具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述,但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
下述实施例制备所得式II所示液晶化合物均按照如下方法进行光学各项异性和介电各向异性的测试及拟合参数的测定:
选取石家庄诚志永华显示材料公司(中国)生产的编号为SLC090105的商品液晶化合物作为母体,将式II所示液晶化合物以5%的比例溶于母体,测试常规参数。根据母体中所添加比例线性拟合其常规参数(光学各向异性Δn(20℃,589nm)、介电各向异性Δε(20℃,1000Hz))。
实施例1、制备式IV2所示化合物5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸
向1000mL反应瓶内,投入0.10mol的4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯,并加入300mL的THF和100mL的甲基叔丁基醚,N2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下。滴加0.15mol的n-BuLi的己烷溶液,滴完后保持至-80℃以下1小时。保持温度滴加0.15mol B(OMe)3,滴加完毕后保持温度反应1小时,然后逐渐升至室温反应2小时。然后加入100mL 6N的盐酸搅拌1小时,用pH试纸检测水相pH为1。分液,有机相用30mL饱和食盐水洗3次至有机相为中性,水相用30mL乙酸乙酯萃取2次,合并有机相,旋干得到白色固体。加入80mL石油醚,升温至沸腾,冷却至室温,过滤,滤饼用石油醚洗,得白色固体产品,收率:75%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.13-7.24(d,1H),6.94(s,1H),5.38(s,2H),2.44-2.49(t,1H),0.88-1.96(m,24H)。
由上可知,该白色固体产品结构正确,为式IV2所示化合物5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例2、制备式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸
本实施例参照例1,将4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯分别替换为4-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯,制备目标化合物5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸。
收率:78%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.03-7.25(d,1H),6.96(s,1H),5.28(s,2H),2.40-2.49(t,1H),0.88-1.92(m,26H)。
由上可知,该白色固体产品结构正确,为式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例3、制备式IV2所示化合物5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸
本实施例参照例1,将4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-丁基环己基)环己基)-1,2-二氟苯,制备目标化合物5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸。
收率:68%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.12-7.25(d,1H),6.93(s,1H),5.16(s,2H),2.42-2.48(t,1H),0.83-1.94(m,28H)。
由上可知,该白色固体产品结构正确,为式IV2所示化合物5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸。
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例4、制备式IV2所示化合物5-(4-(4-戊基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸
本实施例参照例1,将4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯分别替换为4-(4-(4-戊基环己基)环己基)-1,2-二氟苯,制备目标化合物5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸。
收率:72%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.01-7.06(d,1H),6.93(s,1H),5.42(s,2H),2.40-2.48(t,1H),0.83-1.95(m,30H)。
由上可知,该白色固体产品结构正确,为式IV2所示化合物5-(4-(4-戊基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例5、制备式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)苯基)-2-氟-苯硼酸
本实施例参照例1,将4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-正丙基环己基)苯基)-氟苯,制备目标化合物5-(4-(4-丙基环己基)苯基)-2-氟-苯硼酸。
收率:78%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.64(s,1H),7.30-7.39(m,6H),5.22(s,2H),2.40-2.48(t,1H),0.83-1.95(m,16H)。
由上可知,该白色固体产品结构正确,为式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)苯基)-2-氟-苯硼酸
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例6、制备式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)四氢吡喃基)-2-氟-苯硼酸
本实施例参照例1,将4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-正丙基环己基)四氢吡喃基)-氟苯,制备目标化合物5-(4-(4-丙基环己基)四氢吡喃基)-2-氟-苯硼酸。
收率:65%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.36(s,1H),7.30-7.34(m,2H),5.27(s,2H),4.89(s,1H),3.44-3.61(m,2H),0.83-1.92(m,24H)。
由上可知,该白色固体产品结构正确,为式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)四氢吡喃基)-2-氟-苯硼酸
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例7、制备式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)嘧啶基)-2-氟-苯硼酸
本实施例参照例1,将4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-正丙基环己基)嘧啶基)-氟苯,制备目标化合物5-(4-(4-丙基环己基)嘧啶基)-2-氟-苯硼酸。
收率:60%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=8.82(s,2H),7.72-7.78(m,1H),7.64(s,1H),7.30-7.34(d,1H),5.27(s,2H),2.64-2.72(m,1H),0.88-1.89(m,16H)。
由上可知,该白色固体产品结构正确,为式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)嘧啶基)-2-氟-苯硼酸
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例8、制备式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)-2,6-二氧六环基)-2-氟-苯硼酸
本实施例参照例1,将4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-正丙基环己基)-2,6-二氧六环基)-氟苯,制备目标化合物5-(4-(4-丙基环己基)-2,6-二氧六环基)-2-氟-苯硼酸。
收率:72%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.34-7.36(s,2H),7.15-7.17(m,1H),5.98(s,1H),5.27(s,2H),3.63-3.88(m,4H),0.82-1.96(m,18H)。
由上可知,该白色固体产品结构正确,为式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)-2,6-二氧六环基)-2-氟-苯硼酸
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例9、制备式IV2所示化合物5-(3-(4-丙基环己基)-2噻吩基)-2-氟-苯硼酸
本实施例参照例1,将4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(3-(4-正丙基环己基)-2-噻吩基)-氟苯,制备目标化合物5-(3-(4-丙基环己基)-2噻吩基)-2-氟-苯硼酸。
收率:81%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.74-7.77(m,1H),7.64(s,1H),7.34-7.36(m,2H),6.82-6.84(d,1H),5.27(s,2H),2.62-2.71(m,1H),0.82-1.96(m,16H)。
由上可知,该白色固体产品结构正确,为式IV2所示化合物5-(3-(4-丙基环己基)-2噻吩基)-2-氟-苯硼酸
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例10、制备式IV2所示化合物5-(3-(4-丙基环己基)-1,2,4-噁二唑基)-2-氟-苯硼酸
本实施例参照例1,将4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(3-(4-正丙基环己基)-1,2,4-噁二唑基)-氟苯,制备目标化合物5-(3-(4-丙基环己基)-1,2,4-噁二唑基)-2-氟-苯硼酸。
收率:66%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=8.24-8.29(m,1H),7.64(s,1H),7.34-7.36(m,1H),5.27(s,2H),2.62-2.71(m,1H),0.82-1.96(m,16H)。
由上可知,该白色固体产品结构正确,为式IV2所示化合物5-(3-(4-丙基环己基)-1,2,4-噁二唑基)-2-氟-苯硼酸
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例11、化合物5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-乙基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的制备
向1000mL反应瓶内,投入0.10mol的4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯,并加入300mL的THF和100mL的甲基叔丁基醚,N2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下。滴加0.15mol的n-BuLi的己烷溶液,滴完后保持至-80℃以下1小时。保持温度滴加0.15mol I2的THF溶液,滴加完毕后保持温度反应1小时,然后逐渐升至室温反应2小时。加入100mL饱和硫代硫酸钠水溶液,搅拌10min。分液,有机相用30mL饱和食盐水洗2次,水相用30mL乙酸乙酯萃取2次,合并有机相,旋干得到黄色油状物。过短硅胶柱脱色,用石油醚淋洗旋干后得到黄色油状物产品,放置后变为黄色固体。GC:92%,收率:75%。
向250mL反应瓶内,投入步骤1中的0.01mol 5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟碘苯和实施例1制备所得0.01mol式IV2所示化合物5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸,加入60mL甲苯、30mL水,再投入0.0002mol的Pd(PPh3)4催化剂(0.0002mol)和0.04mol的碳酸钠使反应体系的pH值为9,加热回流反应6小时,用TLC跟踪反应完后,冷却到室温,有机相用20mL饱和食盐水洗2次,水相用20mL的乙酸乙酯萃取两次,合并有机相旋干,过硅胶柱脱色,用石油醚淋洗旋干后得白色固体,加入15mL乙醚加热,冷却至室温,抽滤,即可得白色或略带浅黄色产品纯品,收率:46%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.03-7.25(dd,2H),6.94(s,2H),2.41-2.49(t,2H),0.84-1.95(m,48H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-乙基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
测试合成的液晶单体式I所示5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-乙基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0636,Δε=-0.6。
实施例12、化合物5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丙基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例2制备所得式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丙基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
收率:38%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.01-7.25(dd,2H),6.93(s,2H),2.40-2.49(t,2H),0.84-1.95(m,50H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丙基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
测试合成的液晶单体式I所示5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丙基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0642,Δε=0.1。
实施例13、化合物5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丁基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例3制备所得式IV2所示化合物5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丁基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
收率:42%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.01-7.06(dd,2H),6.93(s,2H),2.40-2.48(t,2H),0.87-1.95(m,52H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丁基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
测试合成的液晶单体式I所示5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丁基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0689,Δε=-0.7。
实施例14、化合物5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例4制备所得式IV2所示化合物5-(4-(4-戊基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
步骤1:的合成
收率:50%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.01-7.25(dd,2H),6.93(s,2H),2.40-2.48(t,2H),0.96-1.95(m,54H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
测试合成的液晶单体式I所示5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0633,Δε=0.5。
实施例15、化合物5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丙基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤1中的原料4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯,步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例2制备所得的5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丙基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
收率:38%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.01-7.25(dd,2H),6.93(s,2H),2.40-2.49(t,2H),0.85-1.95(m,52H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丙基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
测试合成的液晶单体式I所示5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丙基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0645,Δε=0.2。
实施例16、化合物5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丁基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤1中的原料4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯,步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例3制备所得的5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丁基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
步骤1:的合成
收率:38%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.01-7.06(dd,2H),6.93(s,2H),2.41-2.49(t,2H),0.85-1.95(m,54H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丁基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
测试合成的液晶单体式I所示5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丁基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0651,Δε=0.5。
实施例17、化合物5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤1中的原料4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯,步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例4制备所得5-(4-(4-戊基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
收率:43%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.01-7.06(dd,2H),6.93(s,2H),2.40-2.44(t,2H),0.84-1.95(m,56H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
测试合成的液晶单体式I所示5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0672,Δε=0.5。
实施例18、化合物5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丁基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤1中的原料4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-丁基环己基)环己基)-1,2-二氟苯,步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例3制备所得的5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丁基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
收率:49%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.01-7.25(dd,2H),6.93(s,2H),2.40-2.48(t,2H),0.83-1.94(m,56H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丁基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
测试合成的液晶单体式I所示5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-丁基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0636,Δε=0.04。
实施例19、化合物5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤1中的原料4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-丁基环己基)环己基)-1,2-二氟苯,步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例4制备所得的5-(4-(4-戊基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
收率:47%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.03-7.06(dd,2H),6.93(s,2H),2.40-2.49(t,2H),0.88-1.95(m,58H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
测试合成的液晶单体式I所示5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0711,Δε=0.1。
实施例20、化合物5-(4-(4-戊基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤1中的原料4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-戊基环己基)环己基)-1,2-二氟苯,步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例4制备所得的5-(4-(4-戊基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-戊基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
步骤1:的合成
收率:42%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.01-7.06(dd,2H),6.93(s,2H),2.40-2.48(t,2H),0.83-1.95(m,60H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-戊基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯。
测试合成的液晶单体式I所示5-(4-(4-戊基环己基)环己基)-5’-(4’-(4’-戊基环己基)环己基)-2,2’,3,3’-四氟联苯的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0695,Δε=0.1。
实施例21、化合物5-(4-(4-正丙基环己基)苯基)-5’-(4’-(4’-正丙基环己基)苯基)-2,2’-二氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤1中的原料将步骤1中的原料4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-正丙基环己基)苯基)-氟苯,步骤2中实施例1制备所得式IV2所示化合物5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例5制备所得式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)苯基)-2-氟-苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-正丙基环己基)苯基)-5’-(4’-(4’-正丙基环己基)苯基)-2,2’-二氟联苯。
收率:38%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.64(s,2H),7.30-7.39(m,12H),2.40-2.48(t,2H),0.83-1.95(m,32H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-正丙基环己基)苯基)-5’-(4’-(4’-正丙基环己基)苯基)-2,2’-二氟联苯。
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例22、化合物5-(4-(4-正丙基环己基)四氢吡喃基)-5’-(4’-(4’-正丙基环己基)四氢吡喃基)-2,2’-二氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤1中的原料4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-正丙基环己基)四氢吡喃基)-氟苯,步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例6制备所得式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)四氢吡喃基)-2-氟-苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-正丙基环己基)四氢吡喃基)-5’-(4’-(4’-正丙基环己基)四氢吡喃基)-2,2’-二氟联苯。
收率:44%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.36(s,2H),7.30-7.34(m,4H),4.89(s,2H),3.44-3.61(m,4H),0.83-1.92(m,48H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-正丙基环己基)四氢吡喃基)-5’-(4’-(4’-正丙基环己基)四氢吡喃基)-2,2’-二氟联苯。
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例23、化合物5-(4-(4-正丙基环己基)嘧啶基)-5’-(4’-(4’-正丙基环己基)嘧啶基)-2,2’-二氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤1中的原料4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-正丙基环己基)嘧啶基)-氟苯,步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例7制备所得式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)嘧啶基)-2-氟-苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-正丙基环己基)嘧啶基)-5’-(4’-(4’-正丙基环己基)嘧啶基)-2,2’-二氟联苯。
收率:48%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=8.82(s,4H),7.72-7.78(m,2H),7.64(s,2H),7.30-7.34(d,2H),2.64-2.72(m,2H),0.88-1.89(m,32H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-正丙基环己基)嘧啶基)-5’-(4’-(4’-正丙基环己基)嘧啶基)-2,2’-二氟联苯。
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例24、化合物5-(4-(4-正丙基环己基)-2,6-二氧六环基)-5’-(4’-(4’-正丙基环己基)-2’,6’-二氧六环基)-2,2’-二氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤1中的原料4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(4-(4-正丙基环己基)-2,6-二氧六环基)-氟苯,步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例8制备所得式IV2所示化合物5-(4-(4-丙基环己基)-2,6-二氧六环基)-2-氟-苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(4-(4-正丙基环己基)-2,6-二氧六环基)-5’-(4’-(4’-正丙基环己基)-2’,6’-二氧六环基)-2,2’-二氟联苯。
收率:41%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.34-7.36(s,4H),7.15-7.17(m,2H),5.98(s,2H),3.63-3.88(m,8H),0.82-1.96(m,36H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(4-(4-正丙基环己基)-2,6-二氧六环基)-5’-(4’-(4’-正丙基环己基)-2’,6’-二氧六环基)-2,2’-二氟联苯。
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例25、化合物5-(3-(4-正丙基环己基)-2-噻吩基)-5’-(4’-(3’-正丙基环己基)-2’-噻吩基)-2,2’-二氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤1中的原料4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(3-(4-正丙基环己基)-2-噻吩基)-氟苯,步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例9制备所得式IV2所示化合物5-(3-(4-丙基环己基)-2噻吩基)-2-氟-苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(3-(4-正丙基环己基)-2-噻吩基)-5’-(4’-(3’-正丙基环己基)-2’-噻吩基)-2,2’-二氟联苯。
步骤1:的合成
收率:54%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.74-7.77(m,2H),7.64(s,2H),7.34-7.36(m,4H),6.82-6.84(d,2H),2.62-2.71(m,2H),0.82-1.96(m,32H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(3-(4-正丙基环己基)-2-噻吩基)-5’-(4’-(3’-正丙基环己基)-2’-噻吩基)-2,2’-二氟联苯。
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。
实施例26、化合物5-(3-(4-正丙基环己基)-1,2,4-噁二唑基)-5’-(3’-(4’-正丙基环己基)-1’,2’,4’-噁二唑基)-2,2’-二氟联苯的制备
本实施例参照例11,将步骤1中的原料4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯替换为4-(3-(4-正丙基环己基)-1,2,4-噁二唑基)-氟苯,步骤2中实施例1制备所得的5-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯硼酸替换为实施例10制备所得式IV2所示化合物5-(3-(4-丙基环己基)-1,2,4-噁二唑基)-2-氟-苯硼酸,其他操作同实施例11,制备目标化合物5-(3-(4-正丙基环己基)-1,2,4-噁二唑基)-5’-(3’-(4’-正丙基环己基)-1’,2’,4’-噁二唑基)-2,2’-二氟联苯。
收率:46%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=8.24-8.29(m,2H),7.64(s,2H),7.34-7.36(m,2H),2.62-2.71(m,2H),0.82-1.96(m,32H)。
由上可知,该化合物结构正确,为式I所示5-(3-(4-正丙基环己基)-1,2,4-噁二唑基)-5’-(3’-(4’-正丙基环己基)-1’,2’,4’-噁二唑基)-2,2’-二氟联苯。
该实施例制备所得产物与实施例14-20所得产物的光学各向异性和介电各向异性无实质性差别,此处不再熬述。