CN102515205A - 一种脱除卤水中硫化物的工艺 - Google Patents

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宋淑容
郭树明
金秀全
赵强
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Abstract

本发明提供了一种脱除卤水中硫化物的工艺。本发明通过采用经二氧化氯活化剂活化的稳定性二氧化氯，除去原料卤水中的气态H2S和化合态的H2S物质，不仅常温能去除硫化物，高温状态下也能巩固其除去硫化物效果，使其反应为不可逆的，从而使整个碘盐生产过程中不致有还原性物质存在，就不致将碘酸钾中的碘离子还原出来，导致碘盐变红和变蓝，稳定碘盐质量。

Description

一种脱除卤水中硫化物的工艺
技术领域
本发明涉及一种卤水纯化工工艺，更具体地说，本发明涉及一种脱除卤水中硫化物的工艺。
背景技术
目前，四川威西盐矿采掘的制盐用原料——卤水为从矿山输送来的液体卤水（威西盐矿为岩盐矿，经钻井后注水溶解，达到浓度后由泵从井中抽上地面），经沉淀及处理后去除杂质，达到标准即为制盐所需的原料卤水。将该卤水用蒸汽加热蒸发达到结晶浓度后结晶，即可获得产品——食盐。目前真空制盐一般采用四效或五效蒸发浓缩卤水。蒸汽由锅炉车间提供，新蒸汽首先进入蒸发1效加热室。1效加热后蒸发卤水的蒸汽作为二效加热源，二效加热后蒸发的蒸汽作为三效的加热源，余此类推，末效的蒸汽（尾气）因温度已很低，一般在40-50℃之间，用水冷却后排入地沟。卤水一般为：首先进入四效或五效（末效）预热，然后由泵排出并加压，分别进入前面各效（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ效或Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ效），根据液位波动情况，分别补充卤水量，始终保持各效液位稳定。蒸发浓缩后得到的浓缩液（盐浆）一般固体占20%左右，Ⅰ效的就由盐脚转入Ⅱ效，Ⅱ效的就由盐脚转入Ⅲ效，Ⅲ效的就由盐脚转入Ⅳ效，最后由四效排出获得成品盐浆。各效分别配有循环泵、加热室和蒸发室，由泵循环料液对料液不断循环加热浓缩蒸发。其中含有主要成份为H2S（气体、化合物形态）的还原性硫化物（还原性硫化物有H2S、Na2S、硫氰化钠、硫化亚铁、焦硫化钠、多硫化钙、多硫化钠）。在制成碘盐时，由于所加原料为碘酸钾，在大量硫化物存在的情况下，将碘酸钾还原成碘，导致盐产品变红或变黄影响产品质量，之前的技术是采用空气吹出法、支条架法、氯气直接氧化法和空气吹出——氯气氧化法以及空气吹出——三氯化铁法去除大量的H2S气体，从而减少产品变色的机率。
然而，上述方法均只能除去以气态形式存在的H2S，而以化合态形式存在的硫化物无法根本去除，目前在制盐过程中，普遍使用的除去化合态形式的硫化物的方法是氯气直接氧化法、空气吹出——氯气氧化法、空气吹出——三氯化铁法，但是，即使采取上述方法，在冷态状况下，将化合物状态硫化物去除了，但在经高温加热后，反应又向可逆方向进行，硫化物又在高温状态下形成。
发明内容
本发明解决了上述现有技术中只能去除气态形式的H2S，而对化合物形态的硫化物无法根本去除，即使采用氯气氧化法和三氯化铁法，在冷态状况下，将化合物状态硫化物去除了，但在经高温加热后，反应又向可逆方向进行，硫化物又在高温状态下形成的问题。为克服其缺陷，本发明提供一种能克服其缺陷，不仅常温能去除硫化物，高温状态下也能巩固其除去硫化物效果，使其反应为不可逆的，从而使整个碘盐生产过程中不致有还原性物质存在，就不致将碘酸钾中的碘离子还原出来，导致碘盐变红和变蓝，稳定碘盐质量。
为了实现上述发明目的，其具体的技术方案如下：
一种脱除卤水中硫化物的工艺，其特征在于：包括以下工艺步骤：
A、将浓度即二氧化氯含量为35～48%的稳定性二氧化氯和二氧化氯活化剂分别加入到不同容器的水中进行溶解，其中稳定性二氧化氯与水的重量比以及二氧化氯活化剂与水的重量比均为1:3～7；
上述稳定性二氧化氯为市售产品，商品名称为“二氧化氯A剂”，生产厂家为自贡市沿滩区淦浜化工厂；
上述二氧化氯活化剂为市售产品，商品名称为“二氧化氯B剂”，生产厂家为自贡市沿滩区淦浜化工厂。
B、将步骤A中的稳定性二氧化氯溶液和二氧化氯活化剂溶液加入到活化槽中，进行充分混合，然后放置10～25分钟，充分反应，对稳定性二氧化氯溶液进行活化处理，得到活化稳定性二氧化氯液体；
C、将原料卤水与活化稳定性二氧化氯液体进行混合，上述过程为边加入卤水，边加入活化稳定性二氧化氯液体到容器中进行混合，混合后进入沉清池除气态H2S和化合态的H2S物质，活化稳定性二氧化氯液体的加入量根据卤水中气态H2S和化合态的H2S物质的含量调节，保证最后一个沉清池中卤水的H2S的含量为-40～-5mg/l；
D、化验人员必须每小时监测一次原料卤水的H2S和最后一个沉清池H2S的含量；
E、将除去气态H2S和化合态的H2S物质的卤水送往蒸发器进行制盐。
制盐蒸发工序中，每两小时测一次料液中的H2S含量，并记录下来。因我公司属第四效排出盐浆产品，要求在排出的盐浆产品中不得检出硫化物，即盐浆中硫化物含量＜0mg/L，因其在高温下硫化物要出现反弹，所以其它各效均要求硫化物处于负态，即加入的稳定性二氧化氯要过量，为保证其经济性，又要过余的量不能太大，过大造成的损失浪费很大（因稳定性二氧化氯约3万元/T），一般Ⅰ效、Ⅱ效、Ⅲ效、Ⅳ效、Ⅴ效总加起来其硫化物总体处于-400～-450mg/L内，因其随温度变化的情况差异很大，最终以Ⅳ效排出的盐浆中硫化物＜0mg/L为控制标准。
本发明带来的有益技术效果：
1、本发明解决了上述现有技术中只能去除气态形式的H2S，而对化合物形态的硫化物无法根本去除，即使采用氯气氧化法和三氯化铁法，在冷态状况下，将化合物状态硫化物去除了，但在经高温加热后，反应又向可逆方向进行，硫化物又在高温状态下形成的问题。为克服其缺陷，本发明提供一种能克服其缺陷，不仅常温能去除硫化物，高温状态下也能巩固其除去硫化物效果，使其反应为不可逆的，从而使整个碘盐生产过程中不致有还原性物质存在，就不致将碘酸钾中的碘离子还原出来，导致碘盐变红和变蓝，稳定碘盐质量。
2、本发明采用稳定性的二氧化氯经过活化剂活化的方法，不仅能除去卤水中的气态H2S，还能除去化合态的H2S物质，使得整个工艺进程顺利，产品质量得到显著的提高，确保食用碘盐在产成后到消费者手中的产品质量，保证其不变红，变蓝。
附图说明
说明书附图为本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
实施例1
一种脱除卤水中硫化物的工艺，包括以下工艺步骤：
A、将稳定性二氧化氯和二氧化氯活化剂分别加入到不同容器的水中进行溶解，其中稳定性二氧化氯与水的重量比以及二氧化氯活化剂与水的重量比均为1:3；
B、将步骤A中的稳定性二氧化氯溶液和二氧化氯活化剂溶液加入到活化槽中，进行充分混合，然后放置10分钟，充分反应，对稳定性二氧化氯溶液进行活化处理，得到活化稳定性二氧化氯液体；
C、将原料卤水与活化稳定性二氧化氯液体进行混合，混合后进入沉清池除气态H2S和化合态的H2S物质，活化稳定性二氧化氯液体的加入量根据卤水中气态H2S和化合态的H2S物质的含量调节，保证最后一个沉清池中卤水的H2S的含量为-40mg/l；
D、化验人员必须每小时监测一次原料卤水的H2S和最后一个沉清池H2S的含量；
E、将除去气态H2S和化合态的H2S物质的卤水送往蒸发器进行制盐。
所述的稳定性二氧化氯为市售产品，商品名称为“二氧化氯A剂”，生产厂家为自贡市沿滩区淦浜化工厂；浓度即二氧化氯含量为35%。
所述的二氧化氯活化剂为市售产品，商品名称为“二氧化氯B剂”，生产厂家为自贡市沿滩区淦浜化工厂。
在步骤C中所述的将原料卤水与活化稳定性二氧化氯液体进行混合是指边加入卤水，边加入活化稳定性二氧化氯液体到容器中进行混合。
实施例2
一种脱除卤水中硫化物的工艺，包括以下工艺步骤：
A、将稳定性二氧化氯和二氧化氯活化剂分别加入到不同容器的水中进行溶解，其中稳定性二氧化氯与水的重量比以及二氧化氯活化剂与水的重量比均为1:7；
B、将步骤A中的稳定性二氧化氯溶液和二氧化氯活化剂溶液加入到活化槽中，进行充分混合，然后放置25分钟，充分反应，对稳定性二氧化氯溶液进行活化处理，得到活化稳定性二氧化氯液体；
C、将原料卤水与活化稳定性二氧化氯液体进行混合，混合后进入沉清池除气态H2S和化合态的H2S物质，活化稳定性二氧化氯液体的加入量根据卤水中气态H2S和化合态的H2S物质的含量调节，保证最后一个沉清池中卤水的H2S的含量为-5mg/l；
D、化验人员必须每小时监测一次原料卤水的H2S和最后一个沉清池H2S的含量；
E、将除去气态H2S和化合态的H2S物质的卤水送往蒸发器进行制盐。
所述的稳定性二氧化氯为市售产品，商品名称为“二氧化氯A剂”，生产厂家为自贡市沿滩区淦浜化工厂；浓度即二氧化氯含量为48%。
所述的二氧化氯活化剂为市售产品，商品名称为“二氧化氯B剂”，生产厂家为自贡市沿滩区淦浜化工厂。
在步骤C中所述的将原料卤水与活化稳定性二氧化氯液体进行混合是指边加入卤水，边加入活化稳定性二氧化氯液体到容器中进行混合。
实施例3
一种脱除卤水中硫化物的工艺，包括以下工艺步骤：
A、将稳定性二氧化氯和二氧化氯活化剂分别加入到不同容器的水中进行溶解，其中稳定性二氧化氯与水的重量比以及二氧化氯活化剂与水的重量比均为1:5；
B、将步骤A中的稳定性二氧化氯溶液和二氧化氯活化剂溶液加入到活化槽中，进行充分混合，然后放置17.5分钟，充分反应，对稳定性二氧化氯溶液进行活化处理，得到活化稳定性二氧化氯液体；
C、将原料卤水与活化稳定性二氧化氯液体进行混合，混合后进入沉清池除气态H2S和化合态的H2S物质，活化稳定性二氧化氯液体的加入量根据卤水中气态H2S和化合态的H2S物质的含量调节，保证最后一个沉清池中卤水的H2S的含量为-22.5mg/l；
D、化验人员必须每小时监测一次原料卤水的H2S和最后一个沉清池H2S的含量；
E、将除去气态H2S和化合态的H2S物质的卤水送往蒸发器进行制盐。
所述的稳定性二氧化氯为市售产品，商品名称为“二氧化氯A剂”，生产厂家为自贡市沿滩区淦浜化工厂；浓度即二氧化氯含量为41.5%。
所述的二氧化氯活化剂为市售产品，商品名称为“二氧化氯B剂”，生产厂家为自贡市沿滩区淦浜化工厂。
在步骤C中所述的将原料卤水与活化稳定性二氧化氯液体进行混合是指边加入卤水，边加入活化稳定性二氧化氯液体到容器中进行混合。
实施例4
一种脱除卤水中硫化物的工艺，包括以下工艺步骤：
A、将稳定性二氧化氯和二氧化氯活化剂分别加入到不同容器的水中进行溶解，其中稳定性二氧化氯与水的重量比以及二氧化氯活化剂与水的重量比均为1:6；
B、将步骤A中的稳定性二氧化氯溶液和二氧化氯活化剂溶液加入到活化槽中，进行充分混合，然后放置12分钟，充分反应，对稳定性二氧化氯溶液进行活化处理，得到活化稳定性二氧化氯液体；
C、将原料卤水与活化稳定性二氧化氯液体进行混合，混合后进入沉清池除气态H2S和化合态的H2S物质，活化稳定性二氧化氯液体的加入量根据卤水中气态H2S和化合态的H2S物质的含量调节，保证最后一个沉清池中卤水的H2S的含量为-10mg/l；
D、化验人员必须每小时监测一次原料卤水的H2S和最后一个沉清池H2S的含量；
E、将除去气态H2S和化合态的H2S物质的卤水送往蒸发器进行制盐。
所述的稳定性二氧化氯为市售产品，商品名称为“二氧化氯A剂”，生产厂家为自贡市沿滩区淦浜化工厂；浓度即二氧化氯含量为47.5%。
所述的二氧化氯活化剂为市售产品，商品名称为“二氧化氯B剂”，生产厂家为自贡市沿滩区淦浜化工厂。
在步骤C中所述的将原料卤水与活化稳定性二氧化氯液体进行混合是指边加入卤水，边加入活化稳定性二氧化氯液体到容器中进行混合。

Claims (4)

1.一种脱除卤水中硫化物的工艺，其特征在于：包括以下工艺步骤：
A、将稳定性二氧化氯和二氧化氯活化剂分别加入到不同容器的水中进行溶解，其中稳定性二氧化氯与水的重量比以及二氧化氯活化剂与水的重量比均为1:3～7；
B、将步骤A中的稳定性二氧化氯溶液和二氧化氯活化剂溶液加入到活化槽中，进行充分混合，然后放置10～25分钟，充分反应，对稳定性二氧化氯溶液进行活化处理，得到活化稳定性二氧化氯液体；
C、将原料卤水与活化稳定性二氧化氯液体进行混合，混合后进入沉清池除气态H2S和化合态的H2S物质，活化稳定性二氧化氯液体的加入量根据卤水中气态H2S和化合态的H2S物质的含量调节，保证最后一个沉清池中卤水的H2S的含量为-40～-5mg/l；
D、每小时监测一次原料卤水的H2S和最后一个沉清池H2S的含量；
E、将除去气态H2S和化合态的H2S物质的卤水送往蒸发器进行制盐。
2.根据权利要求1所述的一种脱除卤水中硫化物的工艺，其特征在于：所述的稳定性二氧化氯为市售产品，商品名称为“二氧化氯A剂”，生产厂家为自贡市沿滩区淦浜化工厂；浓度即二氧化氯含量为35～48%。
3.根据权利要求1所述的一种脱除卤水中硫化物的工艺，其特征在于：所述的二氧化氯活化剂为市售产品，商品名称为“二氧化氯B剂”，生产厂家为自贡市沿滩区淦浜化工厂。
4.根据权利要求1～3任意一项所述的一种脱除卤水中硫化物的工艺，其特征在于：在步骤C中所述的将原料卤水与活化稳定性二氧化氯液体进行混合是指边加入卤水，边加入活化稳定性二氧化氯液体到容器中进行混合。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115152991A (zh) * 2022-07-05 2022-10-11 榆林学院 一种抑制碘盐发黄的处理方法
CN115353124A (zh) * 2022-09-14 2022-11-18 山东岱岳制盐有限公司 一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1079943A (zh) * 1992-06-10 1993-12-29 詹姆斯·A·(阿瑟)梅森 处理水和/或废水的方法及装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1079943A (zh) * 1992-06-10 1993-12-29 詹姆斯·A·(阿瑟)梅森 处理水和/或废水的方法及装置

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《沪天化科技》 19981231 李伯涵 "一种优良的消毒杀菌剂二氧化氯" 第121-124页 1-2 , 第2期 *
《能源环境保护》 20091031 杨建超等 "二氧化氯去除矿井水中硫化物的应用研究" 第35-36页 1-2 第23卷, 第5期 *
乔怡娜等: "二氧化氯开发及其应用", 《中北大学学报（自然科学版）》 *
刘立等: "稳定性二氧化氯杀菌剂在坪桥集中处理站的应用", 《油田化学》 *
卢云等: "二氧化氯制备方法及相关产品在我国的研究进展", 《化学研究与应用》 *
李伯涵: ""一种优良的消毒杀菌剂二氧化氯"", 《沪天化科技》 *
杨建超等: ""二氧化氯去除矿井水中硫化物的应用研究"", 《能源环境保护》 *
陈光举等: "岩盐水溶开采卤水物理简易脱硫的应用", 《第十八届全国井矿盐学术研讨会论文集》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115152991A (zh) * 2022-07-05 2022-10-11 榆林学院 一种抑制碘盐发黄的处理方法
CN115353124A (zh) * 2022-09-14 2022-11-18 山东岱岳制盐有限公司 一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺
CN115353124B (zh) * 2022-09-14 2024-04-09 山东岱岳制盐有限公司 一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺

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