CN102504592A

CN102504592A - 包囊温变溶液的表面亲水性合成粒子及其温变中性墨水

Info

Publication number: CN102504592A
Application number: CN2011102954260A
Authority: CN
Inventors: 魏华俊
Original assignee: SHANGHAI JUNCAI STATIONERY CO Ltd
Current assignee: SHANGHAI JUNCAI STATIONERY CO Ltd
Priority date: 2011-09-29
Filing date: 2011-09-29
Publication date: 2012-06-20
Anticipated expiration: 2031-09-29
Also published as: CN102504592B

Abstract

本发明提供了一种包囊温变溶液的表面亲水性合成粒子，包括表面层和包囊在所述表面层内部的温变溶液，所述表面层由如下组分得到：聚酯多元醇10-20重量份；脲基甲酸酸酯55-65重量份；催化剂0.1-0.5重量份；溶剂20-30重量份；所述表面亲水性合成粒子的粒径在3微米至6微米之间。

Description

包囊温变溶液的表面亲水性合成粒子及其温变中性墨水

技术领域

本发明涉及一种中性墨水，具体地涉及包囊温变溶液的表面亲水性合成粒子和使用该粒子的温变中性墨水。

背景技术

目前使用在水性墨水的温变合成粒子都是使用了环氧树脂或者是多异氰酸酯为材料，这样的粒子亲水性差，使用在中性墨水中，不易于润湿分散，墨水的质量和性能稳定性是不够的。由于温变合成粒子在墨水中不稳定，所以温变合成粒子的粒径就必须很小，一般都在2微米以下，甚至1微米以下。而包囊在粒子内部的温变色素的颜色比较暗淡，显色性本身就比较差，再加上粒子越小，色彩越差。所以这些温变粒子的实际使用性不好。

综上所述，本领域缺乏一种显色性好，粒子大的温变合成粒子及其温变中性墨水。

发明内容

本发明的第一目的在于获得一种显色性好，粒子大的温变合成粒子。

本发明的第二目的在于获得一种显色性好，粒子大的温变合成粒子的合成方法。

本发明的第三目的在于获得一种显色性好的温变中性墨水。

本发明的第四目的在于获得一种显色性好的温变中性墨水的合成方法。

本发明的第五目的在于获得一种所述温变合成粒子的应用。

在本发明的第一方面，提供了一种包囊温变溶液的表面亲水性合成粒子，包括表面层和包囊在所述表面层内部的温变溶液，所述表面层由如下组分得到：

聚酯多元醇10-20重量份；

脲基甲酸酸酯55-65重量份；

催化剂0.1-0.5重量份；

溶剂20-30重量份；

所述表面亲水性合成粒子的粒径在3微米至6微米之间。

在本发明的一个具体实施方式中，所述聚酯多元醇由3-甲基-1，5-戊烷二醇己二酸与多元醇聚合得到。

优选地，所述聚酯多元醇的分子量为1000-3000。

优选地，所述聚酯多元醇选自日本可乐丽工业株式会社生产的聚酯多元醇，如P-1000、P-2000、P-3000；

更优选地，选自日本可乐丽工业株式会社生产的聚酯多元醇P-2000，[聚(3-甲基-1，5-戊烷二醇己二酸)分子量为2000左右。

在本发明的一个具体实施方式中，所述脲基甲酸酸酯选自多异氰酸酯；

优选地，所述多异氰酸酯选自尿丁二酮多异氰酸酯、异氰脲酸酯多异氰酸酯、缩二脲多异氰酸酯或其组合；

更优选地，所述多异氰酸酯选自脲丁二酮多异氰酸酯(例如DESMDDUR3400)、异氰脲酸酯多异氰酸酯(例如DESMDDUR3300)、缩二脲多异氰酸酯(例如DESMDDUR3200)或其组合；

最优选地，选自德国拜尔公司生产的异氰脲酸酯多异氰酸酯DESMDDUR3300。

在本发明的一个具体实施方式中，所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡。

优选地，催化剂来自法国科玛公司的THEDMOLITEC-101。

在本发明的一个具体实施方式中，还含有悬浮剂1-5重量份。

优选地，使用的悬浮剂为羟甲基纤维素，

更优选地，选自日本信越化学工业株式会社的90SH、100SH、110SH或其组合。

在本发明的一个具体实施方式中，所述温变溶液包含：温变色素10-15重量份，显色剂15-25重量份和显色控温剂50-70重量份。

在一优选例中，温变色素可选用的包括：黑色素-1(2-苯氨基-3-甲基-6-二乙氨基荧烷)；黑色素-2(2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷)；结晶紫；结晶紫内酯；红色素-16；3，3-双(N-辛基-2-甲基吲哚)邻苯二甲内酯；或蓝色素-9；

显色剂选自：双酚A，双酚AF或其组合；

显色控温剂：选自大日本化学工业株式会社生产的FP-60C(热变温度为60～65℃，逆变温度为-10～-15℃)，FD-65C(热变温度为65℃，不可逆变)或其组合。

本发明的第二方面提供一种本发明所述的表面亲水性合成粒子的制备方法，其包括如下步骤：

提供温变溶液；

将聚酯多元醇10-20重量份、脲基甲酸酸酯55-65重量份、催化剂0.1-0.5重量份；和溶剂20-30重量份加热到190℃±20℃，24±2小时高温反应得到合成物；

将所述温变溶液和适量的混合物在悬浮剂水溶液中进行乳化和反应，得到表面亲水性合成粒子的分散液；其中所述表面亲水性合成粒子的粒径在3微米至6微米之间。

优选地，所述温变溶液和混合物的重量配比例如为30±10％的温变溶液和余量的合成物。

在一具体实施例中，包括如下步骤：

(a)将温变色素、显色剂和显色控温剂加热溶解混合得到温变溶液。

(b)将聚酯多元醇、多异氰酸酯、催化剂、溶剂加热到190℃，24小时高温反应得到合成物；

(c)将温变溶液和合成物在悬浮剂水溶液中进行乳化和反应得到合成粒子分散液

(d)将合成粒子分散液、保湿剂、防腐防霉剂、润滑剂和增稠剂混合搅拌得到温变中性墨水。

本发明的第三方面提供一种含有本发明所述的表面亲水性合成粒子的温变中性墨水。

本发明的第四方面提供一种本发明所述的温变中性墨水的制备方法，其包括如下步骤：

按照本发明的方法得到表面亲水性合成粒子的分散液；

将所述分散液、保湿剂、防腐防霉剂、润滑剂和增稠剂混合搅拌得到温变中性墨水。

本发明的第五方面提供本发明所述的表面亲水性合成粒子在温变中性墨水中的应用。

具体实施方式

本发明人经过广泛而深入的研究，通过改进制备工艺，获得了一种包囊温变溶液的表面亲水性合成粒子，发现其性能特别优异。在此基础上完成了本发明。

本发明的技术构思在于：

现有技术的温变合成粒子在墨水中不稳定，所以温变合成粒子的粒径就必须很小，一般都在2微米以下，甚至1微米以下。而包囊在粒子内部的温变色素的颜色比较暗淡，显色性本身就比较差，再加上粒子越小，色彩越差。

本发明解决了这个难题，本发明采用聚酯多元醇和脲基甲酸酸酯进行反应的反应物，使粒子表面具有极好的亲水性，在水性的墨水中易于润湿分散，稳定性非常好，这些合成的温变合成粒子的粒径就可以比较大，可以在3微米至6微米之间，这样，使用这些粒子的温变墨水的颜色就变得很鲜艳。实际应用性能得到了很大的提高。

如本文所用，所述的“中性墨水”为本领域常规的定义。也即，除非另有说明，通常指的是粘度位于水性墨水(例如钢笔墨水)及油性油墨(例如圆珠笔油墨)粘度之间的墨水。

以下对本发明的各个部分进行详述；如无具体说明，本发明的各种原料均可以通过市售得到；或根据本领域的常规方法制备得到。除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。

包囊温变溶液的表面亲水性合成粒子

本发明的一种包囊温变溶液的表面亲水性合成粒子，包括表面层和包囊在所述表面层内部的温变溶液，所述表面层由如下组分得到：

聚酯多元醇10-20重量份；

脲基甲酸酸酯55-65重量份；

催化剂0.1-0.5重量份；

溶剂20-30重量份；

所述表面亲水性合成粒子的粒径在3微米至6微米之间。

聚酯多元醇

通常，所述聚酯多元醇是由有机二元羧酸(包括酸酐或酯)与多元醇(包括二醇)缩合(或酯交换)或由内酯与多元醇聚合而成

在本发明的一个具体实施方式中，所述聚酯多元醇由3-甲基-1，5-戊烷二醇己二酸(包括酸酐或酯)与多元醇聚合得到。

所述多元醇包括乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇但不限于此。

优选地，所述聚酯多元醇的分子量为1000-3000。

脲基甲酸酸酯

催化剂

所述催化剂可以选用本领域常规的催化剂。优选地，催化剂为二月桂酸二丁基锡，更优选地，来自法国科玛公司的THEDMOLITEC-101。

悬浮剂

在本发明的一个具体实施方式中，还含有悬浮剂1-5重量份。

更优选地，本发明还含有悬浮剂0.5-3重量份；

所述悬浮剂可以采用本领域常规的悬浮剂。

优选地，使用的悬浮剂为羟甲基纤维素，更优选地，选自日本信越化学工业株式会社的90SH、100SH、110SH或其组合。最优选地例如选自日本信越化学工业株式会社的90SH。

温变溶液

显色剂选自：双酚A，双酚AF或其组合；

溶剂

本发明的溶剂没有具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。例如选自醇类、酯类。更具体地例如，所述有机溶剂为碳原子数1-4的脂肪醇。例如，包括但不限于甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇或其组合。

制备方法

提供温变溶液；

在一具体实施例中，包括如下步骤：

温变中性墨水

本发明的温变中性墨水可以含有其他常规的添加剂，例如但不限于：保湿剂、防腐防霉剂、润滑剂和增稠剂

保湿润滑剂

本发明的保湿润滑剂没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。

优选地，所述保湿润滑剂选自甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇400、聚乙二醇800、二甘醇、三甘醇、山梨醇、木糖醇中的一种或几种。

防腐防霉剂

本发明的防腐防霉剂没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。

具体地例如，本发明的防腐防霉剂选自Rocima623、Kathon LXE、ProxelXL2、苯并三氮唑或其组合。优选地，选自Kathon LXE、苯并三氮唑或其组合。上述防腐防霉剂均为市售可得的产品，例如，所述Rocima623、Kathon LXE可购自罗门哈斯公司，所述Proxel XL2购自英国联合胶体有限公司。

增稠剂

本发明的增稠剂可以选自黄原胶、角叉胶、文莱胶、羟乙基纤维素、碱溶胀丙烯酸乳液、改性聚多糖、改性纤维素或其组合。

本发明提供一种本发明所述的温变中性墨水的制备方法，其包括如下步骤：

按照本发明的方法得到表面亲水性合成粒子的分散液；

中性墨水制品

本发明的中性墨水可以制成各种制品，例如笔类制品。

更优选地是，所述笔类制品的笔头选自普通型、针管型、半针管型、葫芦头型等。

本发明的其他方面由于本文的公开内容，对本领域的技术人员而言是显而易见的。

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准，则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。除非另外说明，否则所有的份数为重量份，所有的百分比为重量百分比，所述的聚合物分子量为数均分子量。

除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。

测定方法

将温变中性墨水装入内径为3毫米的聚丙烯酸油管中、装入连接件和不锈钢中性笔头以及后封油，使用离心机进行1500转高速离心，在划线仪上以4.5米/分钟进行画圆；目测线条的颜色鲜艳；在60度温度和65度温度测试线条是否完全消失；在零下10度时测试线条是否恢复。

实施例A～H

温变溶液1

椰子油 10％

黑色素1(0BD-1) 10％

双酚AF 20％

FP-60C 60％

(热变温度为60～65℃，逆变温度为-10～-15℃)

将以上材料加热至50℃，搅拌混合，得到温变溶液1。

温变溶液2

椰子油 10％

结晶紫内酯 10％

双酚AF 20％

FP-60C 60％

(热变温度为60～65℃，逆变温度为-10～-15℃)

将以上材料加热至50℃，搅拌混合，得到温变溶液2。

温变溶液3

椰子油 10％

红色素-16 10％

双酚AF 20％

FP-60C 60％

(热变温度为60～65℃，逆变温度为-10～-15℃)

将以上材料加热至50℃，搅拌混合，得到温变溶液3。

温变溶液4

椰子油 10％

蓝色素-9 10％

双酚AF 20％

FP-60C 60％

(热变温度为60～65℃，逆变温度为-10～-15℃)

将以上材料加热至50℃，搅拌混合，得到温变溶液4。

温变溶液5

椰子油 10％

黑色素2(0BD-2) 10％

双酚A 20％

FD-65C 60％(热变温度为65℃，不可逆变)

将以上材料加热搅拌，温度为40℃，得到温变溶液5

温变溶液6

椰子油 10％

结晶紫内酯 10％

双酚A 20％

FD-65C 60％(热变温度为65℃，不可逆变)

将以上材料加热搅拌，温度为40℃，得到温变溶液6

温变溶液7

椰子油 10％

红色素-16 10％

双酚A 20％

FD-65C 60％(热变温度为65℃，不可逆变)

将以上材料加热搅拌，温度为40℃，得到温变溶液7

温变溶液8

椰子油 10％

蓝色素-9 10％

双酚A 20％

FD-65C 60％(热变温度为65℃，不可逆变)

将以上材料加热搅拌，温度为40℃，得到温变溶液8

合成例

P-2000 15％

(聚酯多元醇，分子量2000，产自日本可乐丽工业株式会社)

DESMODUR 3300

(异氰脲酸酯多异氰酸酯，产自德国拜尔公司) 59.8％

甲基乙基酮 25％

二月桂酸二丁基锡 0.2％

将以上材料干燥密封在反应釜中，密封搅拌混合，加热到190℃，24小时，得到粘度为600mPs.s(25℃)的合成物。

合成粒子分散液A

在搅拌器中，加入1000克水和90SH(羟甲基纤维素，日本信越化学工业株式会社)40克，溶解分散，在700rpm搅拌速度下，缓慢加入200克合成物和500克温变溶液1，最后加入二乙三胺20克，混合搅拌成悬浮液，并在高速乳化器上，以1400rpm高速乳化，形成3至6微米的小油滴乳液。之后在搅拌器上缓慢搅拌，一边缓慢搅拌，一边加热至60℃，并在该温度下缓慢搅拌3小时，最后放入冰柜零下20℃，1个小时，得到固含量为40％的包囊温变溶液的表面亲水性的黑色合成粒子分散液A，在测量显微镜下测量粒径为3.5微米，该粒子在温度60℃以上时，颜色消失，在-10℃以下时，颜色恢复成黑色。该分散液可用于生产温变中性墨水。

合成粒子分散液B

在搅拌器中，加入1000克水和90SH(羟甲基纤维素，日本信越化学工业株式会社)40克，溶解分散，在700rpm搅拌速度下，缓慢加入200克合成物和500克温变溶液2，最后加入二乙三胺20克，混合搅拌成悬浮液，并在高速乳化器上，以1400rpm高速乳化，形成3至6微米的小油滴乳液。之后在搅拌器上缓慢搅拌，一边缓慢搅拌，一边加热至60℃，并在该温度下缓慢搅拌3小时，最后放入冰柜零下20℃，1个小时，得到固含量为40％的包囊温变溶液的表面亲水性的紫蓝色合成粒子分散液B，在测量显微镜下测量粒径为5.5微米，该粒子在温度60℃以上时，颜色消失，在-10℃以下时，颜色恢复成紫蓝色。该分散液可用于生产温变中性墨水。

合成粒子分散液C

在搅拌器中，加入1000克水和90SH(羟甲基纤维素，日本信越化学工业株式会社)40克，溶解分散，在700rpm搅拌速度下，缓慢加入200克合成物和500克温变溶液3，最后加入二乙三胺20克，混合搅拌成悬浮液，并在高速乳化器上，以1400rpm高速乳化，形成3至6微米的小油滴乳液。之后在搅拌器上缓慢搅拌，一边缓慢搅拌，一边加热至60℃，并在该温度下缓慢搅拌3小时，最后放入冰柜零下20℃，1个小时，得到固含量为40％的包囊温变溶液的表面亲水性的红色合成粒子分散液C，在测量显微镜下测量粒径为4.5微米，该粒子在温度60℃以上时，颜色消失，在-10℃以下时，颜色恢复成红色。该分散液可用于生产温变中性墨水。

合成粒子分散液D

在搅拌器中，加入1000克水和90SH(羟甲基纤维素，日本信越化学工业株式会社)40克，溶解分散，在700rpm搅拌速度下，缓慢加入200克合成物和500克温变溶液4，最后加入二乙三胺20克，混合搅拌成悬浮液，并在高速乳化器上，以1400rpm高速乳化，形成3至6微米的小油滴乳液。之后在搅拌器上缓慢搅拌，一边缓慢搅拌，一边加热至60℃，并在该温度下缓慢搅拌3小时，最后放入冰柜零下20℃，1个小时，得到固含量为40％的包囊温变溶液的表面亲水性的蓝色合成粒子分散液D，在测量显微镜下测量粒径为3.0微米，该粒子在温度60℃以上时，颜色消失，在-10℃以下时，颜色恢复成蓝色。该分散液可用于生产温变中性墨水。

合成粒子分散液E

在搅拌器中，加入1000克水和90SH(羟甲基纤维素，日本信越化学工业株式会社)40克，溶解分散，在700rpm搅拌速度下，缓慢加入200克合成物和500克温变溶液5，最后加入二乙三胺20克，混合搅拌成悬浮液，并在高速乳化器上，以1400rpm高速乳化，形成3至6微米的小油滴乳液。之后在搅拌器上缓慢搅拌，一边缓慢搅拌，一边加热至40℃，并在该温度下缓慢搅拌12小时，得到固含量为40％的包囊温变溶液的亲水性的黑色合成粒子分散液E，在测量显微镜下测量粒径为3.8微米，该粒子在65℃时，颜色消失，并且不可再恢复，不可逆转。该分散液可用于生产温变中性墨水。

合成粒子分散液F

在搅拌器中，加入1000克水和90SH(羟甲基纤维素，日本信越化学工业株式会社)40克，溶解分散，在700rpm搅拌速度下，缓慢加入200克合成物和500克温变溶液6，最后加入二乙三胺20克，混合搅拌成悬浮液，并在高速乳化器上，以1400rpm高速乳化，形成3至6微米的小油滴乳液。之后在搅拌器上缓慢搅拌，一边缓慢搅拌，一边加热至40℃，并在该温度下缓慢搅拌12小时，得到固含量为40％的包囊温变溶液的亲水性的紫蓝色合成粒子分散液F(，在测量显微镜下测量粒径为5.8微米，该粒子在65℃时，颜色消失，并且不可再恢复，不可逆转。该分散液可用于生产温变中性墨水。

合成粒子分散液G

在搅拌器中，加入1000克水和90SH(羟甲基纤维素，日本信越化学工业株式会社)40克，溶解分散，在700rpm搅拌速度下，缓慢加入200克合成物和500克温变溶液5，最后加入二乙三胺20克，混合搅拌成悬浮液，并在高速乳化器上，以1400rpm高速乳化，形成3至6微米的小油滴乳液。之后在搅拌器上缓慢搅拌，一边缓慢搅拌，一边加热至40℃，并在该温度下缓慢搅拌12小时，得到固含量为40％的包囊温变溶液的亲水性的红色合成粒子分散液G，在测量显微镜下测量粒径为4.5微米，该粒子在65℃时，颜色消失，并且不可再恢复，不可逆转。该分散液可用于生产温变中性墨水。

合成粒子分散液H

在搅拌器中，加入1000克水和90SH(羟甲基纤维素，日本信越化学工业株式会社)40克，溶解分散，在700rpm搅拌速度下，缓慢加入200克合成物和500克温变溶液5，最后加入二乙三胺20克，混合搅拌成悬浮液，并在高速乳化器上，以1400rpm高速乳化，形成3至6微米的小油滴乳液。之后在搅拌器上缓慢搅拌，一边缓慢搅拌，一边加热至40℃，并在该温度下缓慢搅拌12小时，得到固含量为40％的包囊温变溶液的亲水性的蓝色合成粒子分散液H，在测量显微镜下测量粒径为3.2微米，该粒子在65℃时，颜色消失，并且不可再恢复，不可逆转。该分散液可用于生产温变中性墨水。

温变中性墨水A

黑色合成粒子分散液A 30％

丙三醇 10％

丙二醇 10％

杀菌剂(XL-2) 0.5％

防腐剂苯并三氮唑 0.5％

润滑剂 0.5％

黄原胶 0.2％

去离子水 48.3％

将48.3克的去离子水，30克黑色合成粒子分散液A，10克丙三醇，10克丙二醇，加入搅拌釜中，混合均匀，然后加入0.5克杀菌剂XL-2、润滑剂0.5克和防腐剂苯并三氮唑0.5克，然后高速搅拌同时加入0.2克黄原胶，继续高速搅拌2小时后，真空脱泡1小时，最后放入冰柜零下20℃，1个小时，得到黑色温变中性墨水A。在60℃以上时墨水颜色消失，在低于-10℃时，颜色恢复。

温变中性墨水B

紫蓝色合成粒子分散液B 30％

丙三醇 10％

丙二醇 10％

杀菌剂(XL-2) 0.5％

防腐剂苯并三氮唑 0.5％

润滑剂 0.5％

黄原胶 0.2％

去离子水 48.3％

将48.3克的去离子水，30克黑色合成粒子分散液A，10克丙三醇，10克丙二醇，加入搅拌釜中，混合均匀，然后加入0.5克杀菌剂XL-2、润滑剂0.5克和防腐剂苯并三氮0.5克，然后高速搅拌同时加入0.2克黄原胶，继续高速搅拌2小时后，真空脱泡1小时，最后放入冰柜零下20℃，1个小时，得到紫蓝色温变中性墨水B。在60℃以上时墨水颜色消失，在低于-10℃时，颜色恢复。

温变中性墨水C

红色合成粒子分散液C 30％

丙三醇 10％

丙二醇 10％

杀菌剂(XL-2) 0.5％

防腐剂苯并三氮唑 0.5％

润滑剂 0.5％

黄原胶 0.2％

去离子水 48.3％

将48.3克的去离子水，30克红色合成粒子分散液C，10克丙三醇，10克丙二醇，加入搅拌釜中，混合均匀，然后加入0.5克杀菌剂XL-2、润滑剂0.5克和防腐剂苯并三氮0.5克，然后高速搅拌同时加入0.2克黄原胶，继续高速搅拌2小时后，真空脱泡1小时，最后放入冰柜零下20℃，1个小时，得到红色温变中性墨水C。在60℃以上时墨水颜色消失，在低于-10℃时，颜色恢复。

温变中性墨水D

蓝色合成粒子分散液D 30％

丙三醇 10％

丙二醇 10％

杀菌剂(XL-2) 0.5％

防腐剂苯并三氮唑 0.5％

润滑剂 0.5％

黄原胶 0.2％

去离子水 48.3％

将48.3克的去离子水，30克蓝色合成粒子分散液D，10克丙三醇，10克丙二醇，加入搅拌釜中，混合均匀，然后加入0.5克杀菌剂XL-2、润滑剂0.5克和防腐剂苯并三氮0.5克，然后高速搅拌同时加入0.2克黄原胶，继续高速搅拌2小时后，真空脱泡1小时，最后放入冰柜零下20℃，1个小时，得到蓝色温变中性墨水A。在60℃以上时墨水颜色消失，在低于-10℃时，颜色恢复。

温变中性墨水E

黑色合成粒子分散液E 30％

丙三醇 10％

丙二醇 10％

杀菌剂(XL-2) 0.5％

防腐剂苯并三氮唑 0.5％

润滑剂 0.5％

黄原胶 0.2％

去离子水 48.8％

将48.3克的去离子水，30克黑色合成粒子分散液E，10克丙三醇，10克丙二醇，加入搅拌釜中，混合均匀，然后加入0.5克杀菌剂XL-2、润滑剂0.5克和防腐剂苯并三氮0.5克，然后高速搅拌同时加入0.2克黄原胶，继续高速搅拌2小时后，真空脱泡1小时，得到黑色温变中性墨水E。在65℃以上时，颜色消失，并且不可再恢复。

温变中性墨水F

紫蓝色合成粒子分散液E 30％

丙三醇 10％

丙二醇 10％

杀菌剂(XL-2) 0.5％

防腐剂苯并三氮唑 0.5％

润滑剂 0.5％

黄原胶 0.2％

去离子水 48.8％

将48.3克的去离子水，30克紫蓝色合成粒子分散液F，10克丙三醇，10克丙二醇，加入搅拌釜中，混合均匀，然后加入0.5克杀菌剂XL-2、润滑剂0.5克和防腐剂苯并三氮0.5克，然后高速搅拌同时加入0.2克黄原胶，继续高速搅拌2小时后，真空脱泡1小时，得到紫蓝色温变中性墨水F。在65℃以上时，颜色消失，并且不可再恢复。

温变中性墨水G

红色合成粒子分散液G 30％

丙三醇 10％

丙二醇 10％

杀菌剂(XL-2) 0.5％

防腐剂苯并三氮唑 0.5％

润滑剂 0.5％

黄原胶 0.2％

去离子水 48.8％

将48.3克的去离子水，30克红色合成粒子分散液G，10克丙三醇，10克丙二醇，加入搅拌釜中，混合均匀，然后加入0.5克杀菌剂XL-2、润滑剂0.5克和防腐剂苯并三氮0.5克，然后高速搅拌同时加入0.2克黄原胶，继续高速搅拌2小时后，真空脱泡1小时，得到红色温变中性墨水G。在65℃以上时，颜色消失，并且不可再恢复。

温变中性墨水H

蓝色合成粒子分散液E 30％

丙三醇 10％

丙二醇 10％

杀菌剂(XL-2) 0.5％

防腐剂苯并三氮唑 0.5％

润滑剂 0.5％

黄原胶 0.2％

去离子水 48.8％

将48.3克的去离子水，30克蓝色合成粒子分散液H，10克丙三醇，10克丙二醇，加入搅拌釜中，混合均匀，然后加入0.5克杀菌剂XL-2、润滑剂0.5克和防腐剂苯并三氮0.5克，然后高速搅拌同时加入0.2克黄原胶，继续高速搅拌2小时后，真空脱泡1小时，得到蓝色温变中性墨水H。在65℃以上时，颜色消失，并且不可再恢复。

比较例

在黑色合成粒子分散液A中将200克合成物替换为芳香族聚异氰酸酯DESMDDUR L75，并将乳化速度提高至1600rpm，得到黑色合成粒子分散液J，在测量显微镜下测量粒径为1微米，替代黑色温变中性墨水A中的黑色合成粒子分散液A，得到黑色温变中性墨水J。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并非用以限定本发明的实质技术内容范围，本发明的实质技术内容是广义地定义于申请的权利要求范围中，任何他人完成的技术实体或方法，若是与申请的权利要求范围所定义的完全相同，也或是一种等效的变更，均将被视为涵盖于该权利要求范围之中。

在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims

1.一种包囊温变溶液的表面亲水性合成粒子，包括表面层和包囊在所述表面层内部的温变溶液，其特征在于，

所述表面层由如下组分得到：

聚酯多元醇10-20重量份；

脲基甲酸酸酯55-65重量份；

催化剂0.1-0.5重量份；

溶剂20-30重量份；

所述表面亲水性合成粒子的粒径在3微米至6微米之间。

2.如权利要求1所述的表面亲水性合成粒子，其特征在于，所述聚酯多元醇由3-甲基-1，5-戊烷二醇己二酸与多元醇聚合得到；

优选地，所述聚酯多元醇的分子量为1000-300；

更优选地，所述聚酯多元醇选自日本可乐丽工业株式会社生产的聚酯多元醇，如P-1000、P-2000、P-3000；

最优选地，选自日本可乐丽工业株式会社生产的聚酯多元醇P-2000。

3.如权利要求1所述的表面亲水性合成粒子，其特征在于，所述脲基甲酸酸酯选自多异氰酸酯；

4.如权利要求1所述的表面亲水性合成粒子，其特征在于，所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡；

优选地，催化剂来自法国科玛公司的THEDMOLITEC-101。

5.如权利要求1所述的表面亲水性合成粒子，其特征在于，还含有悬浮剂1-5重量份；

优选地，使用的悬浮剂为羟甲基纤维素，

6.如权利要求1所述的表面亲水性合成粒子，其特征在于，所述温变溶液包含：温变色素10-15重量份，显色剂15-25重量份和显色控温剂50-70重量份；

显色剂选自：双酚A，双酚AF或其组合；

7.一种如权利要求1所述的表面亲水性合成粒子的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

提供温变溶液；

8.一种含有如权利要求1所述的表面亲水性合成粒子的温变中性墨水。

9.一种如权利要求8所述的温变中性墨水的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

按照权利要求7的方法得到表面亲水性合成粒子的分散液；

将所述分散液以及保湿剂、防腐防霉剂、润滑剂和增稠剂混合搅拌得到温变中性墨水。

10.如权利要求1所述的表面亲水性合成粒子在温变中性墨水中的应用。