CN102533462B - 低温高效液体洗涤剂组合物及其制备工艺 - Google Patents
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Abstract
一种低温高效液体洗涤剂组合物的重量百分比组成为：阴离子表面活性剂8～15％；非离子表面活性剂2～5％；含支链的阴离子表面活性剂5～14％；4A沸石15％～25％；碳酸钠2～6％；硅酸钠2～6％；柠檬酸钠0～5％；抗絮凝剂0.005～0.5％；荧光增白剂0～0.1％；洗涤用酶0～1％、防腐剂0～0.1％；香精0～0.2％；其余为水。本发明具有低温清洗性能好，抗硬水性能好，高低温稳定性好，节水性能好的优点。
Description
技术领域
本发明属于一种洗涤剂及其制备工艺，具体地说涉及一种低温高效液体洗涤剂组合物及其制备工艺。
背景技术
近代液体洗涤剂始于上世纪四十年代末，七、八十年代得到充分发展和普及，九十年代以后，伴随着科学技术的日新月异，液体洗涤剂在质量和数量方面都取得了更大进步，在洗涤用品中所占比例迅速上升。近几年，随着石油等原材料价格的飞速上涨，使生产商的生产成本大幅增加，但同时也使其具有了更大的动力，突破了以往固有的配方体系，寻求新的原材料和新技术。未来的洗涤剂中表面活性剂仍是去污的关键组分，具有较好性能和原料易得的表面活性剂将更加受到重视。
从目前的情况来看，很大程度上表面活性剂原料还是来自于石油化工。而石油产品中不仅包含直链组分，还存在大量的支链组分。随着支链表面活性剂研究不断取得进展，石油产品中支链化组分的充分利用将取得积极作用。另一方面，由于石油资源的有限性，而支链表面活性剂来源可以不单依靠石油，对于资源的节约和利用率的提高都会起到积极作用。新型的洗涤剂配方应该采用更合理的表面活性剂原料，这样的产品才会具备市场竞争力。
由于洗涤剂中使用的大部分表面活性剂都有很好的水溶性，因此在制备液体洗涤剂时不存在问题。但是，在硬水中许多表面活性剂易与碱土金属离子相结合，使其不能很好地发挥其效果，粉状洗涤剂中通常是加入洗涤助剂来改善表面活性剂的去污性能，而此类无机助剂在水中的溶解度有限，而且无机盐与表面活性剂的配伍只在一定程度上相容，要想将大量的无机助剂也加入到液体配方中，达到在粉状产品中的特定性能会困难很多。因此，我们在市场上看到的液洗，一般是溶解透明的非结构型，有一个各向同性连续的水相，基本使用水溶性较好的高浓度表面活性剂，助剂含量很小。此类产品需要通过提高表面活性剂的用量来部分克服其性能上的不足，不但增加了原料成本，而且对使用时间长、污染严重的重垢织物(我国北方地区劳动者多见)的洗涤性能远不如洗衣粉。二十世纪八十年代，美国A.W公司率先推出结构型重垢液洗，使用常用的表面活性剂烷基苯磺酸钠(LAS)及水溶性较低的助剂三聚磷酸钠(STPP)等，制备了固含量高达40％的不透明、均匀、稳定的悬浮液。这是液体洗涤剂制备上的重大突破，此后技术不断进步，产品的总固体可以达到50％甚至更高，其性能与洗衣粉相当。但在国内的市场上，并没有此类产品出现。2002年，上海白猫有限公司申请了两个关于结构液体洗涤剂的专利，即无磷结构型液体洗涤剂及其制造方法和液晶相结构型液体洗涤剂及制造工艺。此专利只是利用传统的洗涤剂用表面活性剂，并没有考虑产品的低温洗涤性能。
随着人们节能环保意识的提高，冷水洗涤在全球变得越来越普及，因此洗涤温度的降低而导致洗涤剂去污力的下降问题越来越引起科研工作者的重视，寻求具有低Krafft点的表面活性剂及如何降低表面活性剂的Krafft点，成为目前洗涤剂行业研究的一个热点问题。
发明内容
本发明提供一种低温清洗性能好，抗硬水性能好的液体洗涤剂组合物及其制备方法。
本发明是包含一种或多种表面活性剂的液体洗涤剂组合物，主要是利用支链表面活性剂具有优良的低温洗涤性能，此表面活性剂主要包括阴离子的支链烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐及烷基硫酸盐以及非离子的支链醇聚氧乙烯醚，制备出低温清洗性能好，抗硬水性能好的液体洗涤剂组合物。
本发明液体洗涤剂组合物重量百分比组成为：
阴离子表面活性剂8～15％；非离子表面活性剂2～5％；含支链的阴离子表面活性剂5～14％；4A沸石15％～25％；碳酸钠2～6％；硅酸钠2～6％；柠檬酸钠0～5％；抗絮凝剂0.005～0.5％；荧光增白剂0～0.1％；洗涤用酶0～1％、防腐剂0～0.1％；香精0～0.2％；其余为水。
如上所述的阴离子表面活性剂包括：烷基苯磺酸钠(LAS)、脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)、α-烯基磺酸盐(AOS)、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐(AEC)中任意两种组成的混合物。
如上所述的非离子表面活性剂包括：支链醇聚氧乙烯醚、支链烷基糖苷APG(C12～14)；
如上所述的支链醇聚氧乙烯醚为：
式中的R1可以是C8～C20的烷烃，R2可以是C1～C4的烷烃，n为2～4，m为1～9。
如上所述的含支链的阴离子表面活性剂如下所示：
式中的R1可以是C8～C20的烷烃，R2可以是C1～C4的烷烃，R3是硫酸盐、磺酸盐、苯磺酸盐或羧酸盐，m为1～9。
如上所述的抗絮凝剂采用聚羧酸型梳形表面活性剂；
本发明是通过下列方法制备的：
20～70℃下，将阴离子表面活性剂和支链表面活性剂加入水中，充分搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入洗涤用酶，搅拌均匀后继续搅拌30～50min；然后在30～100转/min的搅拌速度下，依次加入4A沸石、碳酸钠、硅酸钠、柠檬酸钠、抗絮凝剂、防腐剂、荧光增白剂、香精，控制加料速度使所有固体物料在1～5hr内加完，继续搅拌60～120min，至产品呈均匀悬浮状态，得到所要的结构型液体洗涤剂。产品外观呈乳白色均匀悬浮状，具有较高的粘度，较好的流动性。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
1、低温清洗性能好；
2、抗硬水性能好；
3、高低温稳定性好；
4、贮存稳定性好。
具体实施方式
实施例1
阴离子表面活性剂LAS占9.0wt％，MES占4.0wt％；非离子表面活性剂支链脂肪醇聚氧乙烯醚(7)占3.0wt％；支链烷基硫酸钠占10.0wt％；无机助剂：其中4A沸石占20.0wt％，碳酸钠占3.0wt％、硅酸钠占4.0wt％；抗絮凝剂占0.1wt％；香精占0.2wt％；其余为水。
50℃下，将阴离子表面活性剂LAS、MES、支链烷基硫酸钠和非离子表面活性剂支链脂肪醇聚氧乙烯醚(7)加入水中，充分搅拌至全部溶解，冷却至室温，搅拌均匀后继续搅拌50min；然后在80转/min的搅拌速度下，依次加入4A沸石、碳酸钠、硅酸钠、抗絮凝剂，控制加料速度使所有固体物料在3hr内加完。继续搅拌100min，至产品呈均匀悬浮状态，加入少量的香精，使其混合均匀，即得到所要的结构型液体洗涤剂。产品外观呈乳白色均匀悬浮状，具有较高的粘度，较好的流动性。
实施例2
阴离子表面活性剂MES占10.0wt％，AES占5.0wt％；非离子表面活性剂支链脂肪醇聚氧乙烯醚(9)占5.0wt％；支链烷基苯磺酸钠占4.5wt％；无机助剂：其中4A沸石占18.0wt％，碳酸钠占4.0wt％、柠檬酸钠占3.0wt％；硅酸钠占5.0wt％；抗絮凝剂占0.08％；荧光增白剂占0.2％；其余为水。
43℃下，将阴离子表面活性剂MES、AES、支链烷基苯磺酸钠和非离子表面活性剂支链脂肪醇聚氧乙烯醚(9)加入水中，充分搅拌至全部溶解，冷却至室温，搅拌均匀后继续搅拌40min；然后在100转/min的搅拌速度下，依次加入4A沸石、碳酸钠、柠檬酸钠、硅酸钠、抗絮凝剂、荧光增白剂，控制加料速度使所有固体物料在2hr内加完，继续搅拌120min，至产品呈均匀悬浮状态，即得到所要的结构型液体洗涤剂。产品外观呈乳白色均匀悬浮状，具有较高的粘度，较好的流动性。
实施例3
阴离子表面活性剂MES占11.0wt％，AOS占3.0wt％；非离子表面活性剂支链烷基糖苷APG(C12-14)占3.0wt％；支链烷基磺酸盐占8.0wt％；无机助剂：其中4A沸石占20.0wt％，碳酸钠占3.0wt％；硅酸钠占5.0wt％；抗絮凝剂占0.2wt％；防腐剂占0.05wt％；荧光增白剂占0.2wt％；其余为水。
65℃下，将阴离子表面活性剂MES、AOS、支链烷基磺酸钠和非离子表面活性剂支链支链烷基糖苷APG(C12-14)加入水中，充分搅拌至全部溶解，冷却至室温，搅拌均匀后继续搅拌60min；然后在70转/min的搅拌速度下，依次加入4A沸石、碳酸钠、硅酸钠、抗絮凝剂、荧光增白剂、防腐剂，控制加料速度使所有固体物料在5hr内加完，继续搅拌80min，至产品呈均匀悬浮状态，即得到所要的结构型液体洗涤剂。产品外观呈乳白色均匀悬浮状，具有较高的粘度，较好的流动性。
实施例4
阴离子表面活性剂LAS占18.0wt％，AEC占3.0wt％；非离子表面活性剂支链脂肪醇聚氧乙烯醚(1)占3.0wt％；支链烷基羧酸钠占5.0wt％；无机助剂：其中4A沸石占20.0wt％，碳酸钠占3.0wt％、柠檬酸钠占5.0wt％；硅酸钠占5.0wt％；抗絮凝剂占0.2wt％；荧光增白剂占0.2wt％；洗涤用酶占0.5％wt；其余为水。
35℃下，将阴离子表面活性剂LAS、AEC、支链烷基羧酸钠和非离子表面活性剂支链脂肪醇聚氧乙烯醚(1)加入水中，充分搅拌至全部溶解，冷却至室温，加入洗涤用酶，搅拌均匀后继续搅拌110min；然后在50转/min的搅拌速度下，依次加入4A沸石、碳酸钠、柠檬酸钠、硅酸钠、抗絮凝剂、荧光增白剂，控制加料速度使所有固体物料在1.5hr内加完，继续搅拌80min，至产品呈均匀悬浮状态，即得到所要的结构型液体洗涤剂。产品外观呈乳白色均匀悬浮状，具有较高的粘度，较好的流动性。
实施例5
阴离子表面活性剂MES占15.0wt％，AEC占3.0wt％；非离子表面活性剂支链脂肪醇聚氧乙烯醚(4)占3.0wt％；支链烷基磺酸钠占3.0wt％；无机助剂：其中4A沸石占15.0wt％，碳酸钠占6.0wt％、柠檬酸钠占5.0wt％；硅酸钠占3.0wt％；抗絮凝剂占0.4wt％；其余为水。
60℃下，将阴离子表面活性剂MES、AES、支链烷基磺酸钠和非离子表面活性剂支链脂肪醇聚氧乙烯醚(4)加入水中，充分搅拌至全部溶解，冷却至室温，搅拌均匀后继续搅拌30min；然后在60转/min的搅拌速度下，依次加入4A沸石、碳酸钠、柠檬酸钠、硅酸钠、抗絮凝剂，控制加料速度使所有固体物料在4hr内加完，继续搅拌60min，至产品呈均匀悬浮状态，即得到所要的结构型液体洗涤剂。
上述实施例制备样品的性能检测结果如下表(根据QB/T 1224-2007)：
*1离心稳定性：3000转/min，离心15min；
*2贮存稳定性：室温下贮存1年，不分层
*3去污力：测试温度10℃。
Claims (2)
1. 一种低温高效液体洗涤剂组合物,其特征在于组合物的重量百分比组成为：
阴离子表面活性剂8～15%；非离子表面活性剂2～5%；含支链的阴离子表面活性剂5～14%；4A沸石15%～25%；碳酸钠 2～6%；硅酸钠 2～6%；柠檬酸钠0～5%；抗絮凝剂 0.005～0.5%；荧光增白剂0～0.1%；洗涤用酶0～1%、防腐剂0～0.1%；香精0～0.2%；其余为水；
所述的非离子表面活性剂为支链醇聚氧乙烯醚、C12～14的支链烷基糖苷APG；
所述的含支链的阴离子表面活性剂如下所示：
式中的R1是C8～C20的烷烃，R2是C1～C4的烷烃，R3是硫酸盐、磺酸盐、苯磺酸盐或羧酸盐，m为1～9；
所述的阴离子表面活性剂为：烷基苯磺酸钠、脂肪酸甲酯磺酸盐、α-烯基磺酸盐中任意两种组成的混合物；
所述的抗絮凝剂采用聚羧酸型梳形表面活性剂。
2.如权利要求1所述的一种低温高效液体洗涤剂组合物,其特征在于所述的支链醇聚氧乙烯醚为：
式中的R1是C8～C20的烷烃，R2是C1～C4的烷烃，n为2～4，m为1～9。
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