剂浓度(重量％)(例如，C1对应不含聚甘油基非离子表面活性剂的E2，并被归一化到具有相当的表面活性剂浓度(14.28重量％的活性物质)；C2相似地对应E3；而C3对应于用烷基多葡糖苷非离子表面活性剂替换了聚甘油基非离子表面活性剂的E2。
表6
表7
TEP EC50值(％) 平均胶束dH(nm)
C1 1.34±0.20 10.1
C2 3.36±0.25 5.8
C3 2.42±0.14 17.5
实例4-比较组合物(C4和C5)的制备和测量
表8中显示的比较组合物C4和C5分别对应于授予Russo等人的美国专利No.5,478,490中的实例1和实例3，并根据所述实例1和实例3的程序而制得，不同的是利用柠檬酸使组合物的pH值降至4.5。申请人发明，在如此相对低的pH值下制备C4和C5时，它们都不透明(按照透明度测试，浊度大于100)也不稳定(静置过夜后组合物发生相分离)。
表8
实例5-比较组合物(C6-C9)的制备和测量
根据实例1的程序来制备比较组合物C6-C9。C6-C9的材料和量如表9所示。根据透明度测试方法对组合物C6-C9进行测试，所有四种组合物的浊度均＞100(不透明)。
表9
实例6-零剪切粘度和pH值的测量
根据零剪切粘度测试来测量E2和E7的取决于pH值的零剪切粘度。制备E2和E7并测量pH值。使用柠檬酸来降低各组合物的pH值并再次测量零剪切粘度和pH值。如图1所示重复此操作。结果，申请人发现在相对低的组合物pH值下获得了改善的粘度。

Claims (7)

1.一种组合物，所述组合物包含聚甘油基非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、有机酸防腐剂、水和非硫酸盐阴离子表面活性剂；
所述非硫酸盐阴离子表面活性剂选自：酰基谷氨酸盐、α-磺基脂肪酸酯、α-磺基脂肪酸盐、α-烯烃磺酸盐以及它们中两种或更多种的组合；
其中所述组合物包含不到1重量％的乙氧基化材料并且pH值为4.9或更小；
所述聚甘油基非离子表面活性剂选自：聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-10月桂醚及其组合；
所述两性离子表面活性剂选自：烷基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱、烷基酰胺基烷基甜菜碱、两性羟丙基磺酸盐以及它们中两种或更多种的组合；
所述组合物包含0.25重量％至5重量％的总聚甘油基非离子表面活性剂，1.5重量％至10重量％的总非硫酸盐阴离子表面活性剂和2.5重量％至12.5重量％的总两性离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚甘油基非离子表面活性剂的DP为6至20。
3.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含重量％与重量％的比率为0.05:1至3:1的聚甘油基非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述有机酸包括苯甲酸、山梨酸、对甲氧基苯甲酸或它们的组合。
5.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含重量％与重量％的比率为0.3:1至4:1的非硫酸盐阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂。
6.一种包含根据权利要求1所述的组合物的个人护理产品，所述产品适用于施用至身体的皮肤、毛发和/或阴道部位，所述产品的形式为洗发剂、洗剂、沐浴添加剂、凝胶、乳液或霜膏。
7.一种清洁人体的方法，所述方法包括将根据权利要求1所述的组合物施用至人体的至少一部分的步骤，所述方法不用于治疗目的。
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