CN102539552B - 一种检测四甲基丁二腈的方法及其应用 - Google Patents
一种检测四甲基丁二腈的方法及其应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种检测四甲基丁二腈的方法及其应用。所述方法是通过气相色谱仪来实现的;包括对四甲基丁二腈进行定性分析,配制四甲基丁二腈的标准溶液和建立标准曲线,分析待测样品中的四甲基丁二腈含量。该方法可以用于检测水相中的四甲基丁二腈,能够准确、灵敏、高效地检测出偶氮二异丁腈的分解反应副产物,且操作简单。
Description
技术领域
本发明涉及一种检测分解反应副产物的方法及其应用,具体地,涉及一种检测四甲基丁二腈的方法及其应用。
背景技术
偶氮二异丁腈(AIBN)是常用的自由基引发剂,在很多化工原料和产品的生产过程中都得到广泛的应用。AIBN在分解产生自由基引发聚合反应的同时,也会发生两分子偶联,生成四甲基丁二腈(TMSN)。四甲基丁二腈的长期富集会影响到产品的品质,在使用偶氮二异丁腈作为引发剂的工业产品生产过程中,对四甲基丁二腈的含量检测是十分必要的。同时,四甲基丁二腈毒性很强,对中枢神经有严重的伤害,其IDLH值(立即对生命或健康有危险的浓度)为5ppm,因此需要对其进行严格监控。然而,现有专利及文献还没有关于四甲基丁二腈检测方法,尤其是水相中四甲基丁二腈检测方法的报道。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种检测四甲基丁二腈的方法。该方法能够准确、灵敏、高效地检测出偶氮二异丁腈的分解反应副产物四甲基丁二腈,且操作简单。
为了实现上述目的,本发明提供的一种检测四甲基丁二腈的方法,包括如下步骤:
(1)四甲基丁二腈定性分析:
进行四甲基丁二腈固体的气相色谱分析,根据色谱图确定四甲基丁二腈的保留时间;
(2)配制四甲基丁二腈标准溶液:
称取四甲基丁二腈固体,用有机溶剂溶解后,配制成标准溶液储备液;以该标准溶液储备液为母液,进行逐倍稀释得到不同浓度的四甲基丁二腈标准溶液;
(3)建立四甲基丁二腈标准溶液的标准曲线:
对步骤(2)配制的不同浓度的四甲基丁二腈标准溶液进行气相色谱分析,绘制四甲基丁二腈色谱响应峰的峰面积与其浓度的标准曲线;
(4)分析待测样品中的四甲基丁二腈含量:
取待测样品进行气相色谱分析;实验结果采用外标法,根据步骤(3)的标准曲线计算待测样品中四甲基丁二腈的含量。
其中,步骤(1)、步骤(3)和步骤(4)所述气相色谱分析,均采用同一气相色谱分析条件,气相色谱仪需配置顶空进样系统,测试条件是:
a)色谱柱选用DB-FFAP毛细管柱;
b)以顶空进样系统进样,条件为样品瓶加热温度50-100℃,Loop温度为100-150℃,传输线温度为150-200℃;
c)气相色谱进样口温度为180-250℃,进样方式为分流或不分流,分流比为(0-30)∶1;
d)色谱柱采用程序升温,初始温度为140℃,保持10-20min,之后以1-20℃/min(每分钟1-20℃的梯度)升温至200℃,并保持5-10min;
e)检测器为FID氢火焰离子化检测器,温度为200-300℃;
f)载气采用高纯氮气。
其中,步骤(2)配制四甲基丁二腈标准溶液,用有机溶剂溶解后,需加水定容。所述有机溶剂为四甲基丁二腈的良溶剂,优选醇类、酮类、氯代烷烃类溶剂,更优选甲醇、乙醇、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷或四氯化碳等。
其中,步骤(4)待测样品为含四甲基丁二腈的水溶液。
本发明提供了一种检测四甲基丁二腈的方法,是通过气相色谱仪来实现的。进一步地,在众多的气相色谱检测设备中选择配置了顶空进样系统、高分离效能的DB-FFAP毛细管柱和高灵敏度的FID氢火焰离子化检测器;更进一步地,确定的气相色谱条件得到的标准曲线线性关系良好,适用性好。总之,所述方法能够准确可靠、灵敏有效、快速高效地检测出四甲基丁二腈,尤其是水相中的四甲基丁二腈;且操作简单,适用于常规检测,为四甲基丁二腈的定性定量分析研究提供了有利的依据。
附图说明
图1是本发明所述四甲基丁二腈定性分析的气相色谱图。
图2是实施例1四甲基丁二腈色谱响应峰的峰面积与其浓度的标准曲线。
图3是按照实施例1检测的待测样品的气相色谱图。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
本发明气相色谱分析所用设备为:安捷伦7890气相色谱仪,7654E顶空进样器。色谱柱选用DB-FFAP毛细管柱,市售的各种规格都可以使用,本申请的具体实施方式优先使用规格为60m×0.32mm×0.5μm的毛细管柱。
本发明实施例中所述载气采用高纯氮气,气体纯度为99.999%。所述外标法为本领域常规的方法。待测样品为不同程度地含有杂质四甲基丁二腈的水溶液。
实施例1某精馏实验所得馏分的四甲基丁二腈含量分析
(1)四甲基丁二腈定性分析:
将3mg四甲基丁二腈固体置于顶空进样瓶中进行气相色谱分析。根据气相色谱图(如图1所示),确定四甲基丁二腈的保留时间为10.1min。
(2)配制四甲基丁二腈标准溶液,并建立对应的标准曲线:
取10mg四甲基丁二腈用甲醇溶解,之后用水定容,配制成100mg/L的水溶液(标准溶液储备液),并逐倍稀释,得到浓度为10、20、40、80、100mg/L的标准溶液。分别对标准溶液进行气相色谱分析,得到标准溶液的气相色谱图。
根据标准溶液的气相色谱图,以浓度为横坐标,峰面积为纵坐标绘制标准曲线(如图2所示)。
(3)对待测样品进行分析:
取1ml待测样品(样品1)置于顶空进样瓶中,对样品进行气相色谱分析,得到气相色谱图(如图3所示)。实验结果采用外标法,根据标准曲线计算样品中四甲基丁二腈的含量为30.9mg/L,RSD为1.2%。
本实施例各步骤进行气相色谱分析,采用的气相色谱条件均为:a)色谱柱选用DB-FFAP毛细管柱,规格为60m×0.32mm×0.5μm;b)以顶空进样系统进样,条件为样品瓶加热温度70℃,Loop温度为140℃,传输线温度为160℃;c)气相色谱进样口温度为200℃,进样方式为分流,分流比为15∶1;d)色谱柱采用程序升温,初始温度为140℃,保持12min,之后以10℃/min升温至200℃,并保持5min;e)检测器为FID氢火焰离子化检测器,温度为280℃;f)载气采用高纯氮气。
实施例2
本实施例对样品2进行检测,所述实验步骤与实施例1相同,不同之处在于气相色谱的条件为:a)色谱柱选用DB-FFAP毛细管柱,规格为60m×0.32mm×0.5μm;b)以顶空进样系统进样,条件为样品瓶加热温度100℃,Loop温度为150℃,传输线温度为200℃;c)气相色谱进样口温度为250℃,进样方式为分流,分流比为20∶1;d)色谱柱采用程序升温,初始温度为160℃,保持12min,之后以20℃/min升温至200℃,并保持5min;e)检测器为FID氢火焰离子化检测器,温度为200℃;f)载气采用高纯氮气。实验结果采用外标法,根据标准曲线计算样品中四甲基丁二腈的含量为28.5mg/L,RSD为1.9%。
实施例3
本实施例对样品3进行检测,所述实验步骤与实施例1相同,不同之处在于气相色谱的条件为:a)色谱柱选用DB-FFAP毛细管柱,规格为60m×0.32mm×0.5μm;b)以顶空进样系统进样,条件为样品瓶加热温度70℃,Loop温度为120℃,传输线温度为150℃;c)气相色谱进样口温度为200℃,进样方式为分流,分流比为10∶1;d)色谱柱采用程序升温,初始温度为140℃,保持12min,之后以5℃/min升温至200℃,并保持5min;e)检测器为FID氢火焰离子化检测器,温度为250℃;f)载气采用高纯氮气。实验结果采用外标法,根据标准曲线计算样品中四甲基丁二腈的含量为62.9mg/L,RSD为1.5%。
实施例4
本实施例对样品4进行检测,所述实验步骤与实施例1相同,不同之处在于气相色谱的条件为:a)色谱柱选用DB-FFAP毛细管柱,规格为60m×0.32mm×0.5μm;b)以顶空进样系统进样,条件为样品瓶加热温度50℃,Loop温度为100℃,传输线温度为150℃;c)气相色谱进样口温度为180℃,进样方式为分流,分流比为30∶1;d)色谱柱采用程序升温,初始温度为140℃,保持12min,之后以10℃/min升温至200℃,并保持5min;e)检测器为FID氢火焰离子化检测器,温度为300℃;f)载气采用高纯氮气。实验结果采用外标法,根据标准曲线计算样品中四甲基丁二腈的含量为26.2mg/L,RSD为1.7%。
实施例5
本实施例对样品5进行检测,所述实验步骤与实施例1相同,不同之处在于:在条件c)中进样方式为不分流;条件d)色谱柱采用程序升温,初始温度为140℃,保持20min,之后以1℃/min升温至200℃,保持10min。实验结果采用外标法,根据标准曲线计算样品中四甲基丁二腈的含量为15.1mg/L,RSD为1.9%。
实施例6
本实施例对样品6进行检测,所述实验步骤与实施例1相同,不同之处在于:配制标准溶液使用的溶剂为丙酮。根据检测结果得到四甲基丁二腈的含量分别为29.3mg/L,RSD为1.8%。
实施例7
本实施例对样品7进行检测,所述实验步骤与实施例1相同,不同之处在于:配制标准溶液使用的溶剂为四氯化碳。根据检测结果得到四甲基丁二腈的含量分别为27.5mg/L,RSD为1.6%。
在本发明的气相色谱条件范围内,都可以得出线性关系良好的标准曲线,从而确定不同样品中杂质四甲基丁二腈(TMSN)的含量和RSD值。
实施例8
本实施例所述实验步骤与实施例1相同,不同之处在于:步骤(3)的待测样品为实验室配制的、浓度为50mg/L的四甲基丁二腈的水溶液。实验测得该样品中四甲基丁二腈的浓度为53.8mg/L。因此本发明提供的方法可以用于水相中四甲基丁二腈含量的测定。
虽然,上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。
Claims (5)
1.一种检测四甲基丁二腈的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)四甲基丁二腈定性分析:
进行四甲基丁二腈固体的气相色谱分析,根据色谱图确定四甲基丁二腈的保留时间;
(2)配制四甲基丁二腈标准溶液:
称取四甲基丁二腈固体,用有机溶剂溶解后,配制成标准溶液储备液;以该标准溶液储备液为母液,进行逐倍稀释得到不同浓度的四甲基丁二腈标准溶液;
(3)建立四甲基丁二腈标准溶液的标准曲线:
对步骤(2)配制的不同浓度的四甲基丁二腈标准溶液进行气相色谱分析,绘制四甲基丁二腈色谱响应峰的峰面积与其浓度的标准曲线;
(4)分析待测样品中的四甲基丁二腈含量:
取待测样品进行气相色谱分析,实验结果采用外标法,根据步骤(3)的标准曲线计算待测样品中四甲基丁二腈的含量;
步骤(1)、步骤(3)和步骤(4)所述气相色谱分析,均采用同一气相色谱分析条件,气相色谱仪需配置顶空进样系统,测试条件是:
a)色谱柱选用DB-FFAP毛细管柱,其规格为60m×0.32mm×0.5μm;
b)以顶空进样系统进样,条件为样品瓶加热温度50-100℃,Loop温度为100-150℃,传输线温度为150-200℃;
c)气相色谱进样口温度为180-250℃,进样方式为分流或不分流,分流比为(0-30):1;
d)色谱柱采用程序升温,初始温度为140℃,保持10-20min,之后以1-20℃/min升温至200℃,并保持5-10min;
e)检测器为FID氢火焰离子化检测器,温度为200-300℃;
f)载气采用高纯氮气;
所述步骤(4)待测样品为含四甲基丁二腈的水溶液。
2.根据权利要求1所述的检测四甲基丁二腈的方法,其特征在于,所述步骤(2)的有机溶剂为四甲基丁二腈的良溶剂。
3.根据权利要求1或2所述的检测四甲基丁二腈的方法,其特征在于,所述步骤(2)的有机溶剂为醇类、酮类、氯代烷烃类溶剂。
4.根据权利要求3所述的检测四甲基丁二腈的方法,其特征在于,所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷或四氯化碳。
5.权利要求1-4任意一项所述的方法在检测水相中四甲基丁二腈的应用。
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尤可为、葛蕴珊等.车内污染物的测定和数值模拟研究.《汽车工程》.2010,第32卷(第8期),727-730. |
急性偶氮二异丁腈中毒2例报告;郜民生、石淑霞、王承华;《工业卫生与职业病》;19901231;第16卷(第6期);355-356 * |
赵寿堂、宁占武等.车内空气中挥发性有机物的研究.《环境污染治理技术与设备》.2005,第6卷(第9期),51-53. |
车内污染物的测定和数值模拟研究;尤可为、葛蕴珊等;《汽车工程》;20101231;第32卷(第8期);727-730 * |
车内空气中挥发性有机物的研究;赵寿堂、宁占武等;《环境污染治理技术与设备》;20050930;第6卷(第9期);51-53 * |
郜民生、石淑霞、王承华.急性偶氮二异丁腈中毒2例报告.《工业卫生与职业病》.1990,第16卷(第6期),355-356. |
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