发明内容
本发明的目的在于提供了一种基于钛箔网的大面积柔性染料敏化太阳能电池的制备方法。本发明可制备出满足大面积柔性染料敏化太阳能电池应用要求的大面积柔性铂-钛网对电极以及大面积柔性二氧化钛-钛箔光阳极。具有制备条件温和可控,制备方法简单有效,成本低,有利于大规模生产的特点。
为了达成上述目的,本发明的解决方案是:
一种基于钛箔网的大面积柔性染料敏化太阳能电池的制备方法,采用钛网为基体,通过电沉积法或真空热分解法制备铂-钛网对电极;然后采用柔性钛箔为基体制备染料敏化的二氧化钛-钛箔光阳极;最后采用柔性透明塑料和密封材料,将铂-钛网对电极和染料敏化的二氧化钛-钛箔光阳极组装成三明治式结构的电池,中间注入电解质得到钛箔网的大面积柔性染料敏化太阳能电池;具体包括如下工艺步骤:
1)原料的制备;
2)电沉积法制备大面积柔性铂-钛网对电极或真空热分解法制备大面积柔性铂-钛网对电极;
3)染料敏化的大面积柔性二氧化钛-钛箔光阳极的制备;
4)大面积柔性染料敏化太阳能电池的组装;
所述的原料制备包括如下几种原料:
(1)钛网和钛箔的清洗:将钛网和钛箔剪裁成21cm×4.5cm规格,先用蒸馏水冲洗三次,然后置于2×10-4mol/L氢氟酸的水溶液中,反应5分钟后取出,再用蒸馏水冲洗三次,获得清洗干净的钛网和钛箔;
(2)四价铂化合物水溶液的制备:将四价铂化合物加入至水中,将其配置成4.0×10-3mol/L的四价铂化合物水溶液;
(3)四价铂化合物有机醇溶液的制备:将四价铂化合物加入至有机醇中,将其配置成质量分数为0.96%的四价铂化合物有机醇溶液;
(4)强酸溶液的制备:将强酸溶解于蒸馏水中,将其配置成1.0mol/L的强酸溶液;
(5)二氧化钛浆体的制备:取20mL钛酸四正丁酯加入到300mL去离子水中,搅拌0.5小时后,获得的白色沉淀,抽滤、冲洗三次。然后将抽滤物加入到200mL0.1mol·L-1的硝酸溶液中,80℃密闭搅拌直至蓝色溶液;将蓝色溶液倒入高压反应釜(填充度小于80%)中,200℃水热12小时,生成的白色浆体加热浓缩至四分之一体积后,加入质量分数为10%的聚乙二醇20000和0.1mL曲拉通乳化剂,80℃搅拌浓缩至适当浓度形成二氧化钛浆体。
所述的电沉积法制备大面积柔性铂-钛网对电极包括如下工艺步骤:
(1)将400mL上述四价铂化合物水溶液加入至400mL强酸溶液中,搅拌混合均匀,得到四价铂化合物与强酸的混合溶液;
(2)以上述钛网为工作电极,铂线为对电极,银/氯化银为参比电极,组装成三电极体系,以四价铂化合物与强酸的混合溶液为电沉积液,采用CHI660D型电化学工作站将铂电沉积于钛网上;
(3)将步骤(2)获得的样品用蒸馏水冲洗三次,然后置于烘箱中80℃干燥,获得电沉积法制备的大面积柔性铂-钛网对电极。
所述的真空热分解法制备大面积柔性铂-钛网对电极的方法为:将上述钛网置于四价铂化合物有机醇溶液中,缓慢取出后,置于真空干燥箱中120℃热分解2小时,获得真空热分解法制备的大面积柔性铂-钛网对电极。
所述的染料敏化的大面积柔性二氧化钛-钛箔光阳极的制备方法为:将上述钛箔置于表面喷洒过少量蒸馏水的干净光滑的桌面上,使钛箔完全贴于桌面上,用透明胶带将钛箔四周覆盖,预留空间尺度为20cm×4.0cm,将二氧化钛浆体用玻片均匀刮涂于钛箔上,室温晾干后,置于马弗炉中400℃烧结0.5小时,冷却至室温,浸于N719染料中,得到染料敏化的二氧化钛-钛箔光阳极。
所述的大面积柔性染料敏化太阳能电池的组装方法为:采用柔性透明塑料和密封材料,将上述大面积柔性铂-钛网对电极和上述染料敏化的大面积柔性二氧化钛-钛箔光阳极组装成三明治式结构的电池,中间注入电解质。
所述的柔性透明塑料优选采用聚对苯二甲酸类塑料;密封材料优选采用粘结剂AB胶。
所述的聚对苯二甲酸类塑料优选采用聚对苯二甲酸乙二酯。
所述的钛网采用钛板网和钛编织网中的一种;所述的四价铂化合物采用六氯合铂(Ⅳ)酸、氯铂(Ⅳ)酸钾和氯铂(Ⅳ)酸铵中的一种;所述的强酸采用盐酸、硫酸和硝酸中的一种;所述的有机醇采用丙醇、异丙醇和正丁醇中的一种。
本发明的有益效果为:首先,采用电阻较低的钛网和钛箔作为制备铂对电极和二氧化钛光阳极的基体,从而降低大面积柔性染料敏化太阳能电池的电阻;其次,采用电沉积法制备的铂-钛网对电极,铂较均匀分布于钛网上,制备条件温和可控,有利于商业化生产;再次,采用真空热分解法制备铂-钛网对电极,制备方法简单有效,成本低,有利于大规模生产。通过本发明方法制备的大面积柔性染料敏化太阳能电池,光电转换效率最高达到6.17%,完全满足大面积柔性染料敏化太阳能电池的应用要求。
具体实施方式
实施例1
本发明基于钛箔网的大面积柔性染料敏化太阳能电池的制备方法,通过如下步骤实现:
第一步,原料的制备:
(a)钛板网和钛箔的清洗:将钛板网和钛箔剪裁成21cm×4.5cm规格,先用蒸馏水冲洗三次,然后置于2×10-4mol/L氢氟酸的水溶液中,反应5分钟后取出,再用蒸馏水冲洗三次,获得清洗干净的钛板网和钛箔;
(b)六氯合铂(Ⅳ)酸水溶液的制备:将六氯合铂(Ⅳ)酸加入至水中,将其配置成4.0×10-3mol/L的六氯合铂(Ⅳ)酸水溶液;
(c)盐酸溶液的制备:将浓盐酸溶解于蒸馏水中,将其配置成1.0mol/L的盐酸溶液;
(d)二氧化钛浆体的制备:取20mL钛酸四正丁酯(购于中国医药集团上海化学试剂公司)加入到300mL去离子水中,搅拌0.5小时后,获得的白色沉淀,抽滤、冲洗三次。然后将抽滤物加入到200mL0.1mol·L-1的硝酸溶液中,80℃密闭搅拌直至蓝色溶液。将蓝色溶液倒入高压反应釜(填充度小于80%)中,200℃水热12小时,生成的白色浆体加热浓缩至四分之一体积后,加入质量分数为10%的聚乙二醇20000和0.1mL曲拉通乳化剂(购于中国医药集团上海化学试剂公司),80℃搅拌浓缩至适当浓度形成二氧化钛浆体。
第二步,电沉积法制备大面积柔性铂-钛板网对电极:
(a)将400mL第一步(b)得到的六氯合铂(Ⅳ)酸水溶液加入至400mL第一步(c)得到的盐酸溶液中,搅拌混合均匀,得到六氯合铂(Ⅳ)酸与盐酸的混合溶液;
(b)以第一步(a)得到的钛板网为工作电极,铂线为对电极,银/氯化银为参比电极,组装成三电极体系,以第二步(a)得到的六氯合铂(Ⅳ)酸与盐酸的混合溶液为电沉积液,采用CHI660D型电化学工作站将铂电沉积于钛板网上,电沉积参数见表1所示。
(c)将第二步(b)获得的样品用蒸馏水冲洗三次,然后置于烘箱中80℃干燥,获得电沉积法制备的大面积柔性铂-钛板网对电极。
第三步,染料敏化的大面积柔性二氧化钛-钛箔光阳极的制备:
将第一步(a)得到的钛箔置于表面喷洒过少量蒸馏水的干净光滑的桌面上,使钛箔完全贴于桌面上,用透明胶带将钛箔四周覆盖,预留空间尺度为20cm×4.0cm,将第一步(d)得到的二氧化钛浆体用玻片均匀刮涂于钛箔上,室温晾干后,置于马弗炉中400℃烧结0.5小时,冷却至室温,浸于N719染料中,得到染料敏化的二氧化钛-钛箔光阳极。
第四步,大面积柔性染料敏化太阳能电池的组装:
采用柔性透明塑料和密封材料(柔性铂-钛板网对电极是网状镂空的,为了使液态电解质密封在电池内,而且又能透光,所以选用柔性透明塑料(聚对苯二甲酸乙二酯))。另外,密封材料所用到的粘结剂如AB胶,是为了密封整个电池,防止液态电解质挥发出去,也防止空气中的水分和氧气等进入电池内部。),将第二步得到的大面积柔性铂-钛板网对电极和第三步得到的染料敏化的大面积柔性二氧化钛-钛箔光阳极组装成“三明治”式结构的电池,中间注入电解质。
通过本实施例方法制备的大面积(面积为80cm2)柔性染料敏化太阳能电池,当室外自然光强为55mW·cm-2时,其光电流为0.518A,开路电压为0.729V,填充因子为0.714,光电转换效率达到6.13%,以及最大输出功率为0.270W。本方法还具有制备方法简单有效,成本低,制备条件温和可控,有利于大规模生产的特点。
实施例2
第一步,原料的制备:
(a)钛板网和钛箔的清洗:将钛板网和钛箔剪裁成21cm×4.5cm规格,先用蒸馏水冲洗三次,然后置于2×10-4mol/L氢氟酸的水溶液中,反应5分钟后取出,再用蒸馏水冲洗三次,获得清洗干净的钛板网和钛箔;
(b)六氯合铂(Ⅳ)酸异丙醇溶液的制备:将六氯合铂(Ⅳ)酸加入至异丙醇中,将其配置成质量分数为0.96%的六氯合铂(Ⅳ)酸异丙醇溶液;
(c)二氧化钛浆体的制备:取20mL钛酸四正丁酯(购于中国医药集团上海化学试剂公司)加入到300mL去离子水中,搅拌0.5小时后,获得的白色沉淀,抽滤、冲洗三次。然后将抽滤物加入到200mL0.1mol·L-1的硝酸溶液中,80℃密闭搅拌直至蓝色溶液。将蓝色溶液倒入高压反应釜(填充度小于80%)中,200℃水热12小时,生成的白色浆体加热浓缩至四分之一体积后,加入质量分数为10%的聚乙二醇20000和0.1mL曲拉通乳化剂(购于中国医药集团上海化学试剂公司),80℃搅拌浓缩至适当浓度形成二氧化钛浆体。
第二步,真空热分解法制备大面积柔性铂-钛板网对电极:
将第一步(a)得到的钛板网置于第一步(b)得到的六氯合铂(Ⅳ)酸异丙醇溶液中,缓慢取出后,置于真空干燥箱中120℃热分解2小时,获得真空热分解法制备的大面积柔性铂-钛板网对电极。
第三步,染料敏化的大面积柔性二氧化钛-钛箔光阳极的制备:
将第一步(a)得到的钛箔置于表面喷洒过少量蒸馏水的干净光滑的桌面上,使钛箔完全贴于桌面上,用透明胶带将钛箔四周覆盖,预留空间尺度为20cm×4.0cm,将第一步(c)得到的二氧化钛浆体用玻片均匀刮涂于钛箔上,室温晾干后,置于马弗炉中400℃烧结0.5小时,冷却至室温,浸于N719染料中,得到染料敏化的二氧化钛-钛箔光阳极。
第四步,大面积柔性染料敏化太阳能电池的组装:
采用柔性透明塑料和密封材料,将第二步得到的大面积柔性铂-钛板网对电极和第三步得到的染料敏化的大面积柔性二氧化钛-钛箔光阳极组装成“三明治”式结构的电池,中间注入电解质。
通过本实施例方法制备的大面积(面积为80cm2)柔性染料敏化太阳能电池,当室外自然光强为55mW·cm-2时,其光电流为0.517A,开路电压为0.725V,填充因子为0.709,光电转换效率达到6.04%,以及最大输出功率为0.266W。本方法还具有制备方法简单有效,成本低,制备条件温和可控,有利于大规模生产的特点。
实施例3
第一步,原料的制备:
(a)钛板网和钛箔的清洗:将钛板网和钛箔剪裁成21cm×4.5cm规格,先用蒸馏水冲洗三次,然后置于2×10-4mol/L氢氟酸的水溶液中,反应5分钟后取出,再用蒸馏水冲洗三次,获得清洗干净的钛板网和钛箔;
(b)氯铂(Ⅳ)酸钾水溶液的制备:将氯铂(Ⅳ)酸钾加入至水中,将其配置成4.0×10-3mol/L的氯铂(Ⅳ)酸钾水溶液;
(c)硫酸溶液的制备:将浓硫酸溶解于蒸馏水中,将其配置成1.0mol/L的硫酸溶液;
(d)二氧化钛浆体的制备:取20mL钛酸四正丁酯(购于中国医药集团上海化学试剂公司)加入到300mL去离子水中,搅拌0.5小时后,获得的白色沉淀,抽滤、冲洗三次。然后将抽滤物加入到200mL0.1mol·L-1的硝酸溶液中,80℃密闭搅拌直至蓝色溶液。将蓝色溶液倒入高压反应釜(填充度小于80%)中,200℃水热12小时,生成的白色浆体加热浓缩至四分之一体积后,加入质量分数为10%的聚乙二醇20000和0.1mL曲拉通乳化剂(购于中国医药集团上海化学试剂公司),80℃搅拌浓缩至适当浓度形成二氧化钛浆体。
第二步,电沉积法制备大面积柔性铂-钛板网对电极:
(a)将400mL第一步(b)得到的氯铂(Ⅳ)酸钾水溶液加入至400mL第一步(c)得到的硫酸溶液中,搅拌混合均匀,得到氯铂(Ⅳ)酸钾与硫酸的混合溶液;
(b)以第一步(a)得到的钛板网为工作电极,铂线为对电极,银/氯化银为参比电极,组装成三电极体系,以第二步(a)得到的氯铂(Ⅳ)酸钾与硫酸的混合溶液为电沉积液,采用CHI660D型电化学工作站将铂电沉积于钛板网上,电沉积参数见表1。
(c)将第二步(b)获得的样品用蒸馏水冲洗三次,然后置于烘箱中80℃干燥,获得电沉积法制备的大面积柔性铂-钛板网对电极。
第三步,染料敏化的大面积柔性二氧化钛-钛箔光阳极的制备:
将第一步(a)得到的钛箔置于表面喷洒过少量蒸馏水的干净光滑的桌面上,使钛箔完全贴于桌面上,用透明胶带将钛箔四周覆盖,预留空间尺度为20cm×4.0cm,将第一步(d)得到的二氧化钛浆体用玻片均匀刮涂于钛箔上,室温晾干后,置于马弗炉中400℃烧结0.5小时,冷却至室温,浸于N719染料中,得到染料敏化的二氧化钛-钛箔光阳极。
第四步,大面积柔性染料敏化太阳能电池的组装:
采用柔性透明塑料和密封材料,将第二步得到的大面积柔性铂-钛板网对电极和第三步得到的染料敏化的大面积柔性二氧化钛-钛箔光阳极组装成“三明治”式结构的电池,中间注入电解质。
通过本实施例方法制备的大面积(面积为80cm2)柔性染料敏化太阳能电池,当室外自然光强为55mW·cm-2时,其光电流为0.527A,开路电压为0.718V,填充因子为0.717,光电转换效率达到6.17%,以及最大输出功率为0.271W。本方法还具有制备方法简单有效,成本低,制备条件温和可控,有利于大规模生产的特点。
实施例4
第一步,原料的制备:
(a)钛编织网和钛箔的清洗:将钛编织网和钛箔剪裁成21cm×4.5cm规格,先用蒸馏水冲洗三次,然后置于2×10-4mol/L氢氟酸的水溶液中,反应5分钟后取出,再用蒸馏水冲洗三次,获得清洗干净的钛编织网和钛箔;
(b)氯铂(Ⅳ)酸铵水溶液的制备:将氯铂(Ⅳ)酸铵加入至水中,将其配置成4.0×10-3mol/L的氯铂(Ⅳ)酸铵水溶液;
(c)硝酸溶液的制备:将硝酸溶解于蒸馏水中,将其配置成1.0mol/L的硝酸溶液;
(d)二氧化钛浆体的制备:取20mL钛酸四正丁酯(购于中国医药集团上海化学试剂公司)加入到300mL去离子水中,搅拌0.5小时后,获得的白色沉淀,抽滤、冲洗三次。然后将抽滤物加入到200mL0.1mol·L-1的硝酸溶液中,80℃密闭搅拌直至蓝色溶液。将蓝色溶液倒入高压反应釜(填充度小于80%)中,200℃水热12小时,生成的白色浆体加热浓缩至四分之一体积后,加入质量分数为10%的聚乙二醇20000和0.1mL曲拉通乳化剂(购于中国医药集团上海化学试剂公司),80℃搅拌浓缩至适当浓度形成二氧化钛浆体。
第二步,电沉积法制备大面积柔性铂-钛编织网对电极:
(a)将400mL第一步(b)得到的氯铂(Ⅳ)酸铵水溶液加入至400mL第一步(c)得到的硝酸溶液中,搅拌混合均匀,得到氯铂(Ⅳ)酸铵与硝酸的混合溶液;
(b)以第一步(a)得到的钛编织网为工作电极,铂线为对电极,银/氯化银为参比电极,组装成三电极体系,以第二步(a)得到的氯铂(Ⅳ)酸铵与硝酸的混合溶液为电沉积液,采用CHI660D型电化学工作站将铂电沉积于钛编织网上,电沉积参数见表1所示。
(c)将第二步(b)获得的样品用蒸馏水冲洗三次,然后置于烘箱中80℃干燥,获得电沉积法制备的大面积柔性铂-钛编织网对电极。
第三步,染料敏化的大面积柔性二氧化钛-钛箔光阳极的制备:
将第一步(a)得到的钛箔置于表面喷洒过少量蒸馏水的干净光滑的桌面上,使钛箔完全贴于桌面上,用透明胶带将钛箔四周覆盖,预留空间尺度为20cm×4.0cm,将第一步(d)得到的二氧化钛浆体用玻片均匀刮涂于钛箔上,室温晾干后,置于马弗炉中400℃烧结0.5小时,冷却至室温,浸于N719染料中,得到染料敏化的二氧化钛-钛箔光阳极。
第四步,大面积柔性染料敏化太阳能电池的组装:
采用柔性透明塑料和密封材料,将第二步得到的大面积柔性铂-钛编织网对电极和第三步得到的染料敏化的大面积柔性二氧化钛-钛箔光阳极组装成“三明治”式结构的电池,中间注入电解质。
通过本实施例方法制备的大面积(面积为80cm2)柔性染料敏化太阳能电池,当室外自然光强为55mW·cm-2时,其光电流为0.511A,开路电压为0.714V,填充因子为0.719,光电转换效率达到5.96%,以及最大输出功率为0.262W。本方法还具有制备方法简单有效,成本低,制备条件温和可控,有利于大规模生产的特点。
表1
初始电位(I)(伏) |
-0.45~0.45 |
采样间隔(A)(秒) |
0.1 |
实验时间(T)(秒) |
100~600 |
静置时间(Q)(秒) |
0~2 |
实验时尺度数(D) |
1 |
灵敏度(S)(安/伏) |
1.e-001 |